JPS581757A - スラリ−状熱硬化性水分散樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスラリー状熱硬化性水分散樹脂酋科組成物に関
する。本発明は、詳しくは、加熱による被膜形成時にワ
キ（加熱時、主として分散媒の急激な蒸発による被膜の
発泡ならびにこれに起因するピンホール、小孔等の発生
現象をいう）及びヒビワレを生じることなく、平滑性や
他の物理的・仕学的饋性質たとえば耐水性・耐温性・耐
食性勢に優れ九億膜を形成する粒子沈降性および再分散
性の改譬されたスラリー状熱硬化性水分散樹１１艙料組
成物（以下、「スラリー状塗料」と略称する）ＫＩｌす
る。

近時、１１１科及びｌ１１ｉＩの無会書化、省資渾化が
１望され、これに適するものの一つにスラリー状塗料が
開発され、その実用化がはかられている。

たとえば特開昭４８−４５５２９号会報には。

非水溶性の粉末塗料を水中に一様に懸濁させたスラリー
をａｍする方法が開示され％粉末粒子のベースとして種
々の被膜形成体（アタリルｗｉｉ’％アルキドＩＩＮ＃
１％　ビニル樹Ｍ、ポリエステル、ナイーン、エポキシ
樹脂等）が紹介されている。この種のスラリー状水懸濁
樹脂は、一般的に粒子径が１〜１００ｚクロンＳ度の樹
脂粉末を、水を主体とする媒体中に２ｎ〜７０重量優の
固形分濃度で分散したものであるため、有機溶剤による
環境汚染や毒性がなく、シかも通常の液状塗料における
塗装方法が適用でき、また１回のＩ１１鋳で比較的厚膜
の仕上りが得られゐという長所を有してぃゐ・さらにそ
の構成成分中に多量の水可椿性界面活性剤１＊用しない
九め、被膜の耐水性、耐湿性。

耐薬品性等も良好であるという特徴を有する。

しかしながら、このような長所を有するスラリー状水分
散樹脂には、その性質上っぎのような欠点をも色層する
ことが指ＩＩされる。

そのａＳなｔのは、樹脂粒子を安定な分散状態で水中Ｋ
ｓ濁させるために、水溶性増粘剤、無機顔料（体質ＪＩ
Ｉ科も含む）分散液、水溶性樹脂などを比較的多量に信
用しなければならなかつ九点である。

例えば％４１金＠５５−４１４９号公報および同５５−
４１５ｎ号公報にけ、水性樹脂ないしは補助的化学反応
性基を有する水性樹脂を配合した水性ディスバージ■ン
塗料組成物が開示されているが、これらは耐水性Φ耐湿
性の点で満足すべきものと言えず、１＋水性樹脂の共存
により水分散系での樹脂粒子の沈降が認められ、分散安
定性は不十分である。

さらＫは、水分散樹脂系ＫＩｌ水性の超微粒子状無機化
合物（すなわち前記の無機原料）を配合する例も轡公ｗ
ｓ５５−４５４２号公報で紹介されているが、加熱によ
る被膜形成時に無機顔料が樹脂の溶融流動性ｆ阻害し、
被膜の平滑性、光沢等を低下させるという欠点が避けら
れない。

１＋、加熱形成時に塗膜にヒビワレやワキを生じ易い難
点があった。

これらの問題点を解決するため、たとえば４Ｉ霧昭５４
−１３２６３０公報に＃′ｉ％特定の熱硬化性樹脂粉末
和平均分子量２００〜１０，０００のポリエチレングリ
コールを添加する例が発表されているが、被膜の耐水性
・耐湿性の低下は避けられず。

またそのスラリー塗料の粒子沈降性・再分散性、ひいて
は、長期貯蔵性の点で満足すべき状態にない。

水溶性樹脂の配合に関して＃′ｉ、特殊な例としてリン
片状アル１ｍ料を添加した４＄会昭５５−４３５号公報
記載のスラリー塗料も知られているが、高輝変の塗膜を
得るという目的はとも角として、前記の欠陥を内蔵する
ものと言えよう。

