JPS58154591A - リン脂質類似モノマ−の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発−Ｕ、ｌＪン脂負餉似モノｑ　−０製造沫に関する
ものであって、さらに詳しくは、下記−〔（Ｉ）式中、
１（Ｉｉｊ水＊＃子又はアルキル基を示し、ムは有機基
を示し、Ｒ２、Ｒ１およびＨ４Ｆ１アルキル基を示す、
但し　Ｒ１およびＢｓは相互に連結Ｅ、て環を形紙して
ｂて賜よい、〕 本発明は、上記リン脂気類似七ノ！−の礁めて簡単で一
収率の製造プロセスを提供することを目的とし５、この
目的は本発明方法に従い、下記一般式（１）で表わされ
る化合物と。

ａｕ、＝ａ−Ａ−Ｏｍ　　　　　　　　　　　　　　（
置）ｉ（＋ 〔（厘）式中　Ｒ１およびムは前足一般式（１）におを
するＪｌ　＊　ｔｉｃ同じ〕 一一りロローーーオキソー／、３．λ−ジオキサホスホ
ランとを、第三級アミン存在下に反応させて、下１一般
式（ｉ＋＋）で表わされる化合物を製造し。

〔（履）式中　Ｂ′およびムけ前足一般式（１）　Ｋお
ける意義に同じ〕 次いで、一般式（璽）で表わされ易化合＃ＩＩＪを。

下記一般式（■）で表わされる第三級アきントヲ反応さ
せるプロセスによって連成される。

、Ｈｍ Ｍ−Ｒ”　　　　　　　　（ＩＶ） ＼Ｒ４ ［（ＩＶ）式中、　Ｒ”、Ｒ’　オｊ　ヒＲ’ｔ［示一
般式（１）における意義にＩＷｌじ］ 本発明を詳細にＩ！２明するに、前足一般式（量）で構
わされる化合物としては、ムが−０−０−１：ＯＨ，ｊ
錦 （ここでｎは／〜／ＪのＩ／１１＃を示す）。

−Ｃ−ＮＩＩ＋ｅｎ、＋ｍ（ここでｍは／〜Ｉのｍ数を
示すχ１ −０−０＋ＯＨ，入０Ｈ（−ＯＲ，＋ｔＯＨ，（ここで
、４は１〜３＋１　　　　　　　１ の釡数を示し％ｔＦｉｏ−一の！＆数を示す）又は化合
物が挙けられる・具体例を駆けれＶ！、次の通り。

？・ １、、．０−００．（ｃａ、）、０ｎ Ｇｌｉ。

Ｕｌｉ、＝ｃ−ｃｏ、（ｃｈ、　）、ＯＲＵｉｉ、＝　
ａ−ｏｏ、　（ＯＨ，）、ｏＯｋｉａＨ，＝　０ｎ−ｃ
ｏｌＪｉｉｃｌｉ、ｏｎａｉｌ！２＝ａＨ−ｃｏ、ａＨ
，ｃＨｃ）！。

Ｅ 上記化合物と反応させる一−クロａ　−Ｊ−オキソ−／
　、ｊ、ｊ−ジオキサホスホランは、下記式（Ｖ）て表
わされる化合物である。

反応の際に使用される第三級７建ンとしては、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミンなどのトリプルキルアミン
が挙げられる。

前示両反ｉｂｈ分および第三級アミンの菅用量は、相互
にはｙ等モルでよい、ｂＬ応の際に＊用される溶媒とし
ては１内戚分、菖三級アｉンおよび反応生Ｗｔ物を淋解
しうるものが好ましく、例えば、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランなどが挙けられゐ０反応は、＃媒中で
、両賊分および第三級アきンを混合し、−ＪＯｒ：ない
し０℃で３０分ないし数時間反応させれ−ばよ〈。

