JPS5815560A - 付加錯化合物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱に対する色調安定性の高い新規なイ」加錯化
合物及びその製法に関する。

不１従来、モノアゾレーキ顔料については多くの種）を 類が知られており、これらはその性質に応じて塗料、印
刷インキ、ゴム、合成樹脂、化粧品等の着色材として有
効に使用されている。

６３）で、一般にはレーキ−ボルドー１０Ｂと呼ばれる 赤色系モノアゾレーキ顔料である。

このレーキ・ボルドー１０Ｂは針状、球状あるいは無定
形として得られ、１味の赤色を呈し、耐光性、耐油性、
耐溶剤性、耐水性に優れ、塗料や化粧品等広い分野で使
用されている。

本発明者らは・従来のレーキ・ボルドー１０Ｂにつき新
しい顔料物性を開発すべく鋭意研究を重ねり結果、レー
キ・ボルドー１０Ｂにエチレングリコールが付加した従
来にない性質と顔料物性を有する付加錯化合物を見出し
た。

即ち従来のレーキ・ボルドー１０Ｂをエチレングリコー
ル中で加熱処理するか、又は、レーキ・ボルドー１ｐＢ
のナトリウム塩をエチレングリフールを含む溶媒に分散
又は溶解し、加熱して、そこにカルシウム塩溶液を滴下
すると、菱形を多く含む板ル光沢を現出し、また、熱に
対し高い色調安定性格 を示すことがわかった。さらに結晶製造につき検討した
ところ、従来のものがＯ，に、放射線で２θが部 ４５〜５０°で高い強度を示すＸ線回折図Ｍを有するの
と異なり、完全に処理してすべてが板状結晶になったも
の、およびそれを粉砕したものは、２θが４５〜５０°
でピークを示さず、２θが５８°、８４０１１１４°、
２４４°などに高い強度のピークを有し、したがって本
発明の付加ｖａ化合物が全く新しい結晶構造のものであ
ることも判明した。

付加錯化合物に関しては、亜鉛フタロシアニン顔料とア
ミン類などの溶媒分子とからなるものが知られているが
（：ｒ、Ｐ５ソ５．　Ｏｈｅｍ、　７２．　＆　７．１
９６８年７２４４６〜２４５６頁）、レーキζボルドー
１０Ｂモノアゾレーキ顔料とエチレングリコールとから
なる付加錯化合物についてはこれまで報告されていない
。

（以下余白） 本発明は下記の化学構造式 で示されるモノアゾレーキ顔料とエチレングリコールと
からなる付加錯化合物である。

さらに、本発明は該付加錯化合物の製法であって、上記
の化学構造式で示されるモノアゾレーキ顔料のナトリウ
ム塩をエチレングリコールを含む溶媒中に分散、又は溶
解させ加熱し、そこにカルシウム塩溶液を滴下してレー
キ化を行なうことを特徴とするものである。又、レーキ
、ボルドー１０Ｂをそのままエチレングリコールを含む
溶媒中で加熱処理を行なっても同様の付加錯化合物を得
ることができる。しかしながら、前者のレーキ化を行な
う方法の方がより完全な付加錯化合物を得ることができ
る。ここに使用される溶媒は、エチレングリコールにエ
タノール、アセトン等を混合したものであってもよい。

加熱は４０−２２０　℃、特に好ましくは８０〜１４０
°Ｃで行、う。

本発明の付加錯化合物について詳述する。

本発明のものが、原料のモノアゾレーキ顔料と溶媒が付
加的に結合した錯化合物であること及び原料の顔料と結
晶構造を異にすることは、下記のとおり液体クロマトグ
ラフィー、示差熱分析（ＤＴＡ）、重量熱分析（ＴＧＡ
）、Ｘ線回折及びその他の物性より確認される。

この付加錯化合物を溶媒例えばシ゛メチルホルムアミド
に溶解した溶液の液体クロマトグラムに表われるピーク
の保持時間は、原料のレーキ、・ボルドー１．ＯＢを同
じ溶媒で溶解した溶液の液体クロマトグラムに表われる
ピークの保持時間と一致する。

このことより、本発明の付加錯化合物はレーキ・ボルド
ー１）Ｅの化学構造を保ってこれに溶媒が付加的に結合
していることがわかる。本発明による顔料を水に数日間
浸積、した後のＸ線回折図形がレーキ・ボルドー１０　
Ｅのそれを示すことからも上記のことが裏付けられる。