そのほかスラリー塗料特有の塗！ＩＪ：および製造）の
問題点を解決する方法として、４１１開昭５４−１４４
４４２号公報、４１１公昭５５−４３４１号公報等に提
案されている技術があシ、ｔた米■特許館４，１００３
１５号公報には、微粒子状熱硬化性合成樹脂と特定のフ
ルｉルフェニルオキセチレートオ九は特定の７２ノココ
ナツ脂肪駿才命セチレートの湿潤剤とよりなる長期貯蔵
性の水性組成物懸濁液を金属表面に施して均質で薄い、
接着性非孔賀ラッカーフィルムを製造する方法につｈて
開示してｂるが、基本的には分散＊＊粒子の系中におけ
る安定性たとえば粒子沈降性および再分散性。

加熱下、膜形成時の樹脂の溶融流動性たとえばヒビワレ
やワキの発生、ならびに硬化塗膜の物理的・化学的性質
たとえば塗面の平滑性、耐水性、耐湿性、耐食性等の諸
問題を同時に解決せんとする本発明の課題については何
等示峻するところがない。

本発明者等は、熱硬化性樹脂粒子の分散状態を安定に保
持し、加熱成膜時における熱硬化性＊＊粒子の溶融流動
性を促進すると同時Ｋ１１１面の平滑性、耐水性、耐湿
性など塗膜性能に悪影響を及ぼすことの少ない添加剤（
以下、単Ｋ「流動性助剤」という。）を広範ＫｉＲ索し
虎結果、スラリー状塗料の接衝分野において、従来接衝
にない極めて特異な効果を奏する流動性助剤として１ｉ
Ｉ４１０以下の水不溶性または水分散性ノニオン界面活
性剤を使用することによｐ前記ｉｕａを解決しうゐに１
つたＯ すなわち本発明は、熱硬化性樹脂粒子（以下「樹脂粒子
」と略記する）と、流動性助剤であるＨＬＢ　１Ｑ以下
の水不溶性または水分散性ノニオン界面活性剤とを水性
媒体中に分散せしめてなるスラリー状ｗＩ料Ｋｌｌする
ものである。

従来、ノニオン系をけじめとする水可溶性界面活性剤は
、スラリー状Ｉ１１＄４の技術分野において樹１１扮末
及び側群等の固形成分を水に分散する場合の分散助剤と
して専ら用いられてきてお夛、スラリー系における分散
機能のみに着目されて来た。

本発明者らＦｉ、種々研究の結果特定のノニオン界面活
性剤がスラリー状塗料のＩＩ！膜形成逼薯において＊＊
粒子の溶融流動性Ｋｌｌ効を奏すｂことを見出した。本
発明においては、ＨＬＢ１ｎ以下の水不溶性または水分
散性ノニオン界面活性剤を熱硬化性粉体スラリー系に使
用することにより、Ｉ１１装費加熱時の樹脂粒子間のす
ペシを向上せしめるとと４ｈに、該界Ｆｆ１錘性剤が樹
脂成分と相溶する場合には可塑化効果を与えることがで
！、これによって＊＊粒子の溶融流動性がさらＫｊＬ好
となるため。

塗面平滑性を格段と教養することが！きる・ｔた。

該界面活性剤を適量使用すれば、ＩＩｉ膜形成後におけ
る耐水性、耐湿性、耐食性などの性能に悪影響をほとん
ど与えないという利点もある。

ＨＬＩｍは、一般にノニオン界面活性剤の分子にシける
親水性・親油性バランスを表わす指標として現在広く使
用されている。分子中の親水性部分に主としてボリオギ
シエチレン及び多価アルコールを想定し、それが分子中
ＫＷｆｔ鳴存在するとき ＨＬ　Ｂ　＝！＝　　／　ｓ と表わすことができる。

