JPH06157722A - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents

液状硬化性樹脂組成物

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JPH06157722A
JPH06157722A JP33120992A JP33120992A JPH06157722A JP H06157722 A JPH06157722 A JP H06157722A JP 33120992 A JP33120992 A JP 33120992A JP 33120992 A JP33120992 A JP 33120992A JP H06157722 A JPH06157722 A JP H06157722A
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JP
Japan
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component
weight
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resin composition
curable resin
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Pending
Application number
JP33120992A
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English (en)
Inventor
Kaoru Kanayama
薫 金山
Tadao Takeyama
忠夫 武山
Masako Yoshikawa
政子 吉川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 (A)1分子中に少なくとも2個のエポキシ
基を有する平均分子量が1000以下のエポキシ化合
物、(B)下記の一般式(I)で示されるジマレイミド
化合物、及び(C)酸無水物化合物を含有してなる耐熱
性硬化物を与える液状硬化性樹脂組成物である。 {式中、Yは、 −CH2 −若しくは −C(CH3 )
2 −基、又は直接結合を示し、Xは−O−又は−S−結
合を示し、R1 〜R6 は水素原子又は炭素数1〜4のア
ルキル基である。}その配合割合は(A)成分100重
量部に対し(B)成分が10〜150重量部、(C)成
分が20〜200重量部である。 【効果】 液状であって作業性に優れ、貯蔵時に結晶化
せず、かつ耐熱性に優れた硬化物を与えるので、特に含
浸用電気絶縁材料等に適する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性に優れた硬化物
を与えるマレイミド化合物を含有する液状硬化性樹脂組
成物に関し、特に含浸用電気絶縁材料等として使用する
のに適するものである。
【0002】
【従来の技術】電気機器の小型高性能化、高信頼性化の
要求に伴ない、これらの電気機器用の絶縁材料も、高温
における化学的安定性や物理的信頼性が要求されるよう
になった。特に、車輛用やモーター用の絶縁材料には、
苛酷な温度条件下でも所要の絶縁機能を果すことのでき
る無溶剤型の耐熱性樹脂が重要視されるようになった。
【0003】従来、電気機器用の含浸絶縁樹脂として広
く使用されているエポキシ樹脂は、低粘度で作業性がよ
く、ガラスクロスやマイカなどの絶縁素材との親和性に
も優れているが、耐熱性が低くてF種(最高使用温度1
55℃)が限度である欠点があった。
【0004】ポリイミド系の含浸樹脂としては、種々の
ものが提案されているが、従来提案されたものは一長一
短があった。たとえば特公昭52−5555号公報に記
載されたポリイミド系含浸樹脂は、貯蔵時に増粘しやす
く、また主原料のビスマレイミド樹脂の相溶性が悪いた
め、結晶が析出するなど、作業性に問題がある。また、
特開昭54−100488号公報に記載のポリイミド系
含浸樹脂は、ビスマレイミドの結晶化をある程度防止で
きるものの、モノマレイミドを使用するために、長期の
熱安定性に劣るものである。
【0005】また、エポキシ樹脂とマレイミド化合物を
加熱反応させることで結晶の析出防止を行なわせるよう
にした樹脂組成物も提案されたが(特開昭64−792
16号公報)、その加熱反応における粘度制御が著しく
困難であり、その結果、その樹脂組成物は増粘し、作業
性が著しく低下するうえ、耐熱性がエポキシ樹脂単独の
ものと較べて多少向上するが、その向上の程度が少な
い。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、貯蔵時に結
晶化を起さず、耐熱性に優れた硬化物を与えることので
きる液状硬化性樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の液状硬化性樹脂
組成物は、下記の(A)成分、(B)成分及び(C)成
分を含有してなる耐熱性硬化物を与える樹脂組成物であ
る。
【0008】(A)成分:1分子中に少なくとも2個の
エポキシ基を有し、平均分子量が1000以下のポリエ
ポキシ化合物。
【0009】(B)成分:下記一般式(I)で示される
