JPS5815510B2 - オゾンレツカボウシホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は天然ゴム或いは合成ゴムがオゾンによる劣化を
受けで生ずる亀裂の発生、及び成長を防止するのに著し
い効果を有する新規な無着色、非汚染性のオゾン劣化防
止方法に関する。

天然ゴム或いは合成ゴムは通常酸素、オゾンなどの作用
によって劣化を受け、物性が著しく低下する。

特に最近は大気中に微量に存在するオゾンによる劣化が
問題となっている。

オゾンによる劣化を防止するにはオゾン劣化防止剤を添
加するなどの種々の方法が考えられでおり、そのオゾン
劣化防止剤としてｐ−フェニレンジアミン誘導体のアミ
ン系化合物で効果の優れたものが見出されている。

しかし、これらのアミン系化合物はゴム配合、特に加硫
時にすでに着色したり、あるいはその後熱、日光などの
作用により着色がさらに進行してゴム自身を黒変してし
まうなどの着色性があり、あるいはそのゴムと接触した
被接触物の表面を汚染するなどの汚染性を有しでいるた
め、耐オゾン劣化性にすぐれでいても実質上、カーボン
ブラックを配合した黒色ゴム製品にしか使用できないう
らみがある。

それ故、白色ゴム製品等にも使用できる無着色、非汚染
性のオゾン劣化防止剤の出現が強く望まれ、そのため、
これについて種々の研究がなされ、その結果フェノール
系、或いはチオ尿素系化合物等が、耐オゾン効果を有し
ていることが見出された。

そして更に最近になってアンチオシナンドＡＦＤ（バイ
エル社商品名）が無着色非汚染性オゾン劣化防止剤とし
て、前述のフェノール系、チオ尿素系化合物よりもさら
にすぐれたものとしで開発され、多量に使用されるよう
になった。

しかし、これらの化合物は無着色性、非汚染性ではすぐ
れでいでも耐オゾン効果はアミン系のものに比し、必ず
しも充分なものではない。

本発明者等はこれらの化合物よりさらにすぐれた無着色
、非汚染性のオゾン劣化防止剤を探求する目的で種々の
化合物につき鋭意研究、検討の結果、次の一般式（１）
（ここでＲ１，Ｒ２は水素原子または０１〜Ｃ２４の脂
肪族基もしくは脂環族基、ベンジル基、アＩＪ−ル基あ
るいはＲ１とＲ２とで閉環したオキシジエチレン基ある
いはアルキレン基を示し、Ｒ３は水素原子または低級ア
ルキル基を示し、ｎは１〜５の整数を表わす。

）で表わされるニトリル類が、無着色性、非汚染性でし
かもゴム加硫物のオゾン劣化を著しく防止する効果を有
することを見出したのである。

これらの化合物は無着色、非汚染性であるため従来のア
ミン系オゾン劣化防止剤では使用がためられれた白色、
淡色、或いは着色ゴム製品にも用いることができ、しか
もこれらニトリル類は工業的にも安価にかつ有利に製造
されるため、実用上の意義は極めて太きい。

本発明にかかるニトリル類としては、例えば表１に記載
された試料記号Ａ−Ｇまでの各種化合物が挙げられるが
、これらに限られるものではない。

さらに本発明に適応することのできるゴムとしては天然
ゴム、及び合成ゴム例えばスチレンーブクジエンゴム、
クロロブレンゴム、ブタジェンゴム、インブチレン−イ
ソプレンゴム、インプレンゴム、ニトリル−ブタジェン
ゴム、エチレン−プロピＬ／７−ターポリマー等のすべ
でのゴムが挙ケられる。

さらに本発明に用いるニトリル類は通常使用される加硫
剤、加硫促進剤、熱老化防止剤、屈曲亀裂防止剤、酸化
防止剤、顔料、その他のゴム用配合剤と併用しでもその
際加硫特性、その他のゴム物性に及ぼす影響が全く認め
られないという驚くべき特徴を有しでいるのである。

本発明で使用するオゾン劣化防止剤は一般にゴム重量の
０．０１〜ｌＯ係、好ましくは０．１〜５係の割合で使
用されるが、さらに石油ワックス類の併用などにより著
しく性能を向上せしめることができる。

また他のオゾン劣化防止剤たとえば特開昭４９−１０２
７７１号公報に示される一般式（ＩＩ）（ここでＲ１は
０１〜０□８のアルキル基、またはを示し、Ｒ２は水素
原子、メチ ル基、エチル基を示し、ｎは１〜５の整数を意味する。

