JPS5815548A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

ポリプロピレン組成物

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JPS5815548A
JPS5815548A JP11301381A JP11301381A JPS5815548A JP S5815548 A JPS5815548 A JP S5815548A JP 11301381 A JP11301381 A JP 11301381A JP 11301381 A JP11301381 A JP 11301381A JP S5815548 A JPS5815548 A JP S5815548A
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Shinji Osato
大里 新司
Hiroichi Kajiura
梶浦 博一
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃白化性、光沢、耐衝撃性、特に低温下で
の耐衝撃性に優れ、しかも剛性を有する成形用重合体組
成物に関する。
結晶性ポリプロピレンは、剛性、耐熱性、光沢等の点で
優れた特性を有するが、衝撃強度、特に低温における衝
撃強度が低いため、低温での耐衝撃性を必要とする分野
への適用は困難であった。この点を改良すべく結晶性ポ
リプロピレンに低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ンあるいはエチレン・プロピレンランダム共重合体等を
溶融混練する方法、エチレンとプロピレン企多段階で共
重合させた、所謂プロピレンブロック共重合体等が提案
された結果、衝撃強度が改良され、自動車部品、工業部
品、コンテナー、家庭用電気器具部品等の分野に広く使
用されるようになった。
これらの用途によっては更に折り曲げ加工等の二次加工
を施したり、外力による衝撃を受けたりすることが少な
くなく、そのため応力が集中した部分が白化し、商品価
値を損うことがしばしばあった。プロピレンホモ重合体
あるいはプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
等の結晶性プロピレン系重合体の耐衝撃白化性は非常に
優れ、実用的には全く問題はないが、先に述べた如く耐
衝撃性に劣っている。ところが耐衝撃性を改良するため
に単にポリエチレンもしくはエチレン・プロビレンラン
ダム共重合体等のゴム質を配合すると白化を起こすとい
った現象があり、耐衝撃白化性及び耐衝撃性を兼ね備え
たホ“リプロピレン組成物を得ることは困暉であった。
本発明者らは、これらの欠点を改善するために鋭意検討
した結果、結晶性プロピレン系重合体に特定のポリエチ
レン及び特定の非品性エチレン・プロピレンランダム共
重合体を配合することにJ:り耐衝撃白化性及び耐衝撃
性に優れ、しかも光沢、剛性に優れるプロピレン組成物
が得られることが分かり、本発明に到達した。
すなわち、本発明は (A)  アイソタクチック指数89以上のポリプロピ
レン46ないし64重量%、 (B)  プロピレン単位40ないし85モル%のエチ
レン・プロピレンランダム共重合体1ないし7重量%、
及び (0)  極限粘度2−6d6/g以下のポリエチレン
36ないし50重量%、 但しくA)、(+31及び(0)の合計が10口重世%
、よりなる低温衝撃性、耐衝撃白化性に優れたポリプロ
ピレン組成物を提供するものである。
本発明のポリプロブレン組成物において、成分(A)は
アイソタクチック指数89以上のポリプロピレンである
。アイソタクチック指数はホモポリプロピレンに対して
A、Zambell−jらにJ二ってMaQrOmO]
、eQulθg6,925(1973)に発表されてい
るC  −NMR法によるメチル基のトリアット単位で
のアイソタクチック分率である。尚、ポリプロピレンラ
ンダム共重合体についてもコモノマーの影響を考慮して
A、Zaml〕ellj、らの方法に準拠した。
該ポリプロピレンはプロピレンの単独重合体もしくはプ
ロピレンが95モル%以上のプロピレンとエチレンある
