JPS5815960A - マンデル酸誘導体，その製造法および該誘導体を含む植物病原性微生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記式Ｉで表わされるマンデル酸誘容されるそ
れらの酸付加塩、第四；’；腎’、；％弘および金属錯
体に関する。本発明はまた、これらの化合物の製造法、
並びに式Ｉの化合物の少なくとも一種を有効成分として
含む農芸化学用組成物に関する。本発明はまた該組成物
の製造法および微生物の撲滅法又は微生物が植物にはび
こるのを防止する方法に関する。

本発明による化合物は次式■で表わされる。

式中 Ｘは架橋部員−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を衣ゎし；Ａｒはフェ
ニル、ジフェニル又はナフチル基を表わし；ＲＩ　Ｉ　
ＲＱ　＊　Ｒ３は互いに独立して各々水素原子。

ニトロ基、ハロゲン原子。

炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ない
し３のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし３のハロア
ルキル基−ＣＮを表わし； ｎは０．１又は２の数を表わし。

ｎがＯの数を表わす場合には、 Ｒ４は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基
；炭素原子３ないし６のアルケニル基：炭素原子数３な
いし６のハロアルケニル基；又は炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基
、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子
数２ないし４のアルキニル基、シアン基又はフェニル基
にて置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；
或いはカルがニル基又はカルバモイルオキシ基（−〇−
ＣＯＮＨ−）が介在した炭素原子数２ないし１２のアル
キル基を表わし。

ｎが１の数を表わす場合は、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル
基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；炭素原子数
１ないし４のアルキルチオ基；炭素原子数２ないし６の
アルケニル基；炭素原子数３ないし５のアルキニル基；
炭素原子数２ないし６のハロアルケニル基；炭素原子数
３ないし７のシクロアルキル基；フリル基；テトラヒド
ロフリル基：ピリノル基；１−イミダゾリル基；１−（
１，２，４−）リアゾリル）基；又は非置換の又はハロ
ゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ基又は−ＣＦ３
基にて置換されたフェニル基；或いは炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
チオ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、腕木原
子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２ない
し４のアルキニル基、シアン基又はフェニル基にて置換
された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わすが
、ここで各複素環式置換基は置換されてないか或いはハ
ロゲン原子および／又はメチル基により一個又は複数個
置換されており、そして炭素原子数２ないし１２の各ア
ルキル置換基にはカルビニル基又はカル・ぐモイルオキ
シ基が介在してもよく、セしてＲ４はまた基−Ｎ（Ｃ４
〜Ｃ８−アルキル）２であり得。

セしてｎが２の数を表わす場合は、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は非置
換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、　　−
ＣＮ基又は−ＣＦ　３基にて置換されたペンノル基を表
わし、Ｒ５は水素原子；非置換の或いはハロダン原子で
置換された炭素原子数２ないし１０のアルケニル基；非
置換の或いはノ・ログン原子で置換された炭氷原子数２
ないし１０のアルキニル基；又は炭素原子数３ないし８
のシクロアルキル基；或いは非置換の又はハロゲン原子
、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
、いし４のアルコキシ基、−ＣＮ基又は−ＣＦ３基で置
換されたフェニル基を表わすか；又は炭素原子数１ない
し１２のアルキル鎖を表わし、炭素原子数２以上のアル
キル鎖は酸素又はイオウ原子により介在され得、そして
それらは非置換又は下記の原子又は基により置換され得
ル：ハロｒン原子、フェニル基、−Ｃ００アルキル（Ｃ
１〜Ｃ４）基、−ｃｏアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、−Ｃ
Ｏフェニル基、ヘテロ原子として酸素又はイオウ原子を
含む不飽和又は飽和五−又は六員環。

Ｒ６は炭素原子数１ないし１０のアルキル基：又は非置
換の或いはノ・ログン原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−Ｃ
Ｎ基又は−ＣＦ３基で置換されたフェニル基又はペンノ
ル基を表わし、 Ｒ７およびＲ８は互いに独立して各々水素原子、炭素原
子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし７の
シクロアルキル基。

ン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ基又は−〇Ｆ、基
で置換されて＆、或いは置換基Ｒ７又はＲ８の一方がま
た基−Ｎ（Ｒｅ）（Ｒ１゜）を表わすが、或いは置換基
Ｒ７とＲ８とが−゛緒になって五−又は六員の飽和又は
不飽和複素環式環を形成し、その場合には、更に１個又
は２個の追加のＮ−原子を含み得、そして Ｒ９およびＲＩＯは互いに独立して各々水素原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、又は非置換の或いはハ
ロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｃ
Ｎ基又扛−ＣＦ、基によ）置換されたフェニル基を表わ
し、 そしてここで酸付加塩、絹四アゾリウム−お工びアンモ
ニウム塩並びＫ（式Ｉの金属錯体が包含される・ アルキル基それ自体又は也の置換基のアルキル部分は、
与えられた炭素数に応じて例えば下記の基を意味する：
メチル、エチル、プロピル。

ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル又はドデシル並びにそれらの
異性体、即ち例えばイソグルビル、イソブチル、第三ブ
チル、イソペンチル等。アルケニルとは例えばビニル、
グロペニル−１１３、アリル、ブテニル−（１）、！テ
ニルー（２）。

ブテニル−（３）等、並びに複数の二重結合を有する鎖
を表わす、アルキニルとは、例えばプロピニル−１１）
　、　ｆ口Ａ？ルイル、７”チニルー（１）、’チニル
ー（２）等、好ましく紘プロパルギル、を意味する。へ
ロアルキルとは−ないし多ハクグン化アルキル１侯基を
表わし、例えばＣＨＣｌ２゜ＣＨ２Ｃｌ　ｅ　ＣＣｌ３
．　ＣＦ３．　Ｃｋ１２Ｃｋｉ２ＣＬ等である。本−に
おいて“ハロゲン“とはフッ素、埴素、臭累又はヨウ拭
、好ｌしくは塩素又は７．素を表わす。シクロアル千ル
とは、例えばニジクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、又にシクロブチル、好まし
くは／りｏ７’口ピルおよびシクロヘキシルを表わす。

へロアルケニルとは、八ａＩ’７に子にトリ−イ面又扛
似数個置換されたアルケニル、１ｒｉｔ−表わし、ハロ
ゲン原子としては塩素および臭素、特に塩素が好ましい
。フリルとは好ましくは２−フリルであり；テトラヒド
ロフリルは好ましくは２−テトラヒドロフリルであり、
そしてピリジルは臀に３−又は４−ピリツルアを意味す
る。ナフチルとはα−父はβ−ナフチル、特にα−ナフ
チル、會表わす。３個までのＮ原子ｔ−有する僧素環式
五−又は六−員環の例はピラゾール。

イミダゾール、　１，２．４−　）リアゾールおよび１
．３．４−　トリアゾール、ピリジン、ピラジン。

ピリミノン、ピリダノン、　１，３，５−　）リアノン
および１，２．４−　）リアジンである。

塩形成性酸の例は無ＩＦ１１酸、部も７ツ化水素酸。

塩化水素酸、臭化水素酸又はヨウ化水素酸のようなハロ
ダン化水素酸、ｐよび硫酸、リン酸。

亜すン酸、硝酸；並びに有機酸９例えば酢酸。

トリフルオｃ１師酸、トリクロロ酢酸、ゾロピオン酸、
グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コへり酸、クエン
酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸。

ギ酸、ベンゼンスルホン＠、ｐ−トルエンスルホ゛ンば
、メタンスルホン酸、サリチル酸、　ｐ　−アミンサリ
チル酸、２−フェノキ７安息ｆ酸又は２−アセトキシ安
息香酸である。

式■の金属錯体は、塩基性の有機分子と無機又はＭ機の
金属塩１例えばアルミニウム、錫又は鉛のような第ｍ又
は第Ｆ／Ａ族およびクロム。

マンがン、鉄、コバルト、ニッケル、　銅、　亜鉛。

銀、水銀等のような第１ないし第■Ｂ族の元素酸塩、ト
リフ″ｖ）ｃ１酢酸塩、トリクロロ酢酸塩。

チルば堪、安息香酸塩等、とから成る。胸期表第■族の
Ｂ族元素が好ましい。金属は本願では梱々の原子価で存
在し得る。式Ｉの金属錯体は、−核又は多核であり得る
、即ち、１又は２以上の有機分子部分を配位子として包
み得る。銅。

亜鉛、マンガンおよび錫の金属を有する錯体が好ましい
。

式１で表わされる化合物は室温にて安定な油状物、樹脂
又は主として固形物であり、それらは非常に有効な殺微
生物作用の特色を示す。それらは農業又はそれに関する
分野において病原性微生物を撲滅するための予防および
治療的方法に使用し得るが、好ましい化合物は式１（Ｘ
がＮ）Ｋ包含されるトリアゾリルメチル誘導体である。

本発明による式■の有効物質は、栽培植物に対して非常
に良好な耐性により特徴づけられる。植物の発育はどの
段階においても妨害或い拡減退されない。

本発明の蛇目の一部分は次式Ｉに （式中、 Ｘは架橋部員−ＣＨ＝又は−Ｎ−を表わし；Ａｒ　ｔｒ
ｉフェニル、ジフェニル又はナフチルｉｔ−表わし； Ｒ１、Ｒ１＃　Ｒｓは互いに独立して各々水素原子、ニ
トロ基、））ｏｒン原子。

炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ない
し３のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし３のハロア
ルキル基を表わし； ｎは０又は１の数を表わ゛し、そして ｎが００数を表わす場合には、 Ｒ４は本葉原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基
；縦素原子数３ないし６のアルケニル基；炭素原子数３
ないし６０八〇アルケニル基：又は皺゛＆原子数１ない
し４ののアルコキシＭ、ｋＫｊｋ＜子数２ないし４のア
ルケニルｉｋ　ｐ　ｋ　Ｋ　ＪＪｊｔ子数２ないし４の
＾ロアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル
基、シアノ基又はフェニル基にて一侯された炭素原子数
１ないし１２のアルキル基：又はカルがニル基が介在し
た炭素原子数２ないし１２のアルキル基七表わし、 ｎが１の数を表わす場合には、 Ｒ４は縦素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル
基：炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；炭爾原子数
２ないし６のアルケニル基：炭素原子数３ないし５のア
ルキニル基：ｉ索ｍ子数２ないし６のハロアルケニル基
；縦素原子数３ないし７のシクロアルキル基；７リル基
；テトラヒドロフリル基；ピリジル基：又は炭素原子数
ｌないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のア
ルケニル基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基
、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、シアノ基又は
フェニル基にて＃Ｌ候された炭素原子数１ないし１２の
アルキル基を表わすが、ここで各環式置換基は置換され
てないか或いはノ・ロダン原子および／又はメチル基に
より一個又は複数個置換されており、そして更に縦素原
子数２ないし１２の各アルキル置換基には、カルメニル
基が介在していてもよく、そしてＲｓは水素原子；縦素
原子数１ないし４のアルキル基；フェニル基；ニトロ基
、ノ蔦ロｒン原子および／又はメチル基にて一１１５！
又は検数個置換されたフェニル又はベンジル基を表わす
で表わされる化合物、および植物が耐性を有する酸付加
塩、嬉四アゾリウム塩および弐げの化き物の金属錯体に
関する。

重要な化合物群は、式Ｉ中、Ｘ　、　Ａｒ　、　Ｒ。

Ｒ１ｒ　Ｒ１ｅ　Ｒ１が式Ｉで与えられた意味を有し、
ｎ＝０でありそしてＲ，＝水素原子全表わす式Ｉのヒド
ロキシル基非置換マンデル散り導体およびマンゾロニト
リルである。

