JPS5815598A

JPS5815598A - 高度不飽和脂肪酸の濃縮分離方法

Info

Publication number: JPS5815598A
Application number: JP11304481A
Authority: JP
Inventors: 野口　泰久
Original assignee: NOF Corp; Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1981-07-21
Filing date: 1981-07-21
Publication date: 1983-01-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は油脂またはその誘導体からその中に含まれる高
度不飽和脂肪酸またはその誘導体（以下これらをＨＵＦ
Ａという）をｆｌＩ！縮分離する方法に関する。

従来動植物油、と９わけ魚油圧含まれる高度不飽和脂肪
酸は王として魚類に対する必須脂質として配合飼料など
の形で添加用いられてきたが、＠近では人間に対する生
理活性とそれに基ず〈薬理効果が解明されて、その有用
性が確認されている。

ｆ（ＵＦＡの濃縮分離に関して、魚油あるいは海産生物
よりの油脂を原料として工業的規模で濃縮分離する方法
はまだ確立されていない。

従来からの分別技術として（１）自然分別法、（２）界
面活性剤応用分別法、（３）分子蒸留法、（４）溶剤分
別法などが見られる。

しかし、（１）の方法はコストがかからないという利点
はあるが、ＨＵＦＡのごとき低融点の油脂に対しては使
用しＫ（’＜、Ｌかも結晶化に長時間を要し、収率も高
くない。

（２）の方法は操作が複線で結晶化に数時間ないし１８
要する。

（３）の方法はＨＵＦＡのような二重結合の多いものＫ
は重合、異性化が生じ使用しにくい。

（４）の方法は（１）、（２）の方法と比較して結晶化
が容易で、液の粘度が低いため濾過効率も高い１しかし
ながら従来の冷却方法による溶剤分別では混合油脂から
ＨＵＦＡを分別するためには極低温冷却機が必要なため
設備、ランニングコストが非常に高くなる。

又結晶化に必要な極低温まで冷却するのに長時間を要す
る。

本発明者はこれらの欠点を改良するために研究した結果
、ＨＵＦＡを簡便に短時間で得るための工業的に有利な
方法を発明した。

分の結晶を析出させ、同温度でその混合物から結晶を分
別除去することを特徴とするＨ　Ｕ　Ｆ　Ａの濃縮分離
方法を提供するものである。

本発明における高度不飽和脂肪酸は１分子当り炭素数が
２０−以上、二重結合数３個以上を有する長鎖脂肪酸の
内で、生理活性を有するω−３酸（オメガ−３酸、ω−
３は脂肪酸の二重結合が末端メチル基側から３番目に位
置する）とω−６酸（オメガ−６酸、ω−６は脂肪酸の
二重結合が末端メチル基側から６番目に位置する）を王
如対象とするものであり、このいづれもが生体内で大き
な意義を持つ高い生理活性を有している。

このような脂肪酸としてはＣｔｇ：、ａ　　ω−３（エ
イコサトリエン酸）　、Ｃ２０：４ω−３（エイコサテ
トラエン酸）　、Ｃｐ、ｏ：ｓω−３（エイコサペンタ
エン酸）　、Ｃ，。：、ω−３（ドコサペンタエン酸）
、Ｃｘ２：ａω−３（ドコサヘキサエン酸）のどときω
−３酸メ、ＣｇＯ：ａω−６（エイコサトリエン酸）、
Ｃ１１０：４ω−６（エイコサテトラエン酸又はアラキ
ドン酸）　、Ｃｘ２：ｓω−６（ドコサトリエン酸）、
Ｃ２０：４　ω−６（ドコサテトラエン酸）　、Ｃｘｐ
、：ｓω−６（ドコサペンタエン酸）　、Ｃ２４：４ω
−６（テトラコサテトラエン酸）のどときω−６酸があ
げられ、二重結合はシス位置で示されるものである。そ
の誘導体としては低級アルキルエステルやグリセリドな
どがある。

本発明の方法で使用される高度不飽和脂肪酸を含む油脂
オたはその誘導体は液状、又は固型の天然由来の油脂類
であり、具体例を示せば魚油、肝油などの海産動物油を
はじめとする各種動植物油類、又はこれらをエステル交
換したもの、脂肪酸、そのけん化物、その低級アルキル
エステルなどである。

本発明蹟用いる溶剤としてはアセトン、ペンタン、ヘキ
サン、オクタン等の炭化水素油あるいはこれらの混合物
があげられるが、好ましくはアセ含有する炭化水素油は
特に好ましい溶剤である。

