JPS5815565A - シリコ−ン粘着剤用剥離被膜形成剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシリコーン粘着剤用剥離被膜形成剤に関するも
のである。

シリコーン系粘着剤は、その粘着性能を発揮ないし保持
する温度範囲が広く、また高温高湿度のふん囲気中にお
いても電気特性の低下などがほとんど見られず、各種の
基材たとえば金属、ガラス、紙、織物、プラスチック、
シリコーンゴム、シリコーンゴムあるいはフェス処理ク
ロス、さらにはポリ四フッ化エチレン製品などに対して
よく粘着し、耐熱性、耐水性、難燃性にすぐれていると
いう特長を有している。

しかして、一般に粘着剤に関してはその粘着剤塗布面を
一時的に保護する目的で離型紙ないし剥離紙と称される
保護紙が使用される。すなわち、この保護紙は紙その他
の適当なシート状体に剥離被膜を設けてなるもので、こ
れにはこの剥離被膜面を粘着剤の塗布面に圧着させるこ
とにより接着させるが、その接着は強固なものであって
はならと、さらに粘着剤層に悪影響を与えないものであ
ること等が要求される。

しかし、従来シリコーン系粘着剤に対しては上述のよう
な性能を備えた満足すべき剥離被膜を備える保護紙（剥
離紙）の開発がなされておらず、二三提案されているも
のも種々の不都合をともなうものであった。

たとえば剥離被膜形成剤として、スチレン系樹脂、ポリ
ビニルアルコール系樹脂あるいはポリエステル系樹脂を
使用する試みがあるが、これらの樹脂で形成した剥離被
膜はシリコーン粘着剤の塗布面と密着させた状態で保存
した場合、夏季の高温高湿下では、徐々に両者間の剥離
が重くなって作業性が悪くなったり、極端な場合には両
者が接着してしまい剥離が全く不可能になることがある
ほか、保存中に粘着剤層の当初有していた粘着性能が次
第に低下（残留接着力の低下）するという問題点がある
（これは剥離被膜の一部が粘着剤層に溶は込むためと推
定される）。

本発明は、シリコーン系粘着剤に対して高？Ｍ扁湿下で
長期間保存しても依然として軽く剥離し、かつ、粘着剤
の残留接着力が低下しない高品質の剥離被膜形成剤を提
供しようとするものである。

すなわち、本発明は （イ）１分子中のけい素原子に結合した有機基の１５〜
５０モル％がフェニル基であり、かつ残りの有機基のう
ち少なくとも１個は式％式％） （式中のＲは二価炭化水素基を表し、ａは０または１で
ある）で示されるヒドロキシ基置換有機基であるオルガ
ノポリシロキサンで変性してなるシリコーン変性アクリ
ル樹脂もしくはアルキド樹脂　１００重量部　、 および （ロ）ポリイソシアネート化合物　５〜４５ＯＮ量部、 からなるシリコーン粘着剤用剥離被膜形成剤に関するも
のである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用される（イ）成分はシリコーン変性アクリ
ル樹脂もしくはアルキド樹脂であるが、この変性に使用
するシリコーンは、１分子中のけい素原子に結合した有
機基の１５〜５０モル％がフェニル基であり、かつ残り
の有機基のうち少なくとも１個は式 ％式％（） （Ｒおよびａは前記のとおり）で示されるヒドロキシ基
置換有機基であるオルガノポリシロキサンであることが
必要とされるが、残余の有機基はメチル基、エチル基、
オクチル基等のアルキル基、へロゲン、シアノ基等で置
換されたアルキル基などのいずれでもよい。

このオルガノポリシロキサンの分子構造は、シリコーン
粘着剤を塗布したいわゆる粘着テープや粘着ラベル、あ
るいは粘着ワッペンなどの粘着剤面に、本発明の剥離被
膜形成剤の被膜を設けたシート基材とを貼り合せ、高温
高湿下のふん囲気下で長期間散瞳してもブロッキングを
起こすことなく安定して易剥離性を保つという目的が達
せられる限り、直鎖状構造のもののほか、分枝鎖状構造
（三次元構造）のいずれでもよいが、アクリル樹脂との
相溶性に比較的すぐれているものが望ましい。分子構造
の好ましい具体例をあげれば次のとおりである。