これら後者群の中で特にＭ要な化合物は、Ａｒがフェニ
ル基を表わし、そしてＲが基−ＣＯＯＲＩ！。

−ＣＯ８Ｒ−又は−ＣＯＮ（）ｊ７）　（Ｒａ）のいず
れがを表わし、一方Ｘ　ｒ　Ｒ１ｒ　ｇ、　　ｌ　Ｒｓ
およびＲ，ないしＲ８が式■で与えられた意味ｔＭする
ものである。

後者の化合物中で特に好ましいものは゛、Ａｒがフェニ
ル基を表わし、Ｒ１がハロゲン原子。

メチル基、メトキシ基又はトリフルオロメチル基會表わ
し、そしてＲ１およびＲｓが互いに独立して各々水素原
子、フッ素原子、塩素原子。

臭素原子、メチル基又はメトキシ基を表わし、一方Ｘお
よびＲ，ないしＲＳが式■で与えられた意味を表わす化
合物である。

これらの中で好ましい化合物は、Ｒ１が水素原子：炭素
原子数１ないし６のアルキル基；非１侯の又は八ｃｓ　
）ｆン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ基又は−ＣＦ
ｓ基にて置換されたフェニル又はベンジル基；炭素原子
数３ないし４のアルケニル基又は炭系原子数３ないし６
のシクロアルキル基を表わし、Ｒ６が炭素原子数１ない
し６のアルキル基又はフェニル又はベンジル基を表わし
、Ｒ７が水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基金表わし、そしてＲ。

が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェ
ニル基又はベンジル基を表わす化合物である。この最後
に述べた群を下位群Ｔで表わす。

殺徽生物活性物質の好ましい群は、式Ｉ　の化合物にお
いてＸが一〇Ｈ＝又は−Ｎ−基を表わし：Ａｒがフェニ
ル基を表わし：　Ｒ１＊　Ｒ，ｌ　Ｒ１が互いに独立し
て各々へロダン原子、メチル基。

メトキシ基又はトリフルオロメチル基を表わし、ｎが０
又は１の数を表わし、そしてＲ４およびＲ５が式げにお
いて与えられた意味全表わす化合物からなる。

この群の甲で、特に好ましいのは、式げの化合物であっ
て、Ｘが−Ｎ＝基を表わし：Ｒ１１Ｒ１＋Ｒ３が互いに
独立して各々フッ素原子。

堪系原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基又はトリフ
ルオロメチル基を表わし、ｎがＯの数紫表わし、Ｒ４が
水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原
子数３ないし６のアルケニル基又は炭素原子数３ないし
６のへロアルケニル基ｋｉｔｅわし、そしてＲ６が式■
　で与えられた意味を表わすものである。

特に好ましい群は、式■１においてＸが−Ｎ−基を表わ
し；Ａｒがフェニル基を表わし、置換基Ｒ１ｔ　ＲＲ＊
　Ｒ１の二つがハロゲン原子および／又はメチル基を表
わし、一方第三の置換基が水素原子を表わし；８番が水
素原子又は炭素原子数１ないし３のアルキル基金表わし
、そしてＲ，が水素原子、炭素原子数１ないし３のアル
キル基、フェニル基又はベンジル基を表わす化合物によ
り形成される。

殺微生物剤として更に好ましい群は、式げの化合物にお
いてＸ　＋　Ａｒ　＋　Ｒ−１、Ｒｚ　ｅ　Ｒｓおよび
Ｒｓが式Ｉ８において与えられた意味を表わし、Ｒ４が
水素原子又は炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わ
し、そしてｎが００数を表わす化合物からなる。

殺微生物剤として特に好筐し９群は、式げニオいテＡｒ
　カ２．４−　）へロフェニル、４−ノ１０フェニル＋
　２−　（Ｃ１〜Ｃ２−アルキル）−４−へロフェニル
又ｄ２−　（ＣＦ５）−４−へロフェニル基を表わし；
ｎがＯ又は１の数を表わし；Ｘが−Ｎ二基を表わし；Ｒ
４が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シ
クログロピル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ない
し３のアルケニル基又は炭素原子数２ないし３の７１０
アルケニル基を表わし、そしてＲ５が炭素原子数１ない
し４のアルキル、２，４−ノへロフェニル、４−八ロフ
ェニル又ハフェニル４に表ｖす化合物からなる。上記の
フェニル部分中の特に好ましい置換基はフッ素原子、聰
索原子、芙累原子、メチル基、メトキシ基およびトリフ
ルオロメチル基である。

式■　において、Ｘが−Ｎ二基を表わし、Ｒ１。

Ｒ２＋Ｒ８が互いに独立して各々フッ素原子。

塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基又はトリフ
ルオロメチル基を表わし、ｎが１の数を表わし、Ｒ４が
水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニ
ル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、ペンノル
基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、２−フ
リル基、２−テトラヒドロフリル基、３−ピリジル基、
４−ピリジル基、５−クロル−２−フリル又はへロフェ
ニル基を表わし、そしてＡｒとＲｓが式げで与えられた
意味を表わす、式げの殺微生物剤もまた好ましい。

重要な式Ｉ＊の別の化合物は、ｎが１の数を表わし、Ｘ
が−ＣＨ＝又は−Ｎ＝基を表わし；Ａｒがジフェニル基
を表わし＊　Ｒ１ｐ　Ｒ１ｒ　ｕｓが互いに独立してへ
ロｒン原子、メチル基又はメトキシ基を表わし；ｎがＯ
又は１の数を表わし、Ｒ４が水素原子、炭素原子数１な
いし３のアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし
３のアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のシクロアル
キル基又はフリル基を表わし、そしてＲ１１が水素原子
、炭素原子数１ないし３のアルキル基。

フェニル基又はへロフェニル基を表わす化合物である。

Ｆ記の各物質は殺微生物剤として特に好ましい： ２−　（ｌ　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−１
′−イル）−２−ヒドロキシ−２，４−ジクロルフェニ
ル酢酸メチルエステル、（化合物４１．１）２−　（Ｉ
　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−ｒ−イル）−
２−ヒトａキシ−２，４−ノクロＪレフェニル酢酸エチ
ルエステル、　（化合物Ａ１．９　）２−　（Ｉ　Ｈ−
１，２，４−トリアゾリルメチル−ｒ−イル）−２−ヒ
ドロキシ−２，４−ノクロレフェニル酢歌−ｎ−プロピ
ルエステル、（化合物４１．１０　） ２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−ｒ
−イル）−２−ヒドロキシ−２，４−ジクロルフェニル
ｈ　Ｗ　−ｎ−ブチルエステル、（化合物Ｉ６１．１４
） ２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−１
′−イル）−２−エチルチオカル？ニルオキシ−２−（
２’−クロル−４′−フルオルフェニル）−酢酸エチル
エステル、（化合物層２．１６１　）２−　（Ｉ　Ｈ−
１，２，４−トリアゾリルメチル−ｆ−イル）−２−ヒ
トａキシ−２−クロル−４−プａムフエニル酢酸メチル
エステル、（化合物４１．２７） ２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾリルメチル−１
−イル）−２−ヒドロキシ−２−クロル−４−ブロムフ
ェニル酢酸エチルエステル、（化合物層１．２９） ２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−ｒ
−イル）−２−エトキシ−２，４−ジクロルフェニル匹
歌エチルエステル、　（、化合物Ａ　３．３　）２−　
（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−ｆ−イル
）−２−ヒドロキシ−２，４−ジクロルフェニルＦｌ’
　ｅＩｋ４三ブチシブチルエステル物Ａ１．２４）２−
　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−ｒ−イ
ル）−２−ヒドロキシ−２−（２’−クロル−４′−ブ
ロムフェニル）ｉｌ：ｍ−β−メトキシエチルエステル
、（化合物Ａ１．３２）２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−
トリアゾリルメチル−ｒ−イル）−２−ヒドロキシ−２
，４−ジクロルフェニル酢酸−アリルエステル、（化合
物＆１．４０　）２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リア
ゾリルメチル−ｒ−イル）−２−ヒドロキシ−２−（２
’−クロ／ｌ／　−４’　−７’ロムフエニル）ｆｆｐ
［−イソゾロピルエステル、（化合物層１．５５） ２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾリルメチル−ｒ
−イル）−２−ヒドロキシ−２−（２’−クロル−４′
−フルオルフェニル）酢酸−エチルエステル、（化合物
層１．１０１　） ２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−１
′−イル）−２−ヒドロキシ−２，４−ノクロルフェニ
ル自゛巨酸−メチルチオメチルエステル。

（化合物Ａ１．１１６） ２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾリルメチル−１
′−イル）−２−アセトキシ−２，４−ジクロルフェニ
ルσ［酸−メチルエステル、（化合物層２．２　）２−
　（ｌ　Ｈ−１，２，４−）リアゾリルメチル−ｒ−イ
ル）−２−アセトキシ−２−（２’−クロル−４１−ブ
ロムフェニル）酢酸−エチルエステル、（化合物４２．
６６） ２−　（１１（−１，２，４−トリアゾリルメチル−ｆ
−イル）−２−エトキシカル？ニルオキシ−２，４−ノ
クロルフェニル酢酸−メチルエステル。

（化合物４２．１０９） ２−　（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾリルメチル＝１
’−（ル）−２−！ト＃シカル♂ニルオキシー２−（２
’−りＯルー４’　−ｆロムフェニル）酢酸−エチルエ
ステル、（化合物４２．１３２）２−（Ｉ　Ｈ−１，２
，４−トリアゾリルメチル−１’−（ル）−２−エトキ
シカルノニルオキシ−２−（２’−クロル−４′−フル
オルフェニル）−酔酸一メチルエステル（化合物Ａ　２
．１５７　）式Ｉの化合物は、下記の二つの反応式に略
図を描かれそして引続き詳細に記載された反応変形法人
ないしＧの全方法により製造し得る。式１式％ Ｗ、■、Ｘ、Ｘ１．Ｘ［ｌおよびＸｌｌ１ニオイテ、置
侠基Ａｒ＋Ｘ＋ｎ＋Ｒ１＋Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４およびＲ。

は式夏に２いて与えられた意味會有する。

Ｒ−およびＲ７＊はオルガニル基、好ましくは非置換又
は置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基又はフ
ェニル基或いは置換フェニル基全表わす。式■中のＱは
通常の離脱基、例えばへロｒン原子、特に塩素、臭素又
龜ヨウ素原子；スルホニルオキシ基、特にベンゼンスル
ホニルオキシ、）譬ラドシルオキシ又は低級アルキルス
ルホニルオキシ基、好ましくはメシル万キシ基：或いは
トリフルオルアセチルオキシ基のようなアシルオキシ基
、の一つを表わす。Ｑはまたヒドロキシル基又は１シン
セシス （Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）”１９７９年、第５６１〜５６
９頁。

或いはｉｔｇｌされたフェニル基を表わす）ｆ：表わす
。Ｍは水素原子又は金属原子、特にアルカリ金属原子、
好ましくはナトリウム又はカリウム。

を衣わす。Ｈａｔはハａｌｌン原子、好ましくは塩素又
は臭素原子を表わす。Ｙはへロｒン原子、好ましくは塩
素又は臭素原子、に表わすか、或いは硫酸基又はスルホ
ン酸エステル基を表わす。

換基１４ｔ　　ｒ　Ｒｘ　　＋　ＲＢおよびＡｒｌｊ式
Ｉにおいて定義された通りである）を表わす。

Ａｚは下記のアゾリル基： （式中、Ｘは−ＣＨ＝又は−Ｎ＝基を表わす）１に表わ
す。

ｒζ・Ｊ） 式Ｉの化合物の製造手順は、旺しくは次の通りである： ｌ）式１ｍの遊離α−ヒドロキシカルメン酸（＝マンデ
ル酸）が特に好ましく、そして反応式Ａに従って弐■の
ノオキソラノン又は反応式Ｂに従って弐■のシアノζビ
リン（式■の範囲内）のいずれかを塩基又は酸性媒体中
で加水分解することにより製造される。