溶剤量は溶剤種、結晶化温度、結晶量、必要とされる高
度不飽和酸濃度によって異なるが、好ましくは油脂の２
〜１０倍量を使用する。溶剤は後に回収して再使用する
ことができる。結晶化温度は溶剤量、溶剤種、必要とさ
れる高度不飽和酸濃度によって異なるが、好ましくは一
４０℃〜−９０℃である。

本発明の方法によれば、従来の溶剤分別方法よりも極め
て短時間で結晶化ができるため、保温、　５− 冷却等に要する費用が少くて、しかも簡単な操作でＨＵ
ＦＡを濃縮分離することができる。

これは恐らく注入された液体窒素が接触した油脂を瞬間
的に結晶化しそれが再び周囲の温度が高いために一部融
解されるというくり返しＫより選択的に結晶化が進むた
めであろう。これによりＨＵＦＡの工業的生産を可能に
するという大きな効果が得られる。

次に本発明の実施例について説明する。チは重量を示す
。

実施例−１イワシ、サバなどの雑魚油（脂肪酸組成；ｃ１４：ｏ　
　５．（＋１チ、　Ｃｔｇ：ｏ　　１５．８８チ、　Ｃ
ｔｇ：ｓ６、６０　％、Ｃｔａ’：ｏ　　２．４９％＋
　Ｃ１ａ：ｔ　　１３．５５％＋ＣＩ８：２　　ω６１
．１８％、０１１１：４ω３２５２％１ｃ２０：Ｉ　　
８．５６％、　Ｃ２０：４ω６０９１％Ｃ２０：ＳＯ２
１２，８８’ｌｉ、　ｃ２ｇ：１　７．８１　％。

Ｃ２２：　５ω３１．９３％＊　ｃｇｇ：ｓω３８．８
２チ。

Ｃｘ４：、　１．００チ、その他１０チ）１００９を断
熱した容器中でアセトン６００１Ｆにとかし、攪拌し　
６− ながら液体窒素を加え常温から１５分間で一８０℃にし
、１０分間保った。

結晶をその温度でヂ別し、ν液をロータリーエバポレー
ターで減圧上脱溶剤し１８１のＨＵＦＡを得た。その脂
肪酸組成は次の通りであった。〔Ｃｌ４１０３．１８チ
、Ｃ１６°０２０２％ｒ　Ｃｒｓ：＋　８．７４％、　
ＣＨ：６　ｏ、ｔｏ％、　ｃｌｌ：Ｉ　　１　ａ、５９
　％ｚ　Ｃｒｓ：２ω６１．６７％、　Ｃｕ：４ω３５
．０５％＋　Ｃ２ｏ；＋’４−８９％。

Ｃｌｌ０：４　ｏａ６１．５８　％　、　Ｃｚｏ：５ω
３２７．９９％、　Ｃ２２：１１．８６　チ　、　　Ｃ
２２二５　ω３３１７　係　、　　　Ｃｒ＋：ｇ　　ω
３　１　５．　０　２％、　Ｃ２４：１０．３３　％、
その他ｔｏｅ）特にＣ２０：　ｓω３とＣ２２６ω３成
分の増加が著しい。（以下の実施例も同様である。）実施例−２実施例−１の雑魚前１００ｆＩを断熱した容器中でメタ
ノールをｓ％含んだアセトン６００９にとかし実施例−
１と同様にＬＨＵＦＡ１４ｆを得た。

その脂肪酸組成は次の通りであった。ＣＣ１４：０２９
６％、　Ｃｒｓ：ｏ　１．４２チ、Ｃ１１ｌ：／　１０
．２１％。

Ｃ１ｓ：ｏ　ｏ、１０％、　Ｃ１８：Ｉ　１１．７４　
％　、　Ｃ１ｓ：ｔ、ω６２．１６％、　　Ｃ１８：４
ω３６１０チ、　　Ｃ２０：１　２．３９　％。

Ｃ２０：４副　１．７０％、　　Ｃ２０：５ω３３１．
５１　％、　　０２！：１０．７４　％、　　Ｃ２＋１
：６（１１３３，０４％、　　Ｃ２２：ａａ＋３　１６
．０３条、　Ｃ２ｃ＋　　０．１０チ、その他］０饅〕
実施例−３実施例−１の雑魚前１００ｔを断熱した容器中でヘキサ
ノ６００ｆＩＣとかし、実施例−１と同様にしＨＵＦＡ
≧孕噛２３１を得た。