・・・・・・（ＩＩ） 上記式においてＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示
し、ｍ、ｎは正の整数で、ｍ＋ｎは３０〜１０００望ま
しくは５０〜２００である。またＲ１　は有機基を示す
がそのうち少なくとも１個は前記ｔ７た式（■）で示さ
れるヒドロキシ基置換有機基であり、かつ全有機基中フ
ェニル基は１５〜５０モル％である。Ｒ１のさらに残り
の基はメチル基、エチル基、オクチル基等のアルキル基
、ハロゲン、シアノ基等で置換されたアルキル基などの
いずれでもよい。

本発明において、゛オルガノポリシロキサン中島フェニ
ル装置が１５〜５０モル％とされ、かつ残りの有機基の
うち少なくとも１個が前記式（Ｉ）で示されるヒドロキ
シ基置換有機基とされる理由は、このようなオルガノポ
リシロキサンを使用することにより、剥離性特に高温高
湿下での安定した剥離性能および残留接着性の保持を満
足することができるからである。　　　” 前記（Ｔ）式のヒドロキシ基置換有機基中のＲは二価炭
化水素基、ａは０または１を示し、このような有機基と
しては一０Ｈ２０Ｈ２−、−０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２−１−
（ａｎ２）ｂ−ｓ−（ＯＨ２）。−（ｂは１または２．
０は２または３）が例示される。

上記オルガノポリシロキサンを使用して、（イ）成分で
あるシリコーン変性アクリル樹脂およびアルキド樹脂を
得る方法としては、主に（１）アクリル樹脂を得る通常
の合成反応すなわちα、β−不飽和酸もしくはそのエス
テル等のモノマーを重合反応させる際に前記オルガノポ
リシロキサンを同時に反応させる方法、（２）あらかじ
め合成された一般のアクリル樹脂に、オルガノポリシロ
キサンを反応させる方法がある。一方シリコーン変性ア
ルキド樹脂についても、（３）アルキド樹脂を得る通常
の合成反応すなわち多価アルコールと脂肪酸、多塩基酸
とを反応させる際に前記オルガノポリシロキチンをアル
コール成分として同時に反応させる方法、（４）あらか
じめ合成された一般のアルキド樹脂に、オルガノポリシ
ロキサンを反応させる方法がある。

（１）の方法において使用されるα、β坏飽和酸および
それらのエステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸
およびそれらのメチル、エチル、ブチル、２−エチルヘ
キシル、ステアリル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒド
ロキシプロピルエステル、さらにはアリルアルコール、
Ｎ−メチロールのメタクリルアミドやアクリルアミドな
どが例示される。

また、上記単量体の使用にあたって適宜使用されるコモ
ノマーとしてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、メ
タクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどが例示される。

反応はアクリル樹脂を合成する一般的方法によればよく
、反応温度は、通常、３０〜１５０℃好ましくは１００
〜１５０℃とすればよい。

っぎに、（２）の方法は合成された一般のアクリル樹脂
に、オルガノポリシロキサンを反応させることにより行
われるが、この際に使用されるアクリル樹脂としては従
来公知とされているいずれのものでもよい。

反応温度は６０〜１５０℃好ましくけ１００〜１５０℃
とすることがよく、反応の進行は粘度、ヒドロキシル価
を随時に測定することにより砂認することができる。し
たがって反応はこれらの値が所望の値になるまで続けれ
ばよい。