加水分解反応ＡおよびＢは酸又は塩基を用い〒、有利に
は水および／又はアルコール溶液、ＮＵち極性溶媒中で
行なわれる。反応はま九二相媒体中でも行われる。この
場合、通常の相−移行触媒を添加するのが有利である。

無機および有機酸が適当であり、例えば：へロダン化水
素酸、硫酸、リン酸のような鉱酸又はスルホン酸（ｐ−
）ルエンスルホン酸。

メタンスルホン酸）である。そして適当な塩基は有機お
よび無機塩基であり、例えば：アルカリ土類金属２よび
アルカリ金属の酸化物。

水素化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩およびアル
コラード、特にナトリウムおよびカリウムのこれらの化
合物、である。

開環反応Ａにおける動台反応温度は一般に０６ないし＋
１４０℃、好ましくは＋３０・ないし＋８０℃であり、
シアノヒドリン■の加水分解の場合は＋６０°ないし＋
１４０℃１好ましくは＋８０°ないし＋１２０℃である
か、或いは各場合におして溶媒又は溶媒混合物の沸点で
ある。

弐］の出発化合物は殆んどのものが欧州特許公開明細書
第４４２７６号で知られている。

新しい化合物は同様にして製造される。

式Ｉの範囲内にあるマンデルニトリル■（変形法Ｂ）は
、次式■： で表わされる了り−ルーアゾリルメチルケトンから、通
常の手順により、シアノヒドリン合成法の態様で、１（
ＣＮ又はアルカリシアニドとＯＯないし１００℃にて、
有利には少量の塩基（好ましくはＮ１（４０Ｈ又はＮＨ
，ガス）を添加して反応させるか、或いは■の対応する
Ｎａ１ｌＳＯ３付加物を経由して製造し得る〔オルグ・
シンセセス　コル、　（Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　
Ｃｏ１１．）第１巻、第３３６頁、又はフランス特許明
細＃第２．２９２，７０６号；およびホウベンーグエイ
ル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗ＠ｙｌ　）による１メト−デンプ
ルオーがニッシェンヘミー”（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅ
ｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）第６７３
巻、第４１２頁〕。

マンデルニトリル■もまたＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ−第１
旦巻、第９１４頁に従って、触媒量のＺ　ｎ　Ｉ　２の
存在下にてケトン■とトリメチルシリルシアニドとの反
応およびその後の付加生成物の加水分解により製造し得
る。

それらは、ケトン■と次式： ％式％ （アルキルは好ましくはメチル、エチル、ゾロピル） で表わされるノー低級アルキルシアノヒドリンとを、好
ましくは不活性溶媒中又は溶媒なしで、５０°ないし１
５０℃で反応させることによっても製造し得る。

二）　ＩＪル■から式ｌ＆のマンデル酸誘導体への加水
分解は、公知の方法と類似の方法で例えば濃塩酸を用い
て実施し得る〔本ツヘ゛ンーウ゛工４　、、＠メトーデ
ンプル　オーがニッシェンヘミー”、第■巻、第４２７
５５頁（１９５２年）〕。

中間体として有用な式■のケトンは、ドイツ特計公開公
報明細書第２．４３１．４０７号又は英国特許明細書第
１，４６４，２２４号から一部知られている。この種の
ケトンは例えば下記の公報のいずれかに述べられた対応
するケタール〃１ら加水分解により得ることができる：
ドイツ特許公開公報明細書第２，６１０，０２２号；同
第２，６０２，７７０号；同第２．９３０，０２９号；
同第２．９３０，１９６号；同第２．９４０，１３３号
。

更に記載されていない式■のケトンは、前記の公開され
た方法に従って得ることができる。

１１）式Ｉｂのマンデル酸エステルは特に好ましい。

それらは対応するマンデル酸−酵導体１ｍ　（そのアル
カリ金属塩の形体にあるものも含む）ｋ　Ｒｓ　−Ｑ　
（Ｖｌ）ｋ用いて一２０’ないｌ、＋１４０Ｃでエステ
ル化する通常の方法により反応式Ｃに従って製造し得る
。この反応には中性溶媒が好ましい。直接エステル化は
、有利には過剰ノア　ルコ−ルＲ５−ＯＨｆ用りてｏＯ
なｔａｌ、３９℃に−Ｃ１鉱酸又は好ましくは三フッ化
ホウ素エーテル化合物のようなルイス酸の存在下にて行
われる。弐１ｂのマンデル酸エステル４−１た、反応弐
ＤＫ従って弐■のα−八へ酢酸エステルかラハラホルム
アルデヒドを用すて０′ないし１４０℃、好ましくは１
０’ないし８０℃にて、およびａ）式４の所望のアゾー
ル（即ち、イミダゾール又はトリアゾール）を塩基（例
えば水素化す）　ＩＪウム）の存在下にて用いるか、或
いはｂ）アゾール■のアルカリ塩を用いて無水溶媒（例
えばジメチルスルホキシド）中で反応させて製造し得る
。最後の方法は本発明の特別の側面である。

弐１ｂのエステルもまた、反応式Ｅに従って、式■のオ
キシランからアゾール■（Ｍ＝Ｈ又はアルカリ金属）を
用いて、不活性の好ましくは極性溶媒（ＤＭＦ　、アセ
トニトリル、葺０等および戻化水素との混合物）中２０
’なｈし１００℃にて製造し得る。その際、無機又は有
機の塩基を添加し得る〔欧州特許公開公報第１５７５６
号を参照されたい〕。

初めの反応式■に枡略會示したように、式Ｖのオキシラ
ンは、式Ｘの対応するアルケニル化合物から通常のエポ
キシ化（例えばＨ２０□／水性ＮａＯＨ、過酢酸等）に
より得られる。

式Ｘの化合物は式刈のアリール酢酸エステルかう、成層
の蓚酸エステルおよびホルムアルデヒドと塩基の存在下
にて反応させることにより製造される〔ヘルベチカ　シ
ミカアクタ（Ｈｅｌｖ＠ｔｊｃａ　Ｃｈｉｍｉｅａ　Ａ
ｃｔａ）第３０巻、第１３４９頁（１９４７年）ｉ？よ
びドイツ特許公開公報明細書第２．６５３，１８９号参
照〕。

式ｉｂのエステルはまた、式Ｉａの酸およびノメチルホ
ルムアきドアセタール（好ましくは過剰量）から、俗１
に：（例えば同様の無水アルコール又はエーテル）中で
００ないし１６０℃にて製造することができ、そのアセ
タール成分は該エステルのアルコール部分’を形成−ｔ
−るためのものである〔アンｒバント。ヘミ−（Ａｎｇ
ｅｗ、　Ｃｈｍｉｅ）第７５巻、第２９６頁（１９６３
年）、およヒー・ルベチカ、シミ力、アクタ（Ｈｅｌｖ
、　Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ）　％　４８　％、第１７４
７頁（１９６５年）〕。

１１１）式Ｉｂに対応し且つ第２の反応式において述べ
られたチオエステルは、酸Ｉａとチオアルコールとから
、弱塩基（第三アミン）の存在下にて、ＣＨＣｌ、　、
　ＤＭＦ　、ノクロロメタン。

ＤＭＳＯ等のような中性溶媒中、−１０°ないし＋１２
０℃、好ましくはＱＯないし＋４０℃で製造することが
できる。弐１ｂのエステル（又はチオエステル）と過剰
量のアミ７　Ｒ７−ＮＨ−Ｒ１とから、対応するマンデ
ル酸アミドおよびマンデル酸ヒドラジドが得られる。Ｒ
７とＲ８とが閉環して五−又は六員環を形成する場合に
は、この種の複素環は有利には、酸１亀と１．１′−力
ル？ニルジーアゾール又は−アノンとヲ００ないし１５
０℃にて、好ましくはエーテル又はハロゲン化戻化水素
のような溶媒中で反応させることにより導入される。

ＩＶ）　化合物１ｍおよびＩｂ中の遊離ヒドロキシル基
音、あらゆる専門家によく知られている通常のエーテル
化およびエステル化反応に付すことができる。アシル化
段階は（式■においてｎ＝１）、水素化ナトリウム又は
通常の第三アミンと触媒量の４−ジアルキルアミノ−ピ
リジン（例工ば４−ツメチルアミノ−ピリジン）との混
合物の存在下にて実施するのが適当である。そうすると
、アシル化４１則として室温にて遂行できるしアンｒパ
ント、ヘミ−第９０巻、第６１５頁（１９７８年）、お
よび１シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　’　、　１
９７２年。

第６１９頁〕。

反対に、そのようなアシル化化合物に加水分解反応を行
って遊離ＯＨ基を形成することおよびエステル変換反応
を行うことが可能である。

前記＊）、　＊＊）、　ＩＩ＋）　オよびＩＶ）テＭｃ
：載した製造変形法の全ては、本発明の主題金成丁。

式■、Ｖｌ、Ｖｌ、Ｍｌ、Ｍ、）ＩｉおよびＸｍ−Ｃ表
わされる残りの出発化合物は公知であるが、或いは公知
の方法で製造される。

式■の化合物の各々は、芳香族基ＡｒおよびＲに隣接す
る位置において、不斉中心（申）二を含み、従って二つ
の鏡像体の形で存在し得る。これらの物質の製造にお込
ては一般に、両ｆ＃像体の混合物の形体で生成する：そ
してこれは次に通常の方法、例えば分別結晶により、光
学対掌体に分離し得る。光学的に純粋な対掌体は、例え
ば変形法りに従って、光学的に純粋な式（ＸＩＶ）のα
−ヒドロキシカル？ン酸を弐■の光学的に純粋な化合物
に変換し、そしてこれを変形法りで行われたように反応
サセテ、エステルより′に生成させることにより得られ
る。

弐Ｉの化合物とは、特に記載のない限り、両鏡像体型の
混合物を意味する。両対掌体は異なる殺微生物作用を示
す。

式Ｉの化合物が実際の要求において、植物病原性菌およ
びバクテリアに対して驚くべきことに非常に好ましい殺
微生物スペクトルを示すことが見出された。このように
、式■の化合物は非常に有利な治療的、予防的性質およ
び浸透移行性を有し、栽培植物の保護に使用できる。種
々の栽培作物の植物体又は植物体局部（果実。

花１葉、茎、塊茎又は根）にはびこる微生物を式Ｉの有
効物質を用いて防除又は撲滅し得、また引き続き生長す
る植物の部分をそのような微生物から守る。有効成分は
下記の類に属する病原菌に対して有効である：子嚢菌類
（Ａｓｅｏｍｙ−ｃｅｔ＠ｓ　）　［例えばペントウリ
ア（Ｖｅｎｔｕｒｉｍ）、Ｉドスファエラ（Ｐｏｄｏｓ
ｐｈａｅｒａ）、エリシファセイ（Ｅｒｙｓｌｐｈａｃ
ｅａｓ）、モニリニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉｍ）およびウ
ンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌｍ）　）　：担子菌類（Ｂａ
ｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅａ）　（例えば種へミレイア（
Ｈ＠ｍｌｌｅｉｍ）、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏ
ｎｌｍ）　、ペリクラリア（ｐａｌｌｉｅｕｌａｒｉａ
）およびゾ、チニア（Ｐｕｃｃｌｎｉａ））　：不完全
菌類〔例えばゲトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　）、ヘル
ミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏａｐｏｒｉｕｍ
）、フサリウム（Ｆｕｓａｒｌｕｍ）、セゾトリア（Ｓ
ｅｐｔｏｒｉａ）、セルコスＩう（Ｃｅｒｃｏｍ−ｐ　
ｏ　ｒ　ａ　’）、ビリャー、リア（Ｐｉｒｉｃｕｌａ
□１）およびアルタナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ））
、およびピシウム（Ｐｙｔｈｕｌｍ）のような藻菌類。