下記反応式で貴わされる反応によ）゛、一般式（ｍｌ）
で−わされる化合物が、ｔｔ　ｓ定量的に祷られ易。

Ｒ１（Ｊ （Ｉｌｌ） 副生物の第三級アミンーー塩は、通常、沈澱す４（／＋
で、＠易に分離しうる・ 次に、−飯式（ＩＩＩ）で表わさねる化合物をさらに第
三蘇アミンと反応させる方法について歌明す４０ここで
使用される第三級アミンは、薊ボー叡式（１ｖ）で示さ
れる化合物であり、Ｒ８およびＲ３としては、メチル基
、エチル基のほかに両者が結合【てビリジ＞塊を形紙し
たものでもよく。

Ｒ４と１てはメチル基、エチル基勢が挙けられる。

Ｊ４１４　ｈとしてハ、トリメチルアミン、トリメチル
アミン等が皐けられる。使用′Ｍは、一般式（ｌｆｔ）
で衣わさ７′Ｉ々化合物に対し等七ル以上であればよい
・ 反応の際に使用される＃線としては、アセトニトリル、
メタノールマタはジメチルホルムアミドが好ましい０反
応は、溶媒中で、　ＩＩＩＩＩＩＬ分を混合し、室温〜
１０９ｃ程度の温度で数時間〜十数時間反応させねば、
下記反応式で表わされる反応によ如、一般式（１）で表
わされる化合−が高収率にて得られる・ （１） 反応生地物である（１）式の化合物は、り０ｇホルムま
たはメタノールに俗解し、次いで大量の７七トン中に加
えて析出させることにより、容易に′ｎｉ製Ｅ、うる。

このようにして得られた（１）式の化合物は、ラジカル
１合法により容易に１合することができ、リンＢＦＩ負
の憔性基を側鎖にもつビニル高分子Ｖ得ることができゐ
、そして該高分子は、能動輸送層の材料などの用途が期
待される。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に綾明する。

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｎｄ　　工ｎｄｕｓｔｒｙ、
　　Ｏｃｔ、　２０．　　（／り６コ）。

／ｌ１ｒ２１記載のＲ，８，ｌｄｍｕｎｄｓｏｎの方法
に沿って行った・ 一一りロロー／、３．２−ジオキサホスホランθ、ｉモ
ルを乾燥ベンゼン１００−に触触した・この浴液に塞温
で、乾燥酸素を１時間通じた。

＃４腋ｒまや＋発熱した。鹸化反応後、蒸留により。

りｊ嶌の収量で■を得た。融点３２〜ダ一℃で文躯蝋と
一敦した・ ン（■、ｎ−一）の台底 ヒドロオキシエチルメタクリレート／　Ｊ、Ｏｆ（０，
７モル）トトリエチルアきンｆ、Ｊ　ｊ　ｆ（０，／　
Ｏ７モル）を乾燥し大ジエチルエーテル／！Ｏｄに入れ
、−ａｏ℃Ｖｃ冷却しつつ、実施＄４１−　／で台地し
た化合物■／４ｔ、コｚ　ｔ　（ｏ、ｉモル）を滴下し
た０滴下中は反応温度をｍ−０１１〜−１０℃に保った
・論下終了後、水冷下一時間撹拌を続けた。Ｉ！にｉｉ
！髄で３０分関反応させた１反応終了後、トリメチルア
ミンｔｊ［塩を除去し、ジエチルエーテルを完全に曽去
して■（ｎ−コ）ｔ−１また。仁のものは粘＃Ｉ４な筐
体でめったｅＩＭＡ誌は元素分析とＭＭＲＸＢで行つえ
。

元素分析−〇（計算値＊ｏ、ｔｔ、分値値＋１／、／／
）Ｈ（計算値Ｊ、ｊ　／、分析値ｊ、４　ｊ　）、収率
はｙｔＸであった。ＩＲは籐３図、ＭＭＲは第１図の通
り。

実施汐１−１−一で合成した■（ｎ−λ）？、Ｑ　＠　
ｆ（０，０９モル）とトリメチルアミン／　／、ｔ　ｆ
（０，２モル）及びアセトニトリルｔＯｄを、耐圧反応
管に人ね、１０℃で１０時時間上り反応させた。反茫慎
すぐに減圧線輪［、た。この段階で粘稠な液体１得たが
、冷所で数日間保存しておくと、白色の結晶になった。