）なるニトリル類などを併用することにより著しくすぐ
れた効果を得ることもできる。

以丁、本発明の詳細を実施例によって説明するが、本発
明は実施例に記載の方法のみに限定されるものではない
。

なお例中、部とあるのは重量部を示す。

実施例 １ 表−１に記載の本発明にかかる化合物および比較化合物
としてアンチオシナンドＡＦＤ（バイエル社商品名）の
それぞれ２部をあるいは無添加で下記配合物に混合しで
、 ベールクレープ＃１ １００部ステアリン酸
２部亜鉛華 ５部 ホワイトカーボン（カープレックス ＄８０） ３０部 軟質炭酸カルシウム ４０部チ タ ン
白 １０部 軟化剤（→カーコヅール４２ＸＨ） １０部活
性剤（アクチングＳＬ） １部イ オ
ウ ２
部５部ジベンゾチアジルジサルファイド ０．８部テ
トラメチルチウラムモノサルファイド ０．１部石油ワ
ックス ２．５部１０ｉｎｃｈロ
ールで混練りし、１４０°Ｃｌ２Ｏ分にて加硫した。

得られたゴム組成物よりＪＩＳ Ｋ６３０１記載の２号
ダンベル状試験片を調整し、東洋理化製オゾンウェザ−
メーターを使用して静的（２号ダンベル状試、験片を２
０％に伸張した状態でオゾン気流中に曝らしで試験する
）並びに動的（２号ダンベル状試験片を、１秒間に１回
の割合で０から２０幅までくり返し伸張を与えた状態で
オゾン気流中に曝らしで試験する）なオゾン劣化試験を
実施した。

試験はオゾン濃度５０±５ ｐｐｈｍ 、温度５０土１
０℃の条件で行ない、ゴム加硫物の表面に肉眼で認めら
れる程度の亀裂が生じた時間を亀裂発生；時間とし、耐
オゾンの尺度とした。

静的オゾン劣化状、験結果を表−２に、動的オゾン劣化
状１験結果を表−３にそれぞれ示す。

実施例 ２ 表−１に記載の本発明にかかる化合物および比較化合物
としてアンチオシナンドＡＦＤのそれぞれ２部をあるい
は無添加で下記配合物に混合しでＳＢＲ＃＃＝１５０２
１００部ステアリン酸
１部亜鉛華 ５部 ホワイトカーボン（カープレックス＄８０）３０部軽質
炭酸カルシウム ２０部チ タ ン
白 １部部軟化剤（サーコゾール４２
ＸＨ） １０部活性剤（アクチングＳＬ）
１部イ オ ウ
２音ｂジベンゾチアジ
ルジサルフアイド １．５部テトラメチルチ
ウラムモノサルファイド ０．２部石油ワックス
３．３部１０１ｎｃｈロールで混
練りし、１５０°Ｃ１３０分にて加硫した。

得られたゴム組成物を用いて実施例１と同様の条件でオ
ゾン劣化試験を実施した。

静的オゾン劣化試験結果を表−４に、動的オゾン劣化試
験結果を表−５にそれぞれ示す。

実施例 ３ 表−１に記載の本発明にかかる化合物および比較化合物
としてのアンチオヅナン）ＡＦＤのそれぞれ２部をある
いは無添加で下記配合物に混合して クロロブレンゴムＷＲＴ １００部ステアリ
ン酸 ０．５部亜鉛華
５部 マグネシア ４部軽質炭酸カ
ルシウム ４５部チ タ ン 白
５部 ２−メルカプトイミダプリン ０．５部石
油ワックス ３．０部１０１ｎｃ
ｈロールで混練りし、１５０℃、３０分にで加硫した。

得られたゴム組成物を用いで、オゾン濃度が９０±５
ｐｐｈｍであるほかは実施例１と全く同様の条件でオゾ
ン劣化試験を行なった。

静的オゾン劣化試験結果を表−６に、動的オゾン劣化試
験結果を表−７にそれぞれ示す。

実施例 ４ 表−１の各種化合物をそれぞれ含有する実施例１と同一
の天然ゴム白配合加硫物の加硫試験片（タンザク状）を
ニトロセルロース基体の白色ラッカーを塗布した紙の上
にのぜ、これを南面４５゜の傾斜角をもつ試験台に取り
つけ１５日間日光に曝露することにより加硫ゴムの着色
性及び汚染性の試験を実施した。

その結果を表−８に示す。以上の結果は従来無着色、非
汚染性においで最もすぐれるとされている公知のアンチ
オシナンドＡＦＤにくらべ本発明に用いるニトリル類が
これと同等あるいはそれ以上の効果を有しオゾン劣化防
止効果においてもそれ以上の非常にすぐれた効果を有す
ることを示しでいる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（１） （ここでＲ，、Ｒ２は水素原子または０１〜０２４の脂
   肪族基もしくは脂環族基、ベンジル基、アＩＪ−ル基あ
   るいはＲ１とＲ２とで閉環したオキシジ至チレン基ある
   いはアルキレン基を示し、Ｒ３は水素原子または低級ア
   ルキル基を示し、ｎは１〜５の整数を表わす。 ）で示されるニトリル類を添加することを特徴とする天
   然ゴムあるいは合成ゴムの無着色、非汚染性オゾン劣化
   防止方法。