更に式■の化合物は浸透作用を有する。それらはまた、
種子（果実、塊茎および穀粒）および挿木植物を菌類の
感染および土壌中に発生する植物病原性菌類から保護す
るために処理する粉衣剤としても使用できる。本発明に
よる有効物質は栽培植物に対する特別良好な耐性によっ
ても区別される。

従って本発明は有害生物防除剤、および式Ｉの化合物の
植物病原性微生物、特に植物を害する菌類、の撲滅およ
び植物の感染の阻止への用途に関する。

更に本発明は農薬組成物の製造法にも関し、ここで問題
とする有効物質は、本願で記載する一種又はそれ以上の
物質又は物質群と六−に混合される。式Ｉの化合物の又
は新規組成物の散布を特徴とする植物処理法もまた本発
明に含まれる。

本発明の範囲内で保護される対象作物は下記の栽培植物
種を含む：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米、
さとうもろこしおよび関連作物）、ビート（砂糖大根お
よびかいばビート）、核果、梨果および軟果実（シんご
、梨、プラム、桃、アーモンド、さくらんぼ、いちご、
ラズベリーおよびプラックベリー）、まめ科植物（そら
豆、レンズ豆、えんどう豆および大豆）、油植物（あぶ
らな、マスタード、Ｉビー、オリーブ、サンフラワー、
ココナツツ、ヒマシ油植物、ココア豆および落花生）、
うシ科植物（かぼちゃ、きゅうシ、およびメロン）、繊
維植物（綿、亜麻、大麻および黄麻）、種属植物（オレ
ンジ、レモン、グレープフルーツおよびマンダリン）、
多様の野菜（ホウレンソウ、レタス、アスノヤラガス、
多様のキャベツ、にんじん、玉ねぎ、トマト、馬れいし
ょおよび）９シリカ）、クスノキ科植物（アゲガト、シ
ナモンおよび樟脳）、トうもろこし、夕・ぐコ、ナツツ
、コーヒー、せ蔗糖、茶、ぶどうのつる、ホ、デ、バナ
ナおよび天然ゴム植物のような植物：並びに観賞植物。

式■の有効物質は通常組成物の形体で使用され、そして
作物の地面又は処理すべき植物に同時に又は連続して別
の有効物質と共に適用し得る。これらの別の有効物質は
消毒剤又は微量養分供給体、或いは植物生長に影響を及
ぼす他の製剤でもあシ得る。所望によシ更に製剤業界に
て慣用の担体、表面活性剤又は散布を容易にする他の添
加剤と共に使用して、選択的除草剤、殺虫剤、殺菌剤、
殺バクテリア剤、線虫撲滅剤、軟体動物撲滅剤又はこれ
らの製剤のいくつかの混合物となシ得る。

適当な担体および添加剤は固体又は液体であシ得、そし
て製剤技術において通常使用される物質、例えば天然又
は再生鉱物、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着剤、増粘剤、
結合剤又は消毒剤、に相当する。

式Ｉの化合物は非変形の形体で、或いは好ましくは製剤
業界で慣用の補助剤と共に使用され、公知の方法により
、例えば乳剤原液、ブラシ可能なペースト（ｂｒｕｓｈ
ａｂｌ＠ｐａｓｔｓ　）、直接噴霧可能な又は希釈可能
な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤、粒剤、およ
び例えばポリマー物質によるカプセル化剤に加工される
０組成物の種類と同様、噴霧、霧化、散粉、散布又は注
水のような適用法は、目的とする対象および与えられた
環境に依存して選ばれる。有利な適用量は通常１ヘクタ
ール当り有効物質（Ａｓ、）　５０１１ないし５ｋｇ、
好ましくは１００．９ないし２ｋＩＩＡＳ、／ｈａ１最
も好ましくは２００＃な−し６００Ｉ　ＡＳ、／ｈａで
ある。

上記の種類の製剤は直接植物又は植物の部分Ｋ（葉散布
）、植物の栽培地に（土壌散布）、又は例えば種子散布
の手段によシ繁殖部分に散布される。

製剤、即ち式ｌの化合物および適当な場合には固体又は
液体の補助剤を含む組成物又は製剤は、公知の方法によ
り、例えば有効物質を溶媒、固体担体および適当な場合
には表面活性化合物（界面活性剤）のような増量剤と均
一に混合および／又は摩砕することにより、製造される
。

そのような製剤も同様に本発明の主題を形成する。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８なめし１２０部分、例えばキシレン混
合物又は置換ナフタレン；ジゾチルー又はジオクチルフ
タレートのようなフタル酸エステル；シクロヘキサン又
はノ？ラフインのような脂肪族炭化水素；アルコールお
よびりＩＪコール、並びにエチレングリコールモノメチ
ルエーテルのようなそれらのエーテルおよびエステル：
シクロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムア
ミドのような強極性溶媒；蓮びに随意エポキシ化された
植物油又は大豆油；又は水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用される固軟化吸収性
担体は軽石、破砕レンガ、セピオライト又はベントナイ
トであシ：そして適当な非吸収性担体は例えば方解石又
はドロマイトである。粉砕植物残ガイもまた使用するこ
とができる。

製剤化すべき式■の有効物質の性質によるが、適当な表
面活性剤は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する
非イオン性、カチオン性および／又はアニオン性表面活
性剤である。１表面活性剤”の用語は表面活性剤の混合
物を含むものと理解されたい。

製剤業界で慣用の表面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている：１マクカ、チャンズデタージェンツ　ア
ンドエマルジファイアーズアニュアル（Ｍｅ　Ｃｕｔｅ
ｈｅｏｎｓ　Ｄｅｔ＠ｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ１ｉｍｕｌ
ａｌｆｌ＠ｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）”、マ、り出版社、
ニューシャーシー州、リングウ、ド、１９７９年：およ
びシゼリーおよびつ、ド（Ｓｌｓｅｌｙ　ａｎｄ　Ｗｏ
ｏｄ）著６エンサイクロ４ディア　オプ　サーフェイス
アクチイプエンジェンツ（Ｅｎｅｙｅｌｏｐｅｄｌａｏ
ｆ　５ｕｒｔａｃ＠Ａｅｔｌｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ）’＋
ケミカル出版社、ニューヨーク、１９８０年。

農薬製剤は原則として、弐■の有効物質０１ないし９９
チ、特に０．１ないし９５チ、固体又は液体添加剤９９
．９ないし１チ、特に９９．８ないし５％および表面活
性剤Ｏないし２５％、特に０．１ないし２５％を含む。

市販製品は濃縮組成物の形であることが好ましく、最終
使用者がこの組成物を希釈して使用する。

該組成物はまた別の添加剤、例えば安定剤。

消泡剤、粘度調整剤、結合剤および接着剤、並びに肥料
又は特別の効果を得るための他の有効物質を含み得る。

下記の実施例は本発明の範囲を限定するものではないが
、本発明を更に例示するのに役立つ。

温度値はセンナグレード単位であり、そして／臂−セン
トおよび“部”は重量に基づく、更に、下記の記号を用
いる二Ｎ＝規定度：　ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
：ＤＭＦ＝ジメチルホルムアミド。

製造例 実施例１．（反応式■中の変形法人） ４−　（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル）−４
−（４−ブロムフェニル）−２，２−ツメチル−１，３
−ジオキソラン−５−オン７、０　ｇ（０，０２モル）
を、無水エタノール５０−中ナトリウム０．５　ＩＩ（
０，０２２モル）を含む溶液中に加え、そして攪拌下に
て４時間還流加熱する。生成した懸濁ｉ液を希塩酸を用
いて酸性化し、蒸発によシ濃縮し、少量の水で砕解し、
濾過しそして乾燥させる。収量５．０．９（理論値の８
０９６）、融点２３８〜２３９℃。

実施例２：（変形法Ｃ） ａ） ＣｏＯＨＣｏＯｃ２Ｈ５ α双１）　　　　　　　　　　　　　　　（１９）２−
　（ＩＨ−１，２，４−）　１）ｌソ’）ルメｆル、−
ｆ−イル）−２−ヒドロキシ−２，４−ジクロルフェニ
ル酢酸５０．９（０，１６５モル）を無水エタノ−ル５
００１中に懸濁させる。懸濁液を２０’ないし３０℃の
温度に保持し、そして攪拌下にて塩化水素で飽和させる
。反応混合物を６日間室温にて攪拌し；引続き４時間還
流しそして次に蒸発により濃縮し、そして残留物を冷却
しなから１（ｌ水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝８〜９
）によシ僅かにアルカリ性にする。生じた沈澱物をν過
して取り出し、塩化メチレン中に溶かし、そして水で洗
う。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、沖過しそして次
に蒸発により濃縮する。結晶性残留物を塩化メチレンで
再結晶させる。融点１２１〜１２３℃。

出発懸濁液をＨＣｔガスで飽和させる代シに、反応を三
ツ、化ホウ素エーテル化合物４７．２．９（０，３３モ
ル）の添加によシ触媒反応とすることができる。

２−　（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルメチル−１′
−イル）−２−ヒドロキシ−４−ブロムフェニル酢酸６
２．４．９　（０，２モル）をｌ　Ｎ　ＮａＯＨ−２０
０ｍおよびメタノール４００ｍを加えて攪拌し：次にそ
の混合物を真空濃縮しそして高真空下に七乾燥させる。

生成した≠トリウム塩を無水ＤＭＦ　５００　ｄ中に取
シ出し、そしてヨウ化メチル４２．６．９を冷却しなが
ら滴下し、そして攪拌を室温にて４０時間維持する。次
に反応混合物を真空濃縮し、残留物を水と塩化メチレン
とに分配させる。有機相を水で洗い、硫酸ナトリウムで
乾燥しそして蒸発によシ濃縮し、残留物をジエチルエー
テルで砕解する。融点１０８〜１０９℃（化合物扁１．
３）。

上記で得られた水性相を蒸発によシ濃縮し：残留物をク
ロロホルム中に取出し、少量の水で洗い、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、ＰｉＩｉシそして蒸発によシ濃縮する。新
たな残留物をクロロホルム中に溶かし、そしてジエチル
エーテルを添加して結晶させる。沈澱したメトヨーダイ
トを炉遇しそしてジエチルエーテルで洗う、融点１５０
〜１５７℃（化合物ムロ、１） 物Ａ１．１）の裏道 ２−　（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルメチル−１′
−イル）−２−ヒドロキシ−２，４・−ジクロルフェニ
ル酢ｅ　（ＸＸＸＩ）　６．０１　（０，０２モル）を
無水メタノール１２０ｗＬｔ中に溶解し、そして新たに
蒸留した塩化チオニル１０ｄを冷却しながら２０分にわ
たって滴下すると、無色沈澱物が生成する０反応混合物
を１４時間還流し、そして次に蒸発により濃縮する；引
続き残留物を冷却しながら飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液でアルカリ性にし、そして塩化メチレンで抽出する。

抽出物を水で洗い、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥しそして
蒸発によシ濃縮し、そして残留物〔融点１８５゜〜１８
８℃〕をアセトンで再結晶させる。融点１８８〜１９０
℃。