ジマレイミド化合物。
【0010】
【化2】 {式中、Yは、 −CH2 −若しくは −C(CH3 )
2 −基、又は直接結合を示し、Xは−O−又は−S−結
合を示し、R1 〜R6 は水素原子又は炭素数1〜4のア
ルキル基である。}
【0011】(C)成分:酸無水物化合物。
【0012】本発明における(A)成分のポリエポキシ
化合物としては、たとえばビスフェノールAのジグリシ
ジルエーテル(その市販品としては、たとえば油化シエ
ルエポキシ株式会社商品名 エピコート827、同82
8、同834、同825がある。)、ビスフェノールF
のジグリシジルエーテル、ブロム化ビスフェノールAの
ジグリシジルエーテル、エポキシ化フェノールノボラッ
ク、フタル酸又はヘキサヒドロフタル酸などとエピクロ
ルヒドリンとから得られるジグリシジルエステル化合
物、アミノフェノールやジアミノジフェニルメタンなど
の芳香族アミンとエピクロルヒドリンとから得られるエ
ポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンなどと過酢酸とから
得られる環式脂肪族エポキシ樹脂、1,4−ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテルなどがあげられる。
【0013】本発明における(B)成分のジマレイミド
化合物としては、例えば1,1’−ビス〔4−(4−マ
レイミドフェノキシ)フェニル〕メタン、2,2’−ビ
ス〔4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル〕プロ
パン、2,2’−ビス〔4−(3−メチル−4−マレイ
ミドフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2’−ビス
〔3−メチル−4−(4−マレイミドフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン、ビス〔4−(4−マレイミドフェノキ
シ)フェニル〕−3,5−ジメチル−ビフェニレン、ビ
ス〔4−(4−マレイミドフェノキシチオエーテル)フ
ェニル〕プロパン等が挙げられる。
【0014】本発明における(C)成分の酸無水物化合
物としては、たとえば無水フタル酸、無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメ
リテート)、グリセロールトリス(アンヒドロトリメリ
テート)、無水マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無
水ナジック酸、無水メチルナジック酸、無水ヘキサヒド
ロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、4−
(4−メチル−3−ペンテニル)テトラヒドロ無水フタ
ル酸、メチルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデ
セニル無水コハク酸、無水マレイン化脂肪酸、無水メチ
ルシクロヘキセンテトラカルボン酸、ポリアジピン酸無
水物、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水
物、クロレンド酸無水物、テトラブロモ無水フタル酸等
が挙げられる。
【0015】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、(A)
成分と(B)成分と(C)成分との配合割合を変えるこ
とにより、樹脂物性を種々に調整することができる。た
とえば、耐熱性が特に要求される硬化物を得ようとする
場合には、(B)成分の割合を多くし、(A)成分の割
合を少なくする。また、(C)成分は(A)成分の硬化
剤として作用するのであるが、一般に(C)成分の割合
が多くなりすぎると硬化物の耐熱性が悪くなるし、逆に
その割合が少なすぎると硬化物が脆弱になる。
【0016】そして、一般に、(A)成分、(B)成分
および(C)成分の配合割合は、(A)成分100重量
部に対して、(B)成分を10〜150重量部の範囲、
(C)成分を20〜200重量部の範囲とするのが好ま
しい。
【0017】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて
(B)成分の重合促進の目的でラジカル開始剤を添加す
ることができる。その開始剤としては、たとえば過酸化
ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、
ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
t−ブチルパーオキシピバレートなどの過酸化物、アゾ
イソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチル
ブチロニトリル)などのアゾ化合物があげられる。
【0018】さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に
応じて(A)成分とその硬化剤としての(C)成分との
反応を促進せしめる触媒を添加することができる。その
触媒としては、たとえばトリ−n−ブチルアミン、トリ
ス(ジメチルアミノメチル)フェノールなどの三級アミ