ナオ、（２）の方法を実施する場合にアクリル樹脂にア
ミノ樹脂がどな少量の割合で併用することは差支えない
。

（３）の方法において使用される脂肪酸等としては、従
来アルキド樹脂の製造に用いられているいずれのもので
もよく、これにはオクチル酸、ラウリン酸、バルミチン
酸などの飽和脂肪酸、ヤシ油、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ油
、ヒマシ油脂肪酸、大豆油、大豆油脂肪酸などのような
不飽和油および不飽和油および不飽和油脂肪酸などが例
示されるが、剥離性、塗膜性能などの点からは油長０〜
６０％好ましくは２０〜４０％のものが適当である。ま
た、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水トリメリッ
ト酸などが例示される。なお、安息香酸が併用されるこ
ともある。

多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエチレ
ンクリコール、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグ
リコールなどのグリコールやグリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ールなどが例示される。

この（３）の方法は脂肪酸、多塩基酸等の成分と、多価
アルコールと、オルガノポリシロキサンを所定の割合で
混合し加熱縮合反応させる一般的方法によればよいが、
これはまた脂肪酸、多塩基酸等の成分とオルガノポリシ
ロキサンとを先に反応させ、ついで多価アルコールと多
塩基酸とを加え再び加熱縮合反応させるという方法によ
ってもよい。

反応比は脂肪酸、多塩基酸等の成分と多価アルコールと
の比を０Ｉ（１０ＯＯＨ当量が１０〜１．６好ましくは
１．２〜１．４となるようにすることが望ましい。

反応温度は一般のアルキド樹脂を合成する際の温度に準
じて定めればよく、通常は１．８０〜２３０℃が適当で
ある。

（４）の方法は合成された一般のアルキド樹脂に、オル
ガノポリシロキチンを反応させることにより行われるが
、この際に使用されるアルキド樹脂としては油長０〜６
０％好ましくは２０〜４０％、酸価１〜３０好ましくは
５〜２５、ヒドロギシル価５０〜３００好ましくは１０
０〜３００を有するヤシ油またはヤシ油脂肪酸、大豆油
脂肪酸、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸、米糠油脂肪酸を用
いて製造されたものが望ましい。

このようなアルキド樹脂にオルガノポリシロキサンを反
応させる反応温度は、通常、６０〜２００℃好ましくは
１００〜１８０℃とすればよく、反応の進行は粘度、酸
価、ヒドロキシル価を随時に測定することにより確認す
ることができる。したがって加熱縮合反応はこれらの値
が所望の値になるまで続ければよい。なお、この場合に
も前記（２）のときと同様にアミノ樹脂などを少瞳の割
合で併用することは差支えない。

以上説明した（１）〜（４）の方法において、オルガノ
ポリシロキサンの使用量は最終的に得られるシリコーン
変性アクリル樹脂もしくはアルキド樹脂の固型分に対し
て０．１〜５０重量％好ましくは１〜４０重量％となる
ようにすることが望ましい。

つぎに、（ロ）成分であるポリイソシアネート化合物と
しては、トリレンジイソシアネー）、４．４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートなどが、そのまま
あるいは混合して使用しても差支えないが、毒性や貯蔵
安定性などの点から、たとえばデスモジュールＮ１デス
モジュールＬ。

デスモジュールＮ１デスモジュールＩＬ、デスモジュー
ルＭＬ（以上バイエル社製、商品名）などのジイソシア
ネートの多価アルコールアダクト体、ジイソシアネート
の２量体あるいは重合体などを用いる方が好ましい。

（イ）成分と（ロ）成分の配合割合は、（イ）成分の１
００重通部当り、１口）成分を５〜４５０重量部とする
ことが望ましく、この範囲外では前記した好ましい物性
を得ることができなくなる。

なお、必要に応じ通常のアクリル樹脂、アルキド樹脂等
、あるいは被膜強度、耐熱性向上等の目的で無機質フィ
ラー等を配合することは差支えない。

本発明の剥離被膜形成剤は、通常、溶剤溶液とされてい
ることがその使用上便利であり、このために使用される
溶剤としては、（イ）成分や（ロ）成分と反応性を有し
ないものであれはよく、たとえばベンゼン、トルエン、
キシレン、メタノール、エタノール、イソブタノール、
ノルマルブタノール、メチルエチルケトン、アセトン、
テトラヒドロフランなどの１種または２種以上の混合物
が使用される。使用蓋は通常樹脂固型分か１０〜６０％
の範囲となるようにすればよい。