＋ｄ（０，０４モル）を有利に使用し得る。

ｄ）１変形法Ｆ（アシル化） Ｃ）にて得られた化合物Ａ　１．１　、６．４ｇ　（０
，０２モル）をトリエチルアミン４．１−および４−ツ
メチルアミノピリジン０．５ｇと共にジクロルメタン４
Ｑｍ中に入れる。室温にてジクロルメタン５ＴＩＬｌ中
の無水酢酸３．４−を滴下し、その間懸濁液を２２°な
いし２６℃に加熱すると、滴下終了後、溶液となる。４
８時間後氷水を加え、そしてジクロルメタンを用いて抽
出を行う。抽出物を水で洗い、乾燥させ、そして蒸発に
より濃縮すると、褐色油状物が残るが、それをシリカゲ
ル（ジエチルエーテル）を通して精製する。化合物扁２
令２の収量４．８ｙ・融点１４３〜１４４℃・実施例３
（変形法Ｆ−エーテル化） −イル）−２−メトキシ−４−ブロムフェニル無水メタ
ノール２００Ｍにナトリウム２３３Ｉ（０，１モル）を
含む溶液を２−　（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルメ
チル−１′−イル）−２−ヒドロキシ−４−ブロムフェ
ニル酢酸（化合物４１．２　）１５．９　、！ｉ’　（
０，０５１モル）に部分に分けて添加する。反応混合物
をゆっくシ加熱し、短時間（５〜１０分）還流し、そし
て次に真空蒸発乾固する。残留物を無水ＤＭＦ　２００
　ｍ中に取り、そしてＯｏないし＋５℃にて半時間以内
にヨウ化メチル２９１９を加え、そして混合物を室温に
て約１０時間攪拌する；溶媒を引続き真空除去し、そし
て残留物に氷水を加え、そしてジエチルエーテルを用い
て抽出を行う。有機相を水で洗−１硫酸ナトリウムで乾
燥させ、濾過しそして蒸発により濃縮する。残留物をジ
エチルエーテルで再結晶させる。融点８００〜９２℃。

メトヨーダイトは実施例２ｂ（化合物４６．４　）と類
似の方法で水性相から分離し得る。

実施例４：（変形法Ｂ） 出発物質ケトン３８．４　ｌ！（０，１５モル）を約４
０℃にてアセトンシアノヒドリン８０ｍ１（０，８８モ
ル）中に溶解する。溶液が室温に冷却した約１時間後、
濃アンモニア水溶液４滴を加えると、反応溶液に曇シが
生じる。反応混合物を室温にて１０時間攪拌し、次に１
日放置する。その後生成した沈澱物を濾過しそして乾燥
させる。融点１４５℃にて分解（化合物４１０１）’Ｉ
（−ＮＭＲ（ＣＤＣ／！、３＋ＤＭＳＯ−ｄ６）　［δ
（ｐｐｍ））　４．９　（ａ　、２Ｈ）。

−ＣＨ２−；　７．１−７．６　（ｍ　−３Ｈ）　、フ
ェニ”　−Ｈ：　７．７および８．３各ダ（Ｓ、ＬＨ）
、アゾール−Ｈｏａ）に従って製造したシアノヒドリン
４１０．１２０５’に濃塩酸２００ｇを加えると、沈澱
物が生成する。反応混合物を沸点まで加熱する；２０時
間後、更に濃塩酸１００ｄを加え、そして還流を２４時
間維持する。次に混合物を真空濃縮し；そして固体残留
物を氷２００＋７中に取ると、まず溶液が観測され、次
いで再び沈澱する。溶液の一値を濃アンモニア水溶液の
添加により約２に調整し、そして混合物をミキサー中で
均質化する；次に沈殿物を濾過し、水で洗いそして乾燥
させる。１５４°〜１６５℃で融解する粗製生成物を更
に反応させるか或いはアセトンから再結晶させ得る。精
製した生成物は１７７゜〜１８１℃で融解する。

実施例５：（変形法Ｄ） （ＸＸＸＶ）　　　［ｏＭｓｏ〕（１，７）水素化ナト
リウム（５５チ油分散体）２４ｇを窒素雰囲気中、攪拌
しながら無水ＤＭＳＯ２０ｄ中に溶解したＩＨ−１，２
，４−トリアゾール３．８ｙ（０，０５５モル）に滴下
する。激しい水素の発生が静まった後、混合物を６０℃
にて半時間加熱し、次ｉで室温に冷却する：固体・臂う
ホルムアルデヒド２１１をまず添加し、そしてその後１
５゜〜２０℃にて氷水で冷却しながら、ＤＭＳＯ５ｄ中
にα−クロルフェニル酢酸メチルエステル９．２．９（
０，０５モル）を含む溶液を滴下する。

混合物を室温にて１５時間攪拌し：次に加熱しそして６
０℃に６時間保持する。更にパラホルムアルデヒド２．
９を添加した後、混合物を８０℃に更に５時間加熱し、
その後冷却する：氷水を加えそして塩化メチレンを用い
て抽出を行う。

抽出液を水で洗い、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥させ、Ｆ
通しそして蒸発により濃縮する。過剰のＤＭＳＯを約６
０℃、高真空下にて除去する。生成物をクロマトグラフ
ィーで精製する〔シリカゲル。

クロロホルム／ジエチルエーテル（１：１）；渚後に２
０１メタノールを添加〕。収量は５．０ｇ１融点１０４
°〜１０６℃ 実施例６ 化合物Ａ１．１．２０．９　（０，０６３２モル）をメ
タノール４９ｍ／中に懸濁させる：メチルアミン溶液３
９．３１ｉ１（４０％、水性）およびス・母チュラ先の
量の１．４−ジアザビシクロ（２，２，２］　−オクタ
ンを添加し、そして混合物を室温にて１２日間攪拌する
。次にそれを蒸発により濃縮し、氷水を加え、そして−
儀を２Ｎ塩酸によシロに調整する；次いで混合物を濾過
し、そして残留物をイソプロ・９ノールから再結晶させ
る。

融点１５７℃。

実施例７ 化合物＆１．４．１Ｂ、０．９（０，０６モル）を無水
ジクロルメタン１４９ｄ中に懸濁させ、そしてジクロル
メタン６０ａ中にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド−ジア
リルアセタール１５．３ｇを含む溶液を氷水で冷却しな
がら添加する。生成した固体混合物を７時間還流し、次
に蒸発により濃縮する。残留物をシリカケ゛ル（クロロ
ホルム／ジエチルエーテル１：１）に通して精製する。

蒸発濃縮した溶出液から、ヘキサンを用いて白色の目的
生成物１５．０１１が得られる。融点１０６〜１０８℃
。

実施例８ ２−　（２’−クロル−４′−ブロムフェニル）−ノ９
ラフイン油中の５５チ水素化ナトリウム分ｌｅ［１，３
Ｎ　（０，０３モル）をテトラヒドロフラン３０１１Ｌ
ｌ中に入れる。次に窒素雰囲気中、室温にてテトラヒド
ロフラン７０ｄ中に溶解した対応ｆる２−（２’−クロ
ル−４′−ブロムフェニル）−２−ヒドロキシ−２−（
ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル−ｒ−イル）酢
酸エチルエステル１１．２ｇ（０，０３モル）を滴下す
る。水素の発生が終了した後、クロルチオギ酸−８−エ
チルエステル４．５　ｇ（０，０４６モル）を０〜５℃
にて滴下し、反応混合物を室温にて一夜攪拌する。

水流ボン！真空で濃縮した後、残留物を酢酸エチル中に
溶かし、そして水冷炭酸ナトリウム溶液および水にて洗
浄する。次に残留物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ｐ遇
しそして蒸発によシ濃縮する；次いで・ぐラフイン油を
分離するためにアセトニトリル中に溶かし、そして核油
を分液漏斗で除去する。水流ポンプ真空で濃縮した後の
収量は、黄色油の形体の目的生成物８．５ｇである。

ｂ）クロルチオギ！−８−エチルエステルの代りにツメ
チルカルバモイルクロリド３．９１（０，０３６モル）
を使用し、その他は同じ操作を用いテ、２−（２’−ク
ロル−４′−ブロムフェニル）　−２−（Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイルオキシ）　−２−（ＩＨ−１，２，４
−）リアゾリルメチル−１−イル）酢酸エチルエステル
１０．８．９が得られる。融点４５°〜６６℃（化合物
４２．１８１）。

実施例９ ２−　（ＩＨ−１，２，４−）　ＩＪ　’Ｔソ’）ル）
ｆルー　１’−イル）−２−ヒドロキシ−２，４−ジク
ロルフェニル酢酸１２．１ｇ（０，０４モル）を、エチ
ルメルカプタン３．０ｄ　（０，０４０６モル）および
４−ツメチルアミノピリジン０．５．９と共に０℃にて
無水１）ＭＦ　６０　ｒｄ中に溶かす。無水ＤＭＦ　２
５ｄ中にとかしたノシクロヘキシルカルデジイミド８．
２Ｉを攪拌しながら滴下し、混合物を１５時間攪拌し、
次いで濾過し、そして残留物をＤＭＦで洗浄する。氷水
を濾過に加え、そして沈澱した粘着性物質をジクロルメ
タン中に取り出し、そして水性相を更にジクロルメタン
で抽出する０合わせた抽出液を水で洗浄し、乾燥し、そ
して蒸発により濃縮する。固体残留物をテトラヒト°ロ
フラン／酢酸エチルから再結晶させて、目的生成物、収
量７．５．９　（５５％　）を得る。融点１８０°〜１
８２℃。

ｂ）エチルメルカプタンの代りにチオフェノール４．５
　ｍｌ：を使用し、その他は同じ手順を用いそして目的
生成物をテトラヒドロ７ラン／ヘキサンから再結晶させ
て、白色結晶の形体の２−（２’、４’−ジクロルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−（ＩＨ−１，２，４−ト
リアゾリルメチル−ｆ−イル）酢酸−チオフェニルエス
テル（化合物屋４．７）５．５ｇが得られる。融点１６
４°〜１６６℃。

本発明による下記の化合物が前記の実施例の方法および
本願明細書中に前に記載した製造変形法により製造でき
る： 第１３表 次式の化合物： 式Ｉで表わされる有効成分の配合例（％＝重第１ないし
第１３表の有効成分　　２５１　　４０９６　５０１ド
デシルベンゼンスルホン酸力　　　５％　　　８％　　
　６％ルシウム シクロヘキサノン　　　　　　　　　−１５％　　　２
０％キシレン混合物　　　　　　　　　６５％　　２５
１　２０チ必要な濃度のエマルジョンは、その濃厚液か
ら水で希釈することによ〕調製し得る。

エチレングリ３−ルーモノ　　２ｏチ　　−　　−−メ
チルエーテル Ｉリエチレングリコール　　　　−７０％　　　−−Ｉ
Ｇ４００ Ｎ−メチル−２−ピロリド　　　−２０チ　　−　　　
−ン エポキシ化ココナツツ油　　　　−−１％　　　５％（
ＭＧ−分子量） 該溶液は、微細な滴の形態で適用するのに適する。

Ｃ１粒　　　剤　　　　　　　　　　　ａ）　　　　　
　ｂ）第１′＆いし第１３表の有効成分　　　５チ　　
　１０％カオリン　　　　　　　　　９４チ　　　−高
度分散ケイ酸　　　　　　１−　　−アタノダルガイ　
ト　　　　　　　　−９０％有効成分を塩化メチレン中
に溶解し、得られ九溶液を担体上に噴霧し、次いで溶媒
を減圧下にて蒸発させる。

Ｄ、　扮　　　剤　　　　　　　　　　　ａ）　　　　
　　ｂ）第１ないし第１３表の有効成分　　　２９Ｇ　
　　　　５％高度分散ケイ酸　　　　　　１ｓ　　　５
−タルク　　　　　　　　　　９７％　　　　−カオリ
ン　　　　　　　　　　−　　　９０−そのまま使用し
得る粉剤は、担体と有効成分とを均質に混合することに
より得られる。