粗部率はぼ／θＱ九。簡便で確実な鞘製法としては、粘
稠な液体をクロロホルムに洛かし、アセトン中に析田さ
せる方法がある。この方法で行うと、との反えで剛生す
る、忌ら＜、Ｕ−（メタクロイルオキシ）エチル−２ｔ
−（ヒドロオキシエチル）　　２ａｔ−（トリメチルア
ンモニウム）リン酸を除去でさる。鞘製品の収率りθ〜
Ｐｊ％、確認は元木分伯と、ＮＭＲｌＩＲで行った６元
本分析：０（＋！ｔｊＬ　櫨　３９．−一　−一、　分
権１■イＩａｏ、２　ｏ　　）　、’ｋｌ（ν［［算憧
２．り／、分析値７ｊｒ）、Ｎ（計算値ダ・４３・分析
値３．ｒ　Ｐ　）合成ｗＩＩＪＦｉ強い畝湿性を示した
・工りは第ダ図、　　ｌＩＭＲは第１図の通シ。

爽り例−に　−一（メタクルロイルオキシ）エチルーコ
’−（）リメチルアンモニウム）へキサヒドロオキシエ
チルメタクリレートの代ｐに。

ヒドロオキシへキサメチレンメタクリレートを用いた以
外＃′ｉ、実論例−Ｊ、−７と同様に行った。収率ｔｓ
Ｘ、元素分析、（計算値−分析値）０　（ｊ　９．！　
？、ダθ、２０）、Ｈ（７，Ｐ／、　７，４／）Ｎ　（
４ｔ、コ３．３７ｐ）ｅ 酸の合成 ヒドロオキシエチルメタクリレートの伏動に。

ヒドロオキシメチルメタクリル７きドを用いた以外は、
実施例−一、−ｊと同様に何った一一一（メタクリルア
ミド）メチル−一−オキンー／、ｊ、２−ジオキサホス
ホランの収＊ｙｓｘａ最終品の収率７１九

【図面の簡単な説明】

Ｍ／、！、−１４Ｉ−図は、そｈぞれ％−一（メタクリ
ロイルオキシ）エチルーーーオキソ−７１３、−一ジオ
キザホスホラン（■、ｎｍｕ）、Ｊ−（メタクリロイル
オキシ）エチルーー′（トリメチル１ンモニウム）エチ
ルリン＃（■、ｎ＝−）のＭＭＲ，ＩＲチャートである
。 特許出鯵人　　仲　　矢　　忠　　雄 ほか７名 代　埴　人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名 −丁続？山ｉＦ由（５式） 昭和５７年７り／３日 ｎ斤長官若杉和人殿 着の去小 昭和５７年特ムｑｙＩＩＡ第３６８６８号明の名称 リン脂質類似ｔツマ−の製造払 任をづる石 事件との関係　　出願人 仲　矢　忠　雄　　　（ほか１名） 埋入　〒１００ 東余部千代田区丸の内−丁目５番２号 二輪化成工業株式会社内 （ばか１名） １■命令の日付　昭和５７年６月２９日（発送日）＋１
の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（曹）で表わされる化合物と、Ｃ鵬−
   ０−ムー０剋　　　　　　　　　　（厘）Ｉ 〔（Ｉ）式中、Ｒ１は水嵩原子又はアルキル基を示し、
   ムは有機基を示す〕 １−りロローコーオキソー／、Ｊ、２−ジオキサホスホ
   クンとを％篇三級アミン存在下に反応させて、下記一般
   式（ＩＲ）で表わされる化合物を製造し、 〔（履）式中　Ｒ１およびムは、前示（璽）式中にふ・
   ける意義に同じ〕 下記一般式（ｈ′）で表わされゐ第三級アｉンと反応さ
   せる 〔（■）式中　１ｍ、Ｒ１およびＷはアルキル基を示す
   、但し、　ＲｊおよびＲｓは相互に連結して埠を形成し
   ていてもよい、〕 ことを特徴とする下記一般式（１）で表わされるリン脂
   質類似モノ！−の製造法 式（Ｓ）および（Ｉｌｌｒ）　Ｋおける意義に岡じ〕