いは他のα−オレフィンとの共重合体である。そして成
分(A)は本発明の組成物中46ないし64重俵%、好
ましくは50ないし59重重批を占めるQ 成分(B)はプロピレン単位の平均含有量が40ないし
85モル%のエチレンとプロピレンのランダム共重合体
てあり、実質的に非晶質であることが好ましい。そして
成分(B)は本発明の組成物中1ないし7取量%、好ま
しくは6ないし5型組%占める。
成分(B)の量が1重量%未満では衝撃強度が弱く、7
重量%を越えるものは耐rl& ’JH白化性に劣る。
成分(0)は極限粘度が2−6de/g以下、好ましく
は1.8ないし2.3 de/gのポリエチレンである
。極限粘度が2−6dl/g’f越えるものは組成物の
光沢を低  −下させる。極限粘度はデカリン溶媒13
5°C中で測定した値である。また本発明でいうポリエ
チレンとはエチレンの単独正合体のみならずエチレン単
位の平均含有量が93モル%以上、好ましくは97モル
%以上であるエチレンと他のα−オレフィンとの共重合
体であって高結晶性の重合体である。そして成分(a)
の本発明の組成物中に占める量は66ないし50重ft
%、好ましくは68ないし45重ff1%である。成分
(C)の量が36重n走%未満では耐衝撃強度が十分て
なく、50重遣%を越えたものは、著しく剛性、熱変形
温度が低下する。
次に本発明の成分(A)、(B)及び(0)よりなるポ
リプロピレン組成物の製造方法について説明する。本発
明の組成物は予め別個に重合した各成分を機械的に混合
する方法、一つの重合反応系中でオレフィン類を立体規
則性触媒の存在下に各成分を重合させた後、均−一様に
混合する方法あるいはこれらの方法を複合することによ
る方法等により得られる。
各成分を機械的に混合して本発明の組成物を得るには、
各成分が分散不良を起こさないように充分注意を払う必
要がある。混合に用いる溶融混練機としては、例えばバ
ンバリーミキサ−、ニーグー、二軸押出機、−軸押出機
等が挙げられる。又機械的混合を行う場合の順序はとく
に限定されないが、第1段階として成分(B)及び(0
)を混練した後、該混練物と成分(A)とを混練するの
が、耐衝撃性と剛性とのバランスの良い組成物を再現性
良く得ることができるので好ましい。
一つの重合反応系中でオレフィン類を重合させるとは、
単数または複数の反応器中で、成分(A)、(B)及び
((11)を逐次生成させることにより重合体混合物を
製造することを意味し、通常、成分(A)、(B)及び
(0)を生成させる冷中で触媒の失活操作は行われない
。成分(A)、(E)及び(0)を生成させる順序は如
何なる順序でもとり得るが、特には成分(A)、(B)
及び(0)をこの順序で生成さゼるのが重合操作上好ま
しく、工業的生産に適している。
本発明の重合体組成物の各成分の製造において用いられ
る立体規則性触媒としては、通常、結晶性ポリプロピレ
ンの製造に用いられる触媒が使用される。その代表的な
例は遷移金属触媒成分として三塩化チタンまたは遷移金
属化合物が担体に担持された担体付遷移金属成分などの
遷移金属触媒成分とアルキルアルミニウム化合物あるい
はそのハロゲン化合物、水素化物、アルコキシドとから
成る2成分系触媒、またはこれに窒素、リン、硫黄、酸
素、硅素、硼素などを含む有機化合物を加えた6成分触
媒系である。
三塩化チタン触媒成分としては、四塩化チタンを公知の
種々の方法で還元したものや、さらに生成する三塩化チ
タンをボールミルや溶媒洗浄(不活性溶媒または極性化
合物含有不活性溶媒による洗浄)により活性化したもの
などを使用できる。
担体に担持された担体付チタン触媒成分としては、不活
性固体担体上に遷移金属化合物を担持させた触媒成分が
使用される。遷移金属としてはチタン、バナジウムを挙
げることができるが、成分(A>、(B)及び(0)に
ついてはチタンが特に好ましい。
担体付チタン触媒成分の中でも、少くとも担体付チタン
触媒成分の表面にマグネシウム、ハロゲン、チタンを含
むもの、またはこれらと電子供与体とを含むものが好ま
しく使用される。もちろんこれら以外の元素を含んでい
ることは差支えない。不活性固体担体としては、種々の
マグネシウム化合物が好ましく使用されるが、ハロゲン