Ｅ、水利剤　　　　　　　　　、）　　ｂ）　　ｃ）第
１ないし第１３表の有効成分　　　２５％　　５０％　
　７５％リグニ／スルホン酸ナトリウム　　　　５％　
　　５％　　　−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　
　３％−５１ノイソ！チルナフタレンスルホ　　　　−
６％　　１０％／酸ナトリウム カオリン　　　　　　　　　　６２チ　２７％　−有効
成分を添加剤とよく混合し、そして混合物を適当なミル
で十分に摩砕する。水で希釈することにより所望濃度の
懸濁液とし得る水利剤が得られる。

生物試験例 例Ｂｌ： 小麦の植物を、播種６日後に有効成分を含む水利剤から
調製１−た噴霧液（有効成分佃６−）を噴霧１．え。２
４時間後に、処理１、た植物に菌の夏砲子懸濁液により
麿を接種１．た。菌を接種された植物を相対湿度９５−
１００　’１　、約２０℃で４８時間培養した後、グリ
ーンハウス内に約２２℃で保持１−た。感染１２日後に
鎮痛いぼのひろがりを評価１．た。

ｂ）　浸透作用 有効成分を含む水利剤から調製ｌ−た噴霧液（土壌１ｆ
’）容積Ｋ　Ｎ　１，０．００６　Ｓ　）を播ｍｓ日後
の小麦植物の土ＩＩＩに注水１−す。４８時間後に、処
理１．た植物に劇の夏胞子懸濁液によ炒菌を接種１．ｆ
Ｃつその植物を相対湿度９５−１００１　、約２０℃で
４８時間培養した後、グリーンハウス内に約２２℃で保
持した。接種１２日後に鎮痛いぼのひろがりを評価１．
たつ 未処理であるが接種１．た対照植物は１０〇−の鎮痛い
ほの感染を示１．だが１式Ｉの化合物を含む組成物で処
理１−た植物は僅か１〜か感染されないか或いは全く感
染されなかった（く２０−）。下位群Ｔの化合物、並び
にｎ＝０゜そ１．てＲ４＝Ｃ１−Ｃａ−アルキル基；お
よびｎ＝１そして飾＝Ｃｘ〜Ｃ４−アルキル基、　Ｃｘ
〜Ｃ４−アルコキシ基およびＣ１−％ＪＣ４−アルキル
チオ基であるその誘導体Ｃ全体を下位群Ｔ２で表わす）
およびその他の化合物は感染を１０−未満に減少させた
つ化合物Ｎｏｓ、　ＬＸ　、　１．４〜１．６．１．８
〜１１４゜１．２４，１．２７．　Ｌ１２．１．４Ｇ、
１５５．　ＬＩＯｏ　、１１０１　、　Ｌ１１６．１２
〜２．６．２．６６−４６８．２．９２．２．１０９・
、　２１３２．２．１４９．１１５７および２１６１は
菌の感染を完全に１０〜５−）阻止した。化合物Ｎａｇ
、　ＬＸ　＃′ｉ０．００２１Ｇ　（Ｄ濃度てあっても
菌の感染を完全に阻止１７た。

例Ｂ２： （Ｃｅｒｃｏｓ　ｏｒａ　　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ
）に対する作用高さ１０ないし１５傷の落花生植物に有
効成分を含む水和剤から調型１．た噴霧液（有効成分α
００６１）を噴霧し；４８時間後に菌の分生胞子懸濁液
を接種ｊ−た。菌を接種された植物を約２１Ｕ、高い相
対！！１度にて７２時間培養し、次いで典型的な葉のは
ん点が生じる迄グリーンハウス内に保持１−だ、接種１
２日後に殺菌作用を評価ｊ７たが、それは生じ念はん点
の数および大きさに基づくっ ｂ）　浸透作用 有効成分を含む水利剤から調製１−た噴霧液（土壌容積
【幻１−て有効成分０．０６チンを、高さ１０−１５５
１の落花生植物に噴霧１−た。４８時間後、処理１−た
植物に菌の分生胞子懸濁液を接種し１次いで２１℃で高
湿凝の奄とに７２時間培養した。該植物体をグリーンハ
ウス内に保持１−１そして接種１１日後に菌感染の程度
を評価１、たつ未処理のしか１−接種１−た対照植物（
はん点の数と大きさ＝　１００　％　）と比べて、第１
ない１．第１３表の有効成分で処理された植物ではセル
コスポラによる感染が著１−＜減少していた。上記の試
験におｈて、化合物１．１〜１．１５゜２２〜２．４．
　Ｚｔｊ６．１９２．２．１６１．７．１〜７．３．７
．２３．８．３゜８．５．９．５等がはん点の発生を殆
んど完全に（口ないし１０嘩）阻止したつ 例Ｂ３： 高さ約８伽の大麦植物に有効成分を含む水和剤から調型
１．ｆｃ噴霧液（有効成分０．０２嘔）を噴ｇｉｌ−ｆ
ｃ、３ない１，４時間後に処理１−た植物に菌の分生胞
子をまふ、したつ接種１−九大麦植物を約２２℃のグリ
ーンハウス内に保持１．。

１０日後に面の感染の度合を評価１．た。

ｂ）　浸透作用 高さ約８傷の大麦の土壌上に有効成分の水利剤から調製
１．た噴霧液（土壌容積に対しど０．００６チ）を注水
１．た。噴霧液が土壌から上の植物の部分に触れぬよう
に注意した。処理した植物に４８時間後、＃ｉの分生胞
子をまぶｊ７た。

西を接種された大麦植物を約２２℃でグリーンハウス内
に保持１．．１０日後に菌感染の度合を評１曲１．たつ 式１で表わされる化合物および第１−１ｓ表の化合物ｄ
ｌの感染を２０チ未ａに減少さぜたが、一方未処理であ
るが閑を接種１．た対照植物は１００チまで感染したつ
例Ｂ１の下位＃Ｔ２およびＴの化合物は感染をｌｏ嘩未
滴に減少させた。菌感染の完全な阻止は、特に化合物Ｎ
ｏｓ、ｌ−１〜１−１９．１２４〜１．２７．１２９．
１．３２．１．３４．　Ｌ４０゜１４３、１５５．１．
５８．１１０９〜Ｌｕ１１．１−１１６．２．２．２．
６゜２．６６、２．９２．２．１０９〜２．１１２．　
Ｚ１３２．１１４９．２．１５７゜１１６１、１１８１
．３．２〜３．４．４．１〜４３．４．４０．５２．５
．４０゜５．６４　、６．２２．７．２３．８．５　、
９．１１　、１０．１および１１．２．により達成され
た。

例Ｂ４： りんごの若枝上のベンチエリア　インアクア作用 長さＩＯないし２０個の新しい枝を有するりんごのさし
穂に有効成分を含む水和剤から調製１．たｌ！Ｊｔ霧液
【有効成分０．０６１　）を噴霧１．たつ処理植物に２
４時間後に劇の分生胞子ｌ１１１１１４液を噴霧１−だ
。

次に該植物を相対湿度９０ないし１０υ係で５日間培養
１−１爽にＩＯ日間２０ない１，２４℃でクリーンハウ
ス内に保持１−た。接糧後１５日に腐敗の蔓延を評価し
たう化合物Ｎｏｓ、　ＬＸ　〜２．１１２１．１４．１
．４０．１−５５゜１．８３．１．１１０．１．１１１
．１，１１６．２．２．１１０９．２．１１６等が感染
をｌＯ襲未満に減少さぜたか、ある場合には完全に（列
えば化合物Ｎｏｓ、　１．１および７．３）阻止１−た
。

屋外で栽培１．たりんどの木の若枝は、着枝の生長に更
に影響を及ぼすこ゛となく、同じ程度に保護される。

例Ｂ５： 高さ約１０ｔｘのそら豆植物に、有効成分を含む水利剤
から調製１．た噴霧液（有効成分０．０２　Ｓ　）を噴
霧１−た。該植物に４８時間後菌の分生胞子懸濁液を接
！！１１−た。菌の感染程度を、接種植物を２１℃、相
対湿度９５〜１００チにて３日間培養１．た後押１ｄｔ
ｉ　Ｉ−た。第１−１３表の化合物は多くの場合菌感染
を大きく減少さげた。＃度０．０２チにて、例ｔ　ハ化
合物Ｎｏｓ、　１．１　、　Ｌｔｉ、　６．１　オよび
１（ｋｌにより完全に有効な作用（感染０〜５チ）が示
された。

例Ｂ６： ｍを２週間栽培１−た後、有効成分を含む水和剤からｙ
４製Ｉ−た噴霧液（有効成分０．０２　％　）を稲１Ｃ
噴霧１．たつ４８時間後、処理植物に菌の分生胞子ａｌ
！Ｉｉｉ液を接糎（−だ。２４℃、相対湿度９５〜１◎
０チにて５日間培養後、菌の感染を評価１−だ。

保護されてない植物では１００チ感染１−たの（比べて
、化合物Ｎｏｓ、　１．２７および２．６８により保鏝
された植物では完全に感染が阻止された（０〜５チ感染
）。

特許　出　願人　　　チバーガイギー　アクチ」−ンゲ
ゼルシャフト第１頁の続き ４９１００ ３０９１００　） ＣＣ０７Ｄ　４０３１０６ ３３１００ ２４９１００　） 優先権主張　＠１９８２年５月７日［相］スイス（ＣＨ
）■２８４０／８２−７ ０発　明　者　ヴオルフガング・ニックハルトドイツ連
邦共和国７８５０し・ラッ ハ・プレスラウアー・ストラー セ１６ 手続補正書 １１１）和　５７　イ１−９　　　月　　３　　　ＴＩ
特許庁長官−−叫侵殿 １事件の表示昭和５７年特許願第９６０５９号２、発明
の名称　マンデル酸誘導体、その製造法および該誘導体
を含む有害生物防除剤 ３、補正する者 事件との関係　特許出願人 名　称　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフト４
、代　理　人 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第９２頁〜第１ｊ５頁の表中に下記の物性
データ（又は物理定数）を挿入する。

（２）　　同第９８頁および第１０３頁第２表中の化合
物のＲ４およびＲｓを下記の過ｆｉＫ補正する。

（３）　　同第１１２　ｊｉ第６表の末行に下記の記載
を挿入する。

（４）　　同第１２７画下から５行目の［５，２Ｊの後
に「＆９」を挿入する。

（５）　　同第１２９画下から２行目の［Ｌ２７Ｊの後
Ｋｒ　、　Ｚ５７Ｊを挿入する。

（６）　　同第１３０員第１行の後に下記の文章を挿入
する。

「例Ｂ７： 稲の白葉枯病曹（Ｘａｎｔｈｏｍｕｎａｓ　ｏｒｙｔａ
ｅ　）　４ｃ対する作用 （ａ）　　残留保護作用 ［力ｏ　ｏ　（Ｃａ１ｏｒｏ　）　Ｊ　　種または「８
６」種の稲を温室で３週間栽培した後、噴霧液状の試験
物質（有効成分ａ０６１３Ｇ）を噴霧した。

噴霧したコーティングを１日乾燥させ、次いで植物を相
対温度７５〜８５−１温ＩＩ！２４℃の気候調節室に移
して感染させた。感染は予め白葉枯病菌の懸濁液に浸漬
したノ・サミで葉の先端を切除するととＫよって行なっ
た。同じ室で１０日間放置した後、切除処理した葉はし
おれて、丸くなり、壊死を生じた。これらの病状の程度
を試験物質の残留作用を評価する基準とした。