次にこの付加錯化合物の示差熱分析を示す第１図によれ
ば、約２５０°Ｃ付近で結晶中に取り込まれたエチレン
グリコールの脱離による吸熱ピークが現われ、それにと
もなう重量減少が見られる。またこの重量減少分よりレ
ーキ・ボルドー１０３１分子につきエチレングリコール
１分子が配位していることもわかる。これらの結果から
この新規な顔料がレーキ・ボルドー１０　Ｂの付加錯化
合物であることが確認できる。

本発明にかかる新規なモノアゾレーキ顔料が従晶 来のレーキ・ボルドー１．ＯＢと違った新しい結晶構造
を持つことはＸ＠回折図形より明らかである。

即ち従来のレーキ・ボルドー１０　Ｅの（１！ｕＫａ放
射線に形 よるＸ線回折図例を示す第２図によれば湾が４６°、９
３°、］ｆＬ８°、ｕ、６°、１５８°にピークを有し
ているが、１１．４°、２４．４°にピークを有してい
る。

これらのことにより明らかなように、本発明で得られた
ものは、Ｘ線回折図形が従来のレーキ・ボルドー１０　
Ｂと違う新しい結晶構造を持った新規な顔料である。

以上のとおり、本発明により得られた新規なモノアゾレ
ーキ顔料の付加錯化合物は、従来のレーキ・ボルドー１
０　Ｂとは別異の物質であるが、耐光性、耐油性等の物
性や色調においては基本的に異なるところがない。しか
し、本発明の飲料は熱に佃 対する色調安定性において一段と向上しており、しかも
従来のレーキ・ボしレドー１０　Ｂと粒子の形状が異な
り板状で得られ、この板状結晶は顔料分散銘 液においてパール光沢を現状させることができる。

本発明の顔料が高い熱安定性を有することは示差・熱分
析から明らかである。第４図に従来のレーキ・ボルドー
１０　Ｂの示差熱分析を示すが、第１図に示すとおり、
エチレングリコール中で製造した顔料の場合は、２５０
°Ｃ付近までピークは表われておらず、従来のレーキ・
ボルドー１０Ｂのように、１４０°Ｃでの色調の変化は
なく、さらに２５０’（：まで熱的０ に全く安定である。そこでこのような顔料は色調の安定
性が要求される塗料、印刷インキ、ゴム、１合成樹脂、
ペイント、化粧品などの分野で好適に使用することがで
きる。

る このような特徴を有すの原因については、従来のレーキ
・ボルドー１０Ｂが水を結晶中に取り込んでいるのと異
なり、本発明による顔料は水より沸点の高いエチレング
リコールを結晶中に取り込んでおり、したがって、１４
０°Ｃ及び２１０℃で脱離する結晶水を保持せず、さら
には、結晶中のエチレングリコールの脱離する温度が水
に比較して高くなり熱安定性が向上したものと考えられ
る。なお、この特徴は板状結晶でも、又それを粉砕して
得られた無定形粉末でも同様である。

本発明の飲料は色調安定な赤色着色材として耐熱性の要
求される塗料や合成樹脂の分野で好適に使用される。

パール光沢が要求される用途、例えば装飾分野及び化粧
品における重用塗料や口紅に有効に用いる別ニ魚鱗藻、
チタン−マイカやアルミニウム金属粉のようなパール剤
を分散させ、真珠光沢を与えているが、本発明の板状結
晶顔料を用いるときは、顔料自体が着色剤と同時にパー
ル剤としての役割を果すからパール剤を用いる必要がな
く顔料単独でパール光沢のある美しい赤色系の着色物が
提供される。

極めて有用なものであるといえる。

（以下余白） 次に本発明の製法について説明する。

先ず、第１の方法は、レーキ化法であり、レーキ・ボル
ドー１０　Ｂのナトリウム塩を王手レングリコーｊ？ ルを含む溶媒に分散又は溶解させ加熱し、そこに同−又
は異なる溶媒にカルシウム塩を溶解させ、このカルシウ
ム塩を加えレーキ化を行なう。

ここに使用されるカルシウム塩としては、塩化物・硫化
物、硫酸物、リン酸物、酢酸物、はう酸物、炭酸物、水
酸化物などが用いられるが、溶媒に対する溶解度を考え
れば・塩化カルシウムが特に好ましい。この際攪拌すれ
ば、１．０−２０μ位の板状結晶が、又、攪拌しなけれ
ば犯μ位の大きな菱形板状結晶が得られる。