以上の方法で得られた剥離被膜形成剤は基材に塗布し、
１３０〜２００℃で加熱硬化させることにより剥離性に
すぐれた被膜が得られる。この際使用される基材として
はアート紙、コート紙（たとえばポリエチレンラミネー
ト紙）等の紙類や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リビニルアルコール、ポリエステルなどのプラスチック
フィルムあるいはこれらのエンボス加工したもの、さら
にはガラスクロスやガラスクロステープ、テフロン、ア
ルミ箔、ノーメックス、カプトンなどの薄膜またはシー
トが例示される。

本発明の剥離被膜形成剤は上記した暴利のほか、シリコ
ーン粘着剤テープの背面にも適用され、好結果が得られ
る。すなわち、シリコーン粘着剤テープの背面に該剥離
被膜を設けることによりこの粘着テープの使用時におけ
る巻きもどしがきわめて容易となり、またシリコーン粘
着剤の残留接着力の低下はきわめて小さいという利点が
得られる。

つぎに、本発明の具体的実施例をあげる。

合成例　１ 〔オルガノポリシロキサンの合成〕 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキレ基で封鎖され、
主鎖がジメチルシロキサン単位６５モル％とジフェニル
シロキサン単位３５モル％から構成されてなる粘度１９
００センチボイス（２５℃）を有する原料ジオルガノポ
リシロキサン７００？、２−メルカプトエタノール１３
．３Ｐ。

光反応促進剤としてのベンゾフェノン２ｙ−１さらに反
応媒体としてのトルエン７００ｙ−をフラスコに仕込み
、ついでこのフラスコ内に上部からｉｏｏｗの高圧水銀
灯を挿入し、２時間照射して反応させた。

反応混合物からトルエンを減圧下に留去したところ、上
記原料ジオルガノポリシロキサンの分子鎮両末端が式 ％式％ で示される構造のものに変換され、主鎖が同様の構造の
ものからなる粘１ｉ２！５００センチポイズを有するヒ
ドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサンが
７０５ノ得られた。

合成例　２ 〔オルガノポリシロキサンの合成〕 分子鎮両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、
主鎖がジメチルシロキサン単位７５モル％とジフェニル
シロキサン単位２５モル％から構成されてなる粘度１０
００センチボイズ（２５℃）を有する原料ジオルガノポ
リシロキサン１０００．Ｐ、２−メルカプトエタノール
１６１、ベンゾフェノン４．Ｐ、さらにトルエン１００
０ｙ−をフラスコに仕込み、前例と同様にして光照射し
反応させたところ、上記原料ジオルガノポリシロキサン
の分子鎖両末端が式％式％ で示される構造のものに変換され、主鎖が同様の構造の
ものからなる粘度２０００センチボイズ（２５℃）を有
するヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキ
サンが１００５にＰ得られた。

合成例　３ 〔オルガノポリシロキザンの合成〕 分子鎖両末端がジメチルビモルシロキシ基で封鎖され、
主ｉがジメチルシロキサン単位８５モル％とジフェニル
シロキサン単位１５モル％から構成されてなる粘度３０
０センチボイス（２５℃）を有する原料ジオルガノポリ
シロキサン８００ノ、２−メルカプトエタノール４０ｔ
。

ベンゾフェノン、５ｙ−１さらにトルエン８００ｙ−を
フラスコに仕込み、前例と同様にして光照射し反応させ
たところ、上記原料ジオルガノポリシロキサンの分子鎖
両末幼が式 ％式％ で示される構造のものに弯換され、主輪が同様の構造の
ものからなる粘度８００センチポイズ（２５℃）を有す
るヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサ
ンが８３０Ｊ？得られた。