−）　浸透作用 植物鉢でカロロ種または８６種の稲を３週間栽培した後
、土壌中に試験物質の懸濁液を適用した（土壌体積に対
して有効成分α００６チ）。

この処理の３日後、植物を相対湿［７５〜８５−１温［
２４℃の気候調節室に移して感染させた。

感染は予め白葉枯病菌の懸濁液に浸漬したハサミで葉の
先端を切除するととＫよって行なった。同じ室で１０日
間放置した後、切除処理した葉はしおれて、丸くなシ、
壊死を生じた。

試験植物のこれらの病状の１！！度を試験物質の浸透作
用評価の基準とした。

試験ａ）およびｂ）の両省において、化合物４ｓ２．４
２．Ｌ５７．Ｚ５９〜！６２．２．８４．Ｌ９６．＆１
０　　およびその他のような、式Ｉで表わされる数種の
化合物は病害を完全に阻止した。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式Ｉ； （式中、 Ｘは架橋部員−ＣＨ−又は−Ｎ＝を表わし；Ａｒｒｒｉ
   フェニル、ジフェニル又はナフチル基を表わし： Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，は互いに独立して各々水素原子、ニト
   ロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル
   基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基又は炭素原子
   数１ないし３のハロアルキル基を表わし： を表わし； ｎは０，１又は２の数を表わし、 ｎが００数を表わす場合には、 Ｒ４は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   ；炭素原子数３ないし６のアルケニル基；炭素原子数３
   ないし６のハロアルケニル基；又は炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル
   基、炭素原子ｆ＆２ないし４のハロアルケニル基、炭素
   原子数２ないし４のアルキニル基、シアノ基又はフェニ
   ル基にて置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基；或いはカル−ニル基又はカルノ々モイルオギシ基 （−０−ＣＯＮＨ−）が介在した炭素原子数２ないし１
   ２のアルキル基を表わし、 ｎが１の数を表わす場合は、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルギル基；フェニル
   基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；炭素原子数
   １ないし４のアルキルチオ基；炭素原子数２ないし６の
   アルケニル基：炭素原子数３ないし５のアルキニル基：
   炭素原子数２ないし６のハロアルケニル基：炭素原子数
   ３ないし７のシクロアルキル基；フリル基：テトンヒド
   ロフリル基；ピリツル基：１−イミダゾリル基；　１−
   　（１，２，４−トリアゾリル）基；又は非置換の又は
   ハロゲン原子、炭素原子数１なめ（７４のアルキル基、
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ基又は−
   〇Ｆ、基にて置換されたフェニル基：或い鉱炭、累原子
   数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４の
   フルキルチオ基、炭素原子数２な、いし４のアルケニル
   基、縦素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原
   子数２ないし４のアルキニル基、シアノ基又はフェニル
   基にて置換さ；れた炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基を表わすが、ここで各複素環式Ｗ換基＃：ｔ＃換され
   てないか戒いはハロゲン原子および／又はメチル基によ
   シー個又は複数個置換されており、そして炭素原子数２
   ないし１２の各アルキル置換基にはカルＩニル基又はカ
   ルノ４モイルオキシ基が介在していてもよく、そしてＲ
   ４はまた基−Ｎ（Ｃ４〜Ｃ６−アルキル）２であシ得、 そしてｎが２の数を表わす場合は、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基：　　゛又
   は非置換の或ｉはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
   −ＣＮ基又は−〇Ｆ、基にて置換されたベンジル基を表
   わし、 Ｒ５は水素原子；非置換の或ｉはハロゲン原子で置換さ
   れた炭素原子数２ないし１０のアルケニル基；非置換の
   或いはハロダ１′ ン原子で置換された炭素原子数２ないし１０のアルキニ
   ル基：又は炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基：
   　戒ｖｈｕｌｌ置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
   キシ基、−ＣＮ基又バーＣＦ。 基で置換されたフェニル基を表わすか：又は炭素原子数
   １ないし１２のアルキル鎖を表わし、炭素原子数２以上
   のアルキ原子又は基によ多置換され得る：ハロゲン原子
   、フェニル基、−ＣＯＯアルキル（０１〜ｃ４）基、−
   〇〇アルキル（Ｃ１ＳＣ４）基、−ＣＯフェニル基、ヘ
   テロ原子として酸素又はイオウ原子を含む不飽和又は飽
   和五−又は六員環、 Ｒ６は炭素原子数１ないし１０のアルキル基：又は非置
   換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ
   ｆｔ又は−〇Ｆ、で置換されたフェニル基又はベンジル
   基′を表わし、 Ｒ７およびＲ，は互いに独立して各々水素原子、炭素原
   子数１ないし６のアルキル基、炭１原子数３ないし７の
   シクロアルキルはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
   −ＣＮ基又は−ＣＦ、基で置換されておＪＪ余、或ｉは
   置換基Ｒ７又はＲ８の一方がまた基−Ｎ（Ｒ９）（Ｒ１
   ｏ　）を表わすか、或ｉＩＩ′ｉ置換ｊ１１Ｒ，と８．
   とが−緒になって五−又は六員の飽和又は不飽和複素環
   式域を形成し、その場合には、更に１個又は２個の追加
   ＯＮ−原子を含み得、そしてＲ９およびＲ１゜゛は互匹
   に独立して各々水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、又は非置換の或いはハロダン原子、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、−α基又は−ＣＦ、基によ〕
   置換されたフェニル基を表わす）で表わされるマンデル
   酸鱒導体、およびそれらの酸付加塩、第四アゾリウムお
   よびアンモニウム塩、並びに式■の化合物の金Ｊ１４錯
   体。 （２）　　次式■＊： （式中、 Ｘは架橋部員−〇Ｈ−又は−Ｎ＝を表わし；Ａｒはフェ
   ニル、ジフェニル又はナフチル基を表わし、 Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，は互いに独立して各々水素原子、ニト
   ロ基、ハロダン原子、炭素原子数１ないし３０アルキル
   基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基又は炭素原子
   数１ないし３のハロアルキル基金表わし；ｎはＯ又は１
   の数′ｆｔ表わし、そしてｎがＯの数ｔ−表わす場合に
   は、 Ｒ４は水素原子：炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   ：炭素原子数３ないし６のアルケニル基；炭素原子数３
   ないし６のハロアルケニル基：又は炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル
   基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原
   子数２ないし４のアルキニル基、シアノ基又はフェニル
   基にて置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   ：又はカル−ニル基が介在した炭素原子数２ないし１２
   のアルキル基を表わし、 ｎが１の数を表わす場合には、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル
   基：炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；炭素原子数
   ２ないし６のアルクニル基；炭素原子数３ないし５のア
   ル中ニル基；炭素原子数２ないし６のハロアルケニル基
   ；炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基：７リル基
   ：テトラヒドロフリル基；ピリジル基：又は炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のア
   ルケニル基、炭素゛原子数２ないし４のハロアルケニル
   基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、シアノ基又
   はフェニル基にて置換された炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基を表わすが、ここで各環式置換基は置換され
   てないか或いはハロゲン原子および／又はメチル基によ
   り一個又は複数個置換されておシ、そして更に炭素原子
   数２ないし１２の各アルキル置換基には、カル＆ニル基
   が介在していてもよく、そしてＲ５は水素原子；炭素原
   子数１ないし４のアルキル基；フェニル基；ニトロ基、
   ハロダン原子および／又はメチル基にて一個又は複数個
   置換されたフェニル又はベンジル基を表わす）で表わさ
   れる化合物、ある特許請求の範囲第１項記載の４６全物
   。 （３）　　式ＩにおいてＸ　＊　Ａｒ　＊　Ｒｒ　Ｒ，
   、Ｒ２、Ｒ５が式■で４見られた意味を有し、ｎがＯで
   ありそしｉてＲ４が水素原子を表わす響許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 （４）式ＩにおいてＡｒがフェニル基を表わし、そして
   Ｒが基−ＣＯＯＲ５，−ＣＯ８Ｒ６又は−Ｃ０Ｎ（Ｒ７
   ＸＲａ）のいずれかを表わし、そしてＸ　＊　Ｒ１＋　
   Ｒ５およびＲ５ないしＲ８が式■で与えられた意味を有
   する特許請求の範囲第３項記載の化合物。 （５ン　　式■においてＡｒがフェニル基を表わし、Ｒ
   ４がハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又はＣＦ３基
   を表わし、Ｒ２およびＲ５が互いに独立して各々水素原
   子、）、素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基又はメ
   トキシ基を表わし、そしてＸおよびＲ５ないしＲ８が式
   Ｉで与えられた意味を表わす特許請求の範囲第４項記載
   の化合物。 （６）式■においてＲ５が水素原子；炭素原子数１ない
   し６のアルキル基：非置換の又はハロゲン原子、炭素原
   子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
   アルコキシ基、−ＯＮ基又は−〇Ｆ、基にて置換された
   フェニル基又はペンノル基；炭素原子数３ないし４のア
   ルケニル蒸機は炭素原子数３ないし６のシクロアルキル
   基を表わし、Ｒ６が炭素原子数１ないし６のアルキル基
   又はフェニル又はベンジル基を表わし、Ｒ７が水素原子
   又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そし
   てＲ８が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、フェニル基又はベンジル基を表わす特許請求の範囲第
   ５項記載の化合物。 （７）　　式Ｉ＊においてＸが−ＣＨ−又は−Ｎ＝を表
   わし：Ａｒがフェニル基を表わし；　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，
   が互いに独立して各々ハロダン原子、メチル基、メトキ
   シ基又はＣＦ３基を表わし、ｎが０又は１の数を表わし
   、そしてＲ４およびＲ５が式Ｉ＊において与えられた意
   味を表わす特許請求の範囲第２項記載の化合物。。 （８）式Ｉ”においてＸが−Ｎ−基を表わし；Ｒ１゜Ｒ
   ２，Ｒ，が互いに独立して各、々フッ素原子、塩素原子
   、臭素原子、ＣＨ，基、ＣＨｓＯ基又はＣＦ　基を表わ
   し、ｎが０の数を表わし、Ｒ４が水素原子、炭素原子数
   １ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアル
   ケニル基又は炭素原子数３ないし６の・・ロアルケニル
   基を表わし、そしてＲ５が式Ｉ＊で与えられた意味を表
   わす特許請求の範囲第７項記載の化合物。 （９）式Ｉ＊においてＸ　＊　Ａｒ　ｌ　Ｒ１ｒ　Ｒ２
   ＋　Ｒ５およびＲ５が式Ｉ＊で与えられた意味を表わし
   、Ｒ４が水素原子又は炭素原子数１ないし３０アルキル
   基を表わし、そしてｎが０を表わす特許請求の範囲第２
   項記載の化合物。 （ト）次式： （式中、Ｒ５はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ７
   ’ｏビル、ｎ−ブチル又は第３ブチル基を表わす）で表
   わされる２　−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルメチ
   ル−１′−イル）−２−ヒトｏ　キシ−２＋４−ジクロ
   ルフェニル酢酸−ｒ−ステルである特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 αυ　式Ｉ＊で表わされる化合物と銅、亜鉛、マンガン
   又は錫の金属の一種との余端錯体である特許請求の範囲
   第２項の化合物。 （ロ）次式■： （式中、 Ｘは架橋部員−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を表わし：Ａｒハフェ
   ニル、ジフェニル又はナフチル基を表わし； Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，は互いに独立”″して各々水素原子、
   ニトロ基、／ＳｃＩ／１′ン原子、炭素原子数１ないし
   ３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