ン類、それら三級アミン類の塩類、2−メチルイミダゾ
ール、2−エチル−4−メチルイミダゾールなどのイミ
ダゾール類、トリフェニルホスフィン、トリ−n−ブチ
ルホスフィンなどのホスフィン系誘導体等があげられ
る。
【0019】本発明の樹脂組成物の調製は、(A)成
分、(B)成分、及び(C)成分等を加熱溶融し混合し
て均一な組成物になるように混合する方法により行なわ
れる。
【0020】本発明の樹脂組成物は、適当な温度、たと
えば100〜250℃の温度で1〜20時間加熱すれば
容易に硬化し、耐熱性に優れた硬化物となる。
【0021】
【実施例】以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳
述する。
【0022】実施例1 ビスフェノールAのジグリシジルエーテル(油化シエル
エポキシ株式会社商品名:エピコート828)70重量
部、2,2’−ビス〔4−(4−マレイミドフェノキ
シ)フェニル〕プロパン30重量部、及び無水メチルテ
トラヒドロフタル酸(日立化成株式会社商品名:HN−
2200)56重量部を温度100℃で30分間攪拌、
混合して均一な溶液とした。
【0023】次いで、温度を60℃まで下げ、2−エチ
ル−4−メチルイミダゾール(四国化成株式会社商品
名:キュアゾール2E4MZ)1重量部を加えて攪拌し
たのち、金属型内に流し込み、90℃で5時間、次いで
150℃で5時間加熱して硬化させ、目的の硬化物を得
た。この硬化物の物性を表1に示す。
【0024】実施例2〜6 比較例1 表1に示す各ポリエポキシ化合物、ジマレイミド化合物
及び酸無水物をそれぞれ用い、そのほかは実施例1と同
様にして各硬化性樹脂組成物を調製し、その硬化物を同
様にして硬化させた。その硬化物の物性を表1に示す。
【0025】
【表1】
【0026】表1の注: *1・・・ 油化シエルエポキシ株式会社商品名、ビスフェ
ノールAのジグリシジルエーテル *2・・・ 油化シエルエポキシ株式会社商品名、ビスフェ
ノールAのジグリシジルエーテル *3・・・ 油化シエルエポキシ株式会社商品名、ビスフェ
ノールFのジグリシジルエーテル *4・・・ 2,2’−ビス〔4−(4−マレイミドフェノ
キシ)フェニル〕プロパン *5・・・ N,N’−(4,4’−ジフェニルメタン)ビ
スマレイミド *6・・・ 日立化成株式会社商品名、無水メチルテトラヒ
ドロフタル酸 *7・・・ 無水ヘキサヒドロフタル酸 *8・・・ 四国化成株式会社商品名、2−エチル−4−メ
チルイミダゾール *9・・・ 四国化成株式会社商品名、2−ウンデシルイミ
ダゾール *10・・・ E型粘度計にて測定(東京計器社製) *11・・・ 動的粘弾性測定装置にて測定(デュポン社製、
DMA−933) 条件:窒素中、2℃/分で昇温 *12・・・ 熱重量測定装置にて測定(セイコー電子社製、
TG/TDA 220) 条件:空気中、10℃/分で昇温したときの5重量%重
量減少時の温度
【0027】
【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、液状
であって作業性に優れ、貯蔵時に結晶化を起さず、かつ
耐熱性に優れた硬化物を与えることができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の(A)成分、(B)成分及び
    (C)成分を含有してなる耐熱性硬化物を与える液状硬
    化性樹脂組成物。 (A)成分:1分子中に少なくとも2個のエポキシ基を
    有し、平均分子量が1000以下のポリエポキシ化合
    物。 (B)成分:下記一般式(I)で示されるジマレイミド
    化合物。 【化1】 {式中、Yは、 −CH2 −若しくは −C(CH3 )
    2 −基、又は直接結合を示し、Xは−O−又は−S−結
    合を示し、R1 〜R6 は水素原子又は炭素数1〜4のア
    ルキル基である。} (C)成分:酸無水物化合物。
  2. 【請求項2】 (A)成分、(B)成分及び(C)成分
    の配合割合が、(A)成分100重量部に対し(B)成
    分が10〜150重量部、(C)成分が20〜200重
    量部である請求項1に記載の液状硬化性樹脂組成物。
JP33120992A 1992-11-18 1992-11-18 液状硬化性樹脂組成物 Pending JPH06157722A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5629379A (en) * 1994-09-27 1997-05-13 Harper; John D. Anhydride-hardened epoxy resin with polybutadiene-maleic anhydride adduct

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5629379A (en) * 1994-09-27 1997-05-13 Harper; John D. Anhydride-hardened epoxy resin with polybutadiene-maleic anhydride adduct

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