合成例　４ 〔シリコーン変性アクリル樹脂の合成〕合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
４０部（部は重量部を示す、以下同様）とキシレン３０
４部を反応器に仕込み、室累ガスふん囲気にて内温１２
５〜１３０℃に昇温し、これに下記混合溶液を３時間要
して一定速度で滴下した。

メタクリル酸、　　　　　　　　　４０　部メタクリル
酸メチル　　　　　１８０　〃メタクリル酸ブチル　　
　　　　８０　〃スチレン　　　　　　　　　　　６０
　〃アクリル酸−２−ヒドロキシエチル　　４０　〃α
、α′−アゾビスイソブチロニトリル　　１１　　〃ジ
ーｔ−ブチルパーオキサイド　　　　　　２　　〃滴下
蜂了後同温度で５時間反応を続けてシリコーン変性アク
リル樹脂液７５５部を得た。このものの物性は下記に示
すとおリアあった。

固型分　　　６０．５％ 粘度（注）、Ｔ ヒドロキシル価　　２５ （注）粘度はガードナー粘度計による値（２５℃）、以
下同様。

合成例　５ 〔シリコーン変性アクリル樹脂の合成〕合成測具で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
８０部とキシレン３３１部を反応器に仕込み、１２５〜
１３０℃に昇温し、これに下記混合溶液を３時間要して
滴下した。

アクリル酸　　　　　　　　　　４０　部メ１タクリル
酸メチル　　　　　１２０　〃アクリル酸ブチル　　　
　　　２００　〃アクリル酸−２−ヒドロキシエチル　
　　４０　〃α、α′−アゾビスイソブチロニトリル　
　　　１１　　部ジーｔ−ブチルパーオキサイド　　　
　　　２　　〃滴下終了後、同温度で５時間反応を続け
てシリコーン変性アクリル樹脂８２０部を得た。この、
ものの物性は下記のとおりであった。

固型分　　　　５９．８％ 粘度　　　　Ｋ ヒドロキシル価　　　　　２３ 合成例　６ 〔シリコーン変性アクリル樹脂の合成〕合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキチン
４２部、テスロイド７９５〔徳島精油１株）製、アクリ
ル樹脂、粘度Ｒ１酸価７．０、ヒドロキシル価７２．６
０％キシレン溶液〕７００部を反応器に仕込み、１３０
〜１８０℃で約５時間反応させてシリコーン変性アクリ
ル樹脂７４２部を得た。このものを固型分が６０重量％
になるようにキシレンで希釈した。

粘度　　　０ 酔価　　　６．３ ヒドロキシル価　　６６ 合成例　７ 〔シリコーン変性アクリル技脂の合成〕合成例３で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
４０部とキシレン３０４部を反応器に仕込み、合成例５
と同様の混合溶液を３時間要して滴下し反応させてシリ
コーン変ニ１゛アクリル樹脂液７５５部を得た。このも
のの物性は下記のとおりであった。

固型分　　　　６００％ 粘度　　　　Ｌ ヒドロキシル価　　　２５ −１ 実施例　１ 合成例４で得たシリコーン変性アクリル樹脂液８８部と
デスモジュールＬ１２部を固型分が４０％になるように
希釈し、フェスとした。このフェスをアート紙に塗膜が
１０．ｕになるように塗工し、熱風乾燥群中で１５０℃
×３０秒硬化して剥離紙を製造した。

この剥離紙のシリコーン粘着剤に対する剥離力およびそ
の場合のシリコーン粘着剤の残留接着力を下記の試験方
法により調べたところ、結果は第１表に示すとおりであ
った。

〔試験方法〕

ポリ四フッ化エチレンテープにシリコーン粘着剤（信越
化学社製ＫＲ−１００にベンゾイルパーオキサイド２％
添加）を塗膜厚４０μとなるように塗工し、’Ｖ５ｏ℃
×１０分キュアを行ってシリコーン粘着テープを製造し
た。

この粘着テープの粘着剤面に前記に得た剥離紙の塗喚面
を圧着させ、この圧着直後および圧着させたものをその
まま４０℃×９８％Ｒ）Ｔのふん囲気中に一定日数放置
した場合における剥離力および残留接着力を調べた。