第２の方法としては、熱処理法であり、原料としてレー
キ・ボルドー１０　Ｂそのものを用いて、エチレングリ
コールを含む溶媒中で加熱処理を行なう。

しかしながら第１・のレーキ化法の方がより完全な板状
の付加錯化合物が得られる。

３ を 物のピークの上に２Ｊｌが約５２°、１０．４°、１５
．７°、付近に吸熱ピークが見られ、完全に板状の付加
錯化合物となっていないことがわかる。

いずれの方法においても、溶媒中には、エチレングリコ
ール以外のもの、例えば、メタノール、エタノールなど
のアルコール類や、その他の有機溶媒が適量台まれても
よいが、このうち水はレーキ化法の場合は、全重量の１
／４以下、又、熱処理 理では１／１０以下であることが望ましい。

八 加熱温度は４０°〜２２０℃、好ましくは８０’　−１
４０°Ｃである。加熱温度は、板状結晶の生成速度と関
係があり、一般に加熱湿度が高いと生成速度は大となる
。

なお・原料であるレーキ・ボルドー１０　Ｅの純色素濃
度が高ければ高い程生成速度は大となる。

４ 実施例ル レーキ・ボルドー１０　Ｂのす１・１Ｊウム塩４部をエ
チレングリコール７５０部Ｇこ分散させ１２０８Ｃで完
全溶解させる。そこに２部の塩イヒカルシウム（２水塩
）をエチレングリコール２００部Ｇこ溶解した溶液を攪
拌するか又は攪拌無しで美分間で滴下する。

滴下して１２０°Ｃに保ったまま４時間後、Ｅ過、エタ
虻ル洗浄し゛、８０℃］時間乾燥させたところパール光
沢をもった、菱形板状結晶３．５　ｍｓを得た。

得られた顔料を顕微鏡で観察すると菱形の板状結晶が多
く認められた。（第７図）　このものｌまＣｕＫｄ、放
射線による回折角（至）力（約５８°、８４°、１１４
゜によればパール光沢のある美しし）赤色を呈した。

また、得られた顔料につｌ／）て示差熱分析を行ったと
ころ、第１図に示すとおり約２５０°Ｃに吸熱ヒ。

−りがあり、これに対応した重量減少力く見られ、゛従
来のレーキ・ボルドー１０　Ｂ　＆こ見られるような１
４０℃及び２１０°Ｃにおける吸熱ビーりとそれ番こと
もなう重量減少は認められなかった。これによれ　　４
来のレーキ・ボルドー１０　Ｂよりも、はるかに熟女　
　　ト定であることがわかる。　　　　　　　　　　　
　　　あ実施例２３ 七 レーキ・ボルドー１０　Ｂ　２０部をエキレングリコー
　　　物ル１．０００部に混合し、１２０℃で８時間加
熱処理を　　　　る続けた。処理後、濾過してエタノー
ル洗浄し、８０°Ｃで１時間乾燥させると、実施例１と
同じ１８部の　　　電界色顔料を得た。

た び 合

【図面の簡単な説明】

第１図は王手レンゲリコール中でレーキ化してたレーキ
・ボルドー１０　Ｂ付加錯化合物の示差熱析（ＤＴＡ）
及び重量熱分析（ＴＧＡ）の図でるＯ 第２図は従来のレーキ・ボルドー１０　Ｂの、又第図は
本発明のレーキ化法で得られた付加錯化合物 のＯｕ　ＫＪＩ放射線で測定したＸ線回折図形であ第４
図は従来のレーキ・ボルドー１０　Ｂの示差熱量熱分析
の図である。 第５図は熱処理法で得られた、レーキ・ボルド１０　Ｂ
の付加錯化合物のＯｕＫシ〜放射線で測定し肪 Ｘ線回折図形であり、第６図はそれの示差熱及重量熱分
析の図である。 化 第７図は本発明のレーキ、法で生成した付加錯化物の顕
微鏡写真図である。 特許出願人　株式会社　資　生　堂 堺癲一覧一一験

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　下記の化学構造式 で示されるモノアゾレーキ顔料とエチレングリフールと
   からなる付加錯化合物。 を含む溶媒中に分散又は溶解させ加熱し、カルシウム塩
   溶液を滴下することを特徴とする（Ａ）のカルシウム塩
   とエチレングリコールとからコールを含む溶媒中で加熱
   処理することを特徴とする（Ａ）のモノアゾレーキ顔料
   とエチレングリコールとからなる付加錯化合物の製法。 （４）加熱温度が４００−２００’Ｃである特許請求の
   範囲（２）又は（３）記載の製法。