その脂肪酸組成は次の通りであった。

ＣＣ１４：０３．１　ｓ％＋　Ｃｌ１ｌ：０　４．１５
％、　Ｃ、、：　１８．６０％、　Ｃｒ１１；６　０３
３　ｆｙ、　Ｃｔａ：ｓ　　１６．０　’；Ｊ％、　ｅ
ｔａ：ｇω６１５３チ＋　Ｃｌ１ｌ：４　ω３３８５俤
＋　Ｃ２゜：１８．００％　＋　Ｃｓｏ：４ω６１．３
７％、　Ｃｔｏ：ｂ　０３２０．６１％。

Ｃ２ｇ：１５．４１％＋　ＣＲ２：＠ω３２５７％、　
Ｃ２＊：・ω３１２．７２チ＋　Ｃｚ４：１０−４５チ
、その他１１チ〕実施例−４実施例−１の雑魚前５０９とイカ油５０ｔ（脂肪酸組成
；Ｃａ１ｒｏ　４．２６％、　Ｃ１ａ：ｏ　１２．７１
　％。

０１６：１６．３２％、　Ｃｌ１ｌ：１１４．１１５ｂ
、　Ｃ１８：１１７．５８％　＋　Ｃｒｓ４　（１１１
６１，２７％　、　Ｃ１１１：４０３１．２８％。

Ｃ２ｏ：１　１　１．９５％＋　　Ｃ２０：４　　ω６
０８８嗟、　　Ｃ２０：５ω３１１．１３％＋　　Ｃ２
２：Ｉ　　７．９　　Ｑ　係、Ｃ２２・５　ω３１３３
チ＋　　Ｃ２２：６　　ω３１５．８１％、　　Ｃ２４
：ｌ　　１．１２チ、その他２慢）をソジュウムメテラートでエステル交換し、断熱した容
器中でメタノールを５チ含んだアセトン’　　　　６０
０９にとかし、実施例−１と同様にしＨＵＦＡ篭班毒１
６　ｒを得た。その脂肪酸組成は次の通りであった。

（Ｃ１４；ｏ　ｌ　０１　％　、　Ｃ１ｓ：ｏ　１．５
３％＊　　Ｃｒｓ：＋１０．１８％、　Ｃｒｓ：ｏ　　
Ｏ，１０Ｓ、　Ｃｒｓ：＋　１２．６１％。

ｃ＋ｓ：２ω６２．１３％＋　Ｃｌ８：４ω３４３０％
、　Ｃ２ｏ　：　１２、　ｓ　ａ　％　、　Ｃ２Ｇ＋４
ωｓ　　ｔｓ　ｓ　ｑｂ、　Ｃ２０：５ω３２５゜００
チ、　Ｃ２２：１　０．９４チ、　Ｃ２２：５０３２９
７％。

Ｃ２！：Ｉｆω３２６．３３チｌ　Ｃ２４：ｌ　０．５
５　％、その他６％〕特許出願人　日本油脂株式会社　９− 手続補正書昭和５６年８月２０日ｌ　事件の辰示昭和５６年特許願第１１３０４４号２　発明の名称寓度不飽和脂肪酸の濃縮分離方法３　補正をする者事件との関係　　特許出願人東京都千代田区有楽町１丁目１０番１号説明の欄１特許請求の範囲を以下のように改める。

特許請求の範囲１、油脂またはその誘導体を溶剤の存在下で液体窒素と
直接接触させることにより高融点成分の結晶を析出させ
、同温度でその混合物から結晶を分別除去することを特
徴とする高度不飽和脂肪酸盪たはその誘導体の濃縮分離
方法２高度不飽和脂肪酸が炭素数２０以上、二重結合数３個
以上である特許請求の範囲第１項記載の方法。

載の方法。

２明細＄５頁６行「−ｍ−アセトン、」の次に「メチル
エテルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
」を追加する。

３、明細書５頁９行「−ｍ−ここで」の次に「上記の溶
剤中に」を追加する。

４明細書５頁１１行「炭化水素油ば」を「ものが」と改
める。

以　　　上

Claims

【特許請求の範囲】ｌ油脂またはその誘導体を溶剤の存在下で液体窒素と直
接接触させることにより高融点成分の結晶を析出させ、
同温度でその混合物から結晶を分別除去することを特徴
とする高度不飽和脂肪酸またはその誘導体の濃縮分離方
法。２、高度不飽和脂肪酸が炭素数２０以上、二重結合数３
個以上である特許請求の範囲第１項記載の方法。３溶剤が低級アルコールを２０重量％以Ｆ含有する炭素
数５〜８の炭化水素油である特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の方法。