刺離カニ剥離力測定試験器によりシリコーン粘着テープ
から剥離紙を引きはがすのに要した力を測定（測定値は
？／１９ｍｍ巾で示した）。

残留接着カニ剥離紙を引きはがした後のシリコーン粘着
テープをそのままフェノール樹脂板に圧着させ、それを
引きはがすのに要した力を測定（測定値はｉＰ／１９ｍ
巾で示すた）。　　　　　　・ 実施例　２ 合成例６で得たシリコーン変性アクリル樹脂７３部とデ
スモジュールＬ１２部使用してフェスとし、これをアー
ト紙に塗膜が１０μになるように塗工し、熱風乾燥群中
で１４０℃×６０秒硬化して剥離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すｋおりであった。

実施例　３　　　　　　　　・ 合成例５で得たシリコーン変性アクリル樹脂５０部とデ
スロイド７９５を５０部およびデスモジュールＬ５部を
使用してフェスとし、これをアート紙に塗膜が１０μに
なるように塗工し、熱風乾燥群中で１４０℃×６０秒硬
化して剥離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すとおりであった。

実施例　４ 合成例７で得たシリコーン変性アクリル樹脂３９部、ト
クνノール２４１１−６０”（徳島精油（株）製、ヤシ
′油変性アルキド樹脂、油長３３％、６０％キシレン溶
液〕３９部、デスモジュールＬ２２部を使用してフェス
とし、これをポリエチレンラミネート紙に塗膜が１０μ
になるように塗工し、熱風乾燥器中で１５０℃×６０秒
硬化して剥離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すとおりであった。

合成例　８ 〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
１０９部、ヤシ油脂肪酸１７２部、無水フタル酸２４９
部およびグリセリン１６９部を反応器に仕込み、窒素ガ
スふん囲気にて内温１５０〜２００℃で約８時間反応さ
せた後、固型分が６０重量％になるようにトルエンで希
釈してシリコーン変性アルキド樹脂液１０８０部を得た
。このものの物性は下記のとおりであった。

粘度　　　　Ｄ 酸価　　　　３．０ ヒドロキシル価　　　　６５ 合成例　９ 〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例３で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
３２部、ヤシ油脂肪酸２００部、無水フタル酸２９０部
およびグリセリン１９７部を反応器に仕込み、合成例８
と同様に反応させ、トルエンで希釈して固型分６０ｉｉ
ｒ量％のシリコーン変性アルキド樹脂液１１００部を得
た。

このものの物性は下記のとおりであった。

粘度　　　Ｋ 酸価　　　２．８ ヒドロキシル価　　７６ 合成例　１０ 〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
３０部、大豆油脂肪酸２２４部、無水フタル酸２４９部
およびグリセリン１６９部を反応器に仕込み、合成例８
と同様にして反応させ、トルエンで希釈して固型分６０
市量％のシリコーン変性アルキド樹脂液１０４０部を得
た。

このものの物性は下記のとおりであった。

粘　　　反　　　　　　　工〜Ｊ 酸　　　価　　　　　　　３５ ヒドロキシル価　　７０ 合成例　１１ 〔シリコーン変性アルキド樹脂の合成〕合成例２で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
２９部、ヒマシ油２３２部、無水フタル酸２１５部およ
びトリメチロールプロパン１５８部を反応器に仕込み、
合成例８と同様にして反応させ、トルエンで希釈して固
型分６０重量％のシリコーン変性アルキド樹脂液１０１
０部を得た。

このものの物性は下記のとおりであった。

粘　　度　　　　　　　　ｚ３ 酸　　価　　　　　　　　５．８ ヒドロキシル価　　　７１ 実施例　５ 合成例８で得たシリコーン肇性アルキド樹脂液７３部と
デスモジュールＬ２７部を固型分が４０重量％になるよ
うに希釈してフェスとし、これをアート紙に塗膜がｌＯ
μになるように塗工し、熱風乾燥器中で１５０℃×３０
秒硬化して剥離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すとおりであった。