化マグネシウムが特に好適に使用される。例えば、上記
担体材チタン触媒成分としてはマグネシウムハロゲン化
合物、チタンハロゲン化合物および有機カルボン酸エス
テルを主たる構成成分とするチタン複合体が好ましく使
用される。
本願発明で使用される上記担体付チタン触媒成分として
は、例えば従来提案されている特開昭50−10838
5号、特開昭50−126590号、特開昭48−16
986号などで開示された担体伺チタン触媒成分の表面
にマグネシウム、ハロ作へ−f−夕7を含むもの及びこ
れらと電子供与体を含む担体付タイプのチタン触媒成分
を用いることができる。
本発明における成分(A)、(B)及び(C)を一つの
重合反応系中で重合させる具体的な方法としては、本出
願人による特開昭52−98045号及び特開昭53−
88049号に詳しい。
又、本発明における成分(0)であるポリエチレンまた
は7モル%以下のα−オレフィンを含むエチレン・α−
オレフィン共重合体は公知のチーグラー触媒により重合
されたものも使用できる。
本発明の組成物を製造するに際し、その混合の任意の段
階で酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤など
の各種添加剤を本発明の目的を損わない範囲で配合する
ことができる。
本発明のポリプロピレン組成物を用いた成形品は低温衝
撃性、耐衝撃白化性、光沢に優れ、しかも剛性を有して
いるので、バッテリーケースやトリム・パネル等の自動
車部品、洗濯機の天板、掃除機のハウジング等の家電部
品に好適である。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約
されるものではない。
実施例1 〔チタン触媒成分の調製〕 無水塩化マグネシウム、安息香酸エチルおよびメチルポ
リシロキサンを窒素雰囲気中、ステンレス鋼製ポールを
収容したステンレス鋼製振動ボールミル円筒内で接触さ
せ、得られた固体処理物を四塩化チタン中に懸濁接触後
精製ヘキサンで洗浄乾燥して、チタン含有固体触媒成分
を得た。該成分は原子換算で、チタンを2.0重量%、
塩素を65.0重量%および安息香酸エチルを8.0重
量%含んでいた。
〔成分(A)、(B)及び(0)からなる重合体組成物
の製造〕上記チタン触媒成分とトリエチルアルミニウム
及びp−)ルイル酸メチルからなる触媒を用い、直列に
連なる3基の重合器E、 F、 Gと重合器Fと0との
間に設置されたフラッシュ槽Hからなる装置を使用し、
重合器Aでメルトインデックス(以下MIと略す。 A
 S TM D 12613]L ) 11−5 g7
10 m1n−。
アイソタクチック指数(以下エエと略す)96%(01
3NMR法)のポリプロピレン(A)を得た。次いで重
合器Fでエチレンとプロピレンの共重合を行った。
次にフラッシュ槽Hを経た後重合器Gでエチレンの重合
を行い、MI5.9 g710 ml、nの成分(A)
、(B)及び(0)からなる重合体組成物(I)を得た
。重合器Gで生じたポリエチレン(0)の極限粘度は、
2.246.17gであり、重合体組成物に対して38
重量%、重合器Fで生じたエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体(B)のプロピレン単位は50モル%、重合
体組成物に対して4重量%であった。
前記重合体組成物(1)に抗酸化剤を加え、3オンスの
射出成形機を使用し、樹脂温度240℃、射出圧100
0 kg10n2a 、射出時間10秒で縦13 D 
m m z横120mm、厚み2.0 mmの金型内に
射出し、以下の物11− 性測定用の試験片を作製した。
光沢(Q4osJ : ASTM D 523に準ず。
入射角20°。
曲げ初期弾性率(FM)+ ASTM D 790に準
ず。
落体強度(FD) ニー10℃において、水平に置いた
試験片に一定の高さから一定形状の錘を落下させ、錘の
重量を変えることにより、一定枚数の試験片の50%が
破壊するに要するエネルギーより衝撃強度(kg−On
)を求めた。
白化度:試験片(12X 13c1〃)が1ox1oa
n角になる様に縁を固定し、その中心部に500gの鋼
球を10DCInの高さから落下させ、衝撃白化を生じ