   又は炭素原子数１ないし３の７・ロアルキル基を表わす
   ）で表わされるアリールーアゾリルメチルケトンヲｏｏ
   ないし１００℃にて、有利には塩基を添加して、ＨＣＮ
   又はアルカリシアニドと反応させるか、或いは式■の化
   合物のＮａＨ８Ｏｓ付加物ｉ　ＨＣＮ又はアルカリシア
   ニドと反応させ、そして所望により、得られた次式ｆｌ
   Ｉ：（式■中、Ｘ　＋　Ａｒ　ｌ　Ｒ１ｒ　Ｒ２および
   Ｒ３は前に定義した通プである）で表わされるマンゾロ
   ニトリルを塩基性又は酸性の媒体中で加水分解して、次
   式１ｍ　。 （弐１ａ中、Ｘ　＋　Ａｒ　ｌ　Ｒ１＋　Ｒ２およびＲ
   ５は前に定義した通りである）で表わされるマンデル酸
   誘導体を得、所望により式■・の化合物ＡＨ基又はｃｏ
   ｏｎ基を更に置換し、そして／又は所望により酸付加塩
   、第四アゾリウムおよびアンモニウム塩、又は金属錯体
   に変換することを％徴とする次式（１）： （式Ｉ中、Ｘ　ｒ　Ａｒ　、Ｒ１＋　Ｒ２およびＲ３は
   前に定義した通りであり、 を表わし； 肱は０．１又は２の数を表わし、 ｎ　カ００数を表わす場合ｔｌｃｒＩ′ｉ、Ｒ４は水素
   原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子
   数３ないし６のアルケニル基；炭素原子数３ない゛し６
   のハロアルケニル基：又は炭素原子□数１ないし４のア
   ルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭
   素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２
   ないし４のアルキニル基、シアノ基又はフェニル基にて
   置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；或い
   はカルブニル基又ハカルノ４モイルオキシ基 （−０−ＣＯＮＨ−）が介在した炭素原子数２ないし１
   ２のアルキル基？表わし、 ｎが１の数を表わす場合は、 Ｒは炭素原子数１な１７１Ｌ１２のアルキル基；フェニ
   ル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；炭素原子
   数１ないし４のアルキルチオ基；炭素原子数２ないし６
   のアルケニル基；炭素原子数３ないし５のアルキニル基
   ；炭素原子数２ないし６のハロアルケニル基；炭素原子
   数３ないし７のシクロアルキル基；フ１）ル基；テトラ
   ヒドロフリル基；ピリゾル基；１−イミダゾリル基：　
   １−　（１，２，４−）　１ノアゾリル）基；又は非置
   換の又はノ・ロダン原子、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ
   基又は−ＯＦ、基にて着換されたフェニル基；或いは炭
   素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ない
   し４のフルキルチオ基、炭素原子数２ないし４のアルケ
   ニル基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭
   素原子数２ないし４のアルキニル基、シアノ基又はフェ
   ニル基にて置換された炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基を表わすが、ここで各複素環式置換基は置換されて
   ないか或いはハロゲン原子および／又はメチル基により
   一個又は複数個置換されており、そして炭素原子数２な
   いし１２の各アルキル置換基にはカルＩニル基又はカル
   バモイルオキシ基が介在していてもよく、そしてＲ４は
   また基−Ｎ（Ｃ，へＣ８−アルキル）２であり得、 そしてｎが２の数を表わす場合は、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基：又は非置
   換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ
   基又は−〇Ｆ、基にて置換されたペンツル基を表めし、 Ｒ５は水素原子；非置換の或いは・・ロダン原子で置換
   された炭素原子数２ないし１０のアルケニル基；非置換
   の或いは／・ロダン原子で置換された炭素原子数２ない
   し１０のアルキニル基：又は炭素原子数３ないし８のシ
   クロアルキル基：或いは非置換の父はノ・ロダン原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基、−ＣＮ　ｆｉ　又ｕ−ＣＦ。 基で置換されたフェニル基を表わすか−又は炭素原子数
   １ないし１２のアルキル鎖を表わし、炭素原子数２以上
   のアルキ原子又は基によシ置換され得るニー・ロダン原
   子、フェニル基、−ｃｏｏアルキル（Ｃ４〜Ｃ４）基、
   −ｃｏアルキル（ｃ、〜ｃ４）基、−ＣＯフェニル基、
   ヘテロ原子として酸素又は・イオウ原子を含む不飽和又
   はｉ］カ入−９員環、 Ｒ６は炭素原子数１ないし１０のアルキル基；又は非置
   換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシｉ、−ＣＮ
   基、又は−ＣＦ、基で置換されたフェニル基又はペンツ
   ル基を表わし、 Ｒ２およびＲ８は互いに独立して各々水素原子、炭素原
   子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし７の
   シクロアルキル基、又はフェニル又はベンノル基を表わ
   すが、各々の場合、芳香族環は非計 はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ基又は−
   ＣＦ、基で置換ヶ□、Ｃ二、或いゆ置換基８．又、８ の一方がまた基−Ｎ（Ｒ９）（Ｒ，。）を表わすか、或
   いは置換基Ｒ２とＲ８とが一緒になって五−又は六員の
   飽和又は不飽和複素環式環を形成し、その場合には、更
   に１個又は２個の追加のＮ−原子を含み得、そして Ｒ９およびＲ１゜は互いに独立して各々水素原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、又は非置換の或いはハ
   ロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｃ
   Ｎ基又は−〇Ｆ、基により置換されたフェニル基を（至
   ）次式■： （式■中、 Ｈａｔはハロゲン原子を表わし、 Ａｒはフェニル、ノフェニル又はナフチル基を表わし； ８１１　Ｒ２’　Ｒ５は互１．−＝ＫＩ！ｌ立して各々
   水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ない
   し３のアルキル基、炭素原子数１ない（〜３のアルコキ
   シ基又は炭素原子数１ないし３のハロアルキル基を表わ
   し；Ｒ５ｔｄ水ｆＲ原子：非置換の或いはハロゲン原子
   で置換された炭素原子数２ないし１゜のアルケニル基：
   非置換の或いはハロゲン原子で置換された炭素原子数２
   ないし１０のアルキニル基：又は炭素原子数３ないし８
   のシクロアルキル基；或いは非置換の又はハロゲン原子
   、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基、−ＣＮ　基又ｔｄ　−ＣＦ３基
   で置換されたフェニル基を表わすか：又は炭素原子数１
   ないし１２のアルキル鎖を表わし、炭Ｘ：原子数２以上
   のアルキ原子又は基によりｌｆ洪され傅る：ハｏグ５Ｃ
   ４）基、−ｃｏアルキル（Ｃ，〜Ｃ４）基、−〇〇フェ
   ニル基、ヘテロ原子として酸素又はイオウ原子を含む不
   飽和又は飽和五−又は六員環を表わす）で表わされるα
   −／Ｎ　ＣＩ＄ｌｌｌ　’ｊ−ステル＊　００ないし１
   ４０℃”ｔ’／ｆラホルムアルんとそして次式■： （式■中、Ｘは架橋部員−ＣＨ−又は−Ｎ＝を表わす）
   で表わされる所望のアゾールと１基の存在下にて、又は
   該アゾールのアルカリ塩と無水溶媒中で反応させること
   を％徴とする、次式： （式１ｂ中、Ｘ　＊　Ａｒ　＋　Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ５
   およびＲ５は前に定義した通９である）で表わされるマ
   ン７ル酸エステルの製造法。 （式中、 Ｘは架、橋部員−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を表わし；Ａｒはフ
   ェニル、ジフェニル又はナフチル基を表わし； Ｒ４，Ｒ２，Ｒ，は互いに独立して各々水素原子、ニト
   ロ基、ハロダン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル
   基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基又は炭素原子
   数１ないし３のハロアル中ル基を表わし；を表わし； ｎは０．１又は２の数を表わし、 ｎが０の数を表わす場合には、 Ｒ４は水素原子：炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   ：炭素原子数３ないし６のアルケニル基：炭素原子数３
   ないし６のハロアルケニル基；又は炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル
   基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原
   子数２ないし４のアルキニル基、シアノ基又はフェニル
   基にて置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   ：或いは、カル？ニル基又ハカルパモイルオキシ基 （−０−ＣＯＮＨ−）が介在した炭素原子数２ないし１
   ２のアルキル基を表わし、 ｎが１の数を表わす場合は、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルキル本フェニル基
   ；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；炭素原子数１
   ないし４のアルキルチオ基：炭素原子数２ないし６のア
   ルケニル基；炭素原子数３ないし５のアルキニル基；炭
   素原子数２ないし６のハロアルケニル基；炭素原子数３
   ないし７のシクロアルキル基；フリル基；テトラヒドロ
   フリル基；ピリジル基；１−イミダゾリル基、１−　（
   １，２，４−）リアゾリル）基；又は非置換の又はハロ
   ダン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
   子数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＮ基又は−〇Ｆ、
   基にて置換さ、れた７エ二ル基；或いは炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアーキ
   号オ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原
   子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２ない
   し４のアルキニル基、シアノ基又はフェニル基にて置換
   された炭素原子数１ないし １２のアルキル基を表わすが、ここで各複素環式置換基
   は置換されてないか或いはハロダン原子および／又はメ
   チル基により一個又は複数個置換されてお夛、そして炭
   素原子数２ないし１２の各アルキル置換基にはカルぎニ
   ル基又はカルバモイルオキシ基が介在していてもよく、
   そしてＲ４はまた一Ｎ（Ｃ１〜Ｃ，アルキル）２であシ
   得、 そしてｎが２の数を表わす場合は、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は非置
   換の或いは−・ログン原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−Ｃ
   Ｎ基又ｅよ−ＣＦ、基にて置換されたベンジル基を表わ
   し、 Ｒ５は水素原子；非置換の或いは・・ロダン原子で置換
   された炭素原子数２ないし１０のアルケニル基；非置換
   の或いは７１０グン原子で置換された炭素原子数２ない
   し１０のアルキニル基：又は炭１４子数３ないし８のシ
   クロアルキル基；或いは非置換の又はノ・ロダン原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基、−ＣＮ基又は−〇Ｆ。 基で置換されたフェニル基を表わすか；又は炭素原子数
   １ないし１２のアルキル鎖ｔ−表わし、炭素原子数２以
   上のアルキ原子又は基によ多置換され得る：ハロゲン原
   子、フェニル基、−〇〇〇アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基、
   −ＣＯアルキル（ｃ、〜ｃ４）基、−ＣＯフェニル基、
   ペテロ原子として酸素又はイオウ原子を含む不飽和又は
   飽和五−又は六員環、 Ｒ６は炭素原子数１ないし１ｏのアルキル基；又は非置
   換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ・シ基、−Ｃ
   Ｎ基又は−〇Ｆ、基で置換されたフェニル基又はペンノ
   ル基を表わし、 Ｒ７およびＲ８は互いに循立して各々水素原子、炭素原
   子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし７の
   シクロアルキルはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
   −ＣＮ基又は−ＣＦ、で置換されてフ含≠、或いは置換
   基Ｒ７又はＲ８の一方がまた基−Ｎ（Ｒ，）（Ｒ１゜）
   を表わすか、或いは置換基Ｒ７と８８とか一緒になって
   五−父は六員の飽和又は不飽和複素環を形成し、その場
   合には、更に１個又は２個の追加のＮ−原子を含み得、
   そして Ｒ２およびＲ１゜は互いに独立して各々水素原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、又は非置換の或いは−
   ・ログン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−
   α基又は−ＣＦ、基【５置換されたフェニル基を表わす
   〕で表わされる化合物およびその酸付加塩、第四アゾリ
   ウムおよびアンモニウム塩並びに金属錯体の少なくとも
   一種、および担体を含む微生物の撲滅又は蔓延防止用有
   害生物防除剤。 （至）栽培植物又はその栽培地に有効量散布して植物病
   原性微生物の撲滅又は栽培植物への蔓延を防止するため
   に使用する特許請求の範囲第１４項記載の防除剤。