実施例　６ 合成例９で得たシリコーン変性アルキド樹脂７０部とデ
スモジュールＬ３０部を使用してワニスとし、これをア
ート紙に塗膜が１０μになるように塗工し、熱風乾燥器
中で１４０Ｘ６０秒硬化して剥離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すとおりであった。

実施例　７ 合成例８で得たシリコーン変性アルキド樹脂５０部、ト
クシノール２４１１−６０を５０部、およびデスモジュ
ールＬ４０部を使用してワニスとし、これをアート紙に
塗膜が１０μになるように塗工し、熱風乾燥器中で１４
０℃×６０秒硬化して剥離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すとおりで実施例　８ 合成例９で得たシリコーン変性アルキド樹脂３５部、デ
スロイド７９５を３５部、およびデスモジュールＬ３０
部を使用してワニスとし、これをポリエチレンラミネー
ト紙に塗膜が１０μになるように塗工し、熱風乾燥器中
で１５０℃×６０秒硬化して剥離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すとおりであった。

合成例　１２ 〔シリコーン賛性アクリル樹脂の合成〕合成例１で得た
ヒドロキシ基置換有機基含有ジオルガノポリシロキサン
４０部とキシレン３０４部を反応器に仕込み、内温１２
５〜１３０℃に保持し、これに下記混合成分を３時間要
して一定速度で滴下した。

メタクリル酸　　　　　　　　　４０　部メタクリル酸
メチル　　　　　　８０　〃メタクリル酸ブチル　　　
　　２００　〃スチレン　　　　　　　　　　　４０　
〃アクリ４−２−ヒドロキシエチル　　　４０　〃α、
α′−アゾビスイソブチロニトリル　　１１　〃ジーｔ
−ブチルパーオキサイド　　　　　２　〃滴下終了後、
同温度で５時間反応を続けてシリコーン変性アクリル樹
脂液７５５部を得た。

このものの物性は下記のとおりであった。

固型分　　　　６０．５％ 粘度　　　　Ｎ ヒドロキシル価　　　２５ 実施例　１０ 合成例１０で得たシリコーン変性アルキド樹脂４３部、
合成例１２で得たシリコーン変性アクリル樹脂２９部、
およびデスモジュールＬ２８部を使用してワニスとし、
これをポリエステルフィルムに塗膜が１０μになるよう
に塗工し、熱風乾燥器中で１５０℃×３０秒硬化して剥
離フィルムを得た。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すとおりであった。

比較例　１ デスビール５ｐ２５０４　（徳島精油（株）製、光沢型
アミノアクリルアルキド樹脂３１００部とドライヤー５
０（徳島精油（株）製、酸硬化剤の５０％メタノール溶
液〕５部を使用してワニスとし、これをアート紙に塗膜
が１０μになるように塗工し、熱風乾燥器中で１５０℃
×３０秒硬化して剥離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果は第１表に示すとおりであった。

比較例　２ トクシノール２４１１−６０を３５部、デスロイド７９
５を３５部、およびデスモジュールＬを３０部使用して
ワニスとし、これをアート紙に塗膜が１０μになるよう
に塗工し、熱風乾燥群中で１５０℃×３０秒硬化して剥
離紙を製造した。

実施例１と同様にして剥離力および残留接着力を測定し
たところ、結果はｍＸ表に示すとおりであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）１分子中のけい素原子に結合した有機基の１
   ５〜５０モル％がフェニル基であり、かつ残りの有機基
   のうち少なくとも１個は式％式％ （式中のＲは二価炭化水素基を表わし、ａは０または１
   である）で示されるヒドロキシ基置換有機基であるオル
   ガノポリシロキサンで変性してなるシリコーン変性アク
   リル樹脂もしくはアルキド樹脂１００重量部、および （ロ）ポリイソシアネート化合物　５〜４５０重量部、 からなるシリコーン粘着剤用剥離被膜形成剤。