させる。白化の濃さとその径から3ランクに分類した。
A:はとんど変化なし。
B:径1.5備程没の薄白色の模様を生ずる。
C:径2〜3m程度の白色模様を生ずる。
結果を第1表に示す。
12一 実施例2 実施例1と同様の方法でMI: 12.3 g/ 1 
[] mi、n、1工:95.5%のポリプロピレン(
A)、極限粘度2.5dg/gのポリエチレン(C)及
びプロピレン単位:55モル%のエチレン・プロピレン
ランダム共重合体(I3)からなる重合体組成物(11
) : MI 5.8g710m1n (ポリエチレン
(C)のfl:40重量%、エチレン・プロピレン共重
合体(B)の量:3重量%)を得た。以下実施例1と同
様の方法で試験片を作製し、物性を測定した。結果を第
1表に示す。
比較例1 実施例1と同様の方法でMI : 11−6g/ I 
C]min%エエ:96%のポリプロピレン(A)、極
限粘度2.5’Od1/gのポリエチレン(C)及びプ
ロピレン単位:65モル%のエチレン・プロピレンラン
ダム共重合体(B)からなる重合体組成物(Ill):
MI;’8 (1/ I Dmi、n [ポリエチレン
(C)の量:20重量%、エチレン・プロピレンランダ
ム共重合体CB)の量:4重量%)を得た。
以下実施例1と同様の方法で試験片を作製し物性を測定
した。結果を第1表に示す。
実施例3.4及び比較例2.3 無水塩化マグネシウム、安息香酸エチルおよびメチルポ
リシロキサン′f:′!M動ボールミルで粉砕した後、
四塩化チタンと反応させて得たチタン含有量1.9重量
%、塩素65重量%のチタン触媒成分、トリエチルアル
ミニウムおよびp−)ルイル酸メチルからなる触媒を用
い、MI: 15g/I Qmin、 II :96%
のポリプロピレン(A)を得た。
一方、上記チタン触媒成分とトリエチルアルミニウムお
よび安息香酸エチルからなる触媒を用いてプロピレンと
エチレンのランダム共重合を行い、プロピレン含有ft
6oモル%のエチレン・プロピレンランダム共重合体(
B)を得た。
前記エチレン・プロピレン共重合体(E)とチーグラー
触媒により重合された密度:0.9628/ffζ〔η
〕:2.02dff/gのポリエチレン(C)に抗酸化
剤を加え第1表に示す割合でヘンシェルミキサーで混合
後、65mmφの一軸押出機(樹脂温210°G)で混
練造粒後、再度この混練物と前記ポリプロピレン(A)
に抗酸化剤全加え第1表に示す割合でヘンシエルミキザ
ーで混合後、前記押出機で混練造粒した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  (A)アイソタクチック指数89以上のポリ
    プロピレン46ないし64重世%、 (B)プロピレン単位40ないし85モル%のエチレン
    ・プロピレンランダム共重合体1ないし7重囲%、及び (C)極限粘度2−6dl/g以下のポリエチレン36
    ないし50重量%、 但しくA)、(B)及び(0)の合計量が100重■%
    よりなるポリプロピレン組成物。
JP11301381A 1981-07-21 1981-07-21 ポリプロピレン組成物 Granted JPS5815548A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60112844A (ja) * 1983-11-24 1985-06-19 Daihatsu Motor Co Ltd 射出成形用ポリプロピレン組成物
JP2013151670A (ja) * 2011-12-28 2013-08-08 Sunallomer Ltd バッテリーケース用ポリマー組成物

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JPS5388049A (en) * 1977-01-13 1978-08-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd Molding polymer composition and its preparation
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