上記の弐によって計算されたノニオン界面活性剤のＨＩ
、Ｂが１２〜１４のときは、親水性・ｌｌｔ油性バラン
スがほぼつり合っていると解され、１２以下では親油性
の度合いが増加する。すなわち。

本発明のスラリー状塗料に用いられるノニオン界面活性
剤は親油性領域にその特性を有するのである。

本発明に用いる流動性助剤として有用なノニオ７Ｗｉｌ
ｆｉ性剤（１’）ＨＬＢは１０Ｊ！ｌｌ下、好ましくは
８以下である。ＨＬＢが１０を越えると、それ自身水分
散性であっても親水性物質としての作用が強くな夛、硬
化塗膜の耐水性、耐湿性等に悪影響を与える恵め好着し
くない。

本発明において、流動性助剤としてのノニオン界面活性
剤は、樹脂粒子の溶融流動性の向上をｌ的としてとくに
量的制約なく使用することができるが、好適には樹脂粒
子１ｎＯ重量部に対し０．１〜１０重量部、さらに好ま
しく　Ｆｉｏ、５〜５重量部の添加量が採用される。０
．１重量部より少ないと流動性向上効果が低下しやすく
、また１０重量部を越えると硬什塗膜の耐水性、耐湿性
などに影響する傾向を示すことがある。

オた。ノニオン界面活性剤のＨＬＢが低く水に不溶の場
合には、微量の水可溶性界面ｒ８性剤を併用し、水に分
散させて使用することが必畳である。

かかる水可溶性界面活性剤としてはノニオン系が好まし
いが、場合により力千オン界面活性剤、アニオン界面活
性剤１両性界面活性剤などを使用すること鴨できる。水
可溶性界面活性剤の使用はできるだけ少量にとどめるこ
とが好ましく、具体的Ｋに、樹脂粒子１００重量部に対
し０．０１〜１．０重量部の範囲とす、＆、　０．０１
重量部より少なくては水分散什効果が小さく、また１、
０重量部Ｎ土でＦｉｍｍの耐水性、耐湿性などｔ損ない
やすい。

なお上記の水可溶性界面活性剤は％流動性助剤としての
ノニオン界面活性剤の水分散化に使用されるばかりでな
く、樹脂粒子の水媒体への分散助割としても用いられる
。これら水可溶性界面活性剤の具体例については後述す
る。。

流動性助剤として使用可能なノニオン界面活性剤を具体
的に挙げると、ＨＬＢ　１０以下のポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンフルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキルＩＪン酸エステル、アルキルＩＪン酸
エステル、ポリオキシエチレンひまし油紳導体、グリセ
リン七ノ脂肪酸エステル、ソルビタン腫肪酸エステルな
どがある。

本発明で使用される樹脂粒子は、非水溶性かつ常温固体
の熱硬化性樹脂よ）１にゐ粒子であって。

ｍ膜形成＊！！を有する本のであればよく、一般に粉体
塗料として使用されている樹脂粒子であれは特に制限な
く用いることができ、ま九顔料等を含んでいてもよい。

すなわち、塗布され先後加熱により硬什して所定の性能
を有する塗膜な形成するものであって、必ＪＩＩＫ応じ
て通常の硬什剤、顔料、添加剤、充填剤などを含有する
塗膜形成樹脂の樹脂粒子を使用することができる。なお
、本発明における樹脂粒子は、熱硬化性樹脂のみからな
るもののほか、上記のように顔料等を含有するものをも
包括する。

本発明におけるａｍ粒子のガラス転移温ｆｓＰよび融点
は塗膜性能上分散安定性とにより決定されるが、その値
は塗膜形成樹脂の種類によシ異なる。

本発明のスラリー状塗料の場合、前記の流動性助剤の配
合により分散安定性が非常に良好となっているため比較
的低ガラス転移温度を九は低融点のものも使用可能であ
るが、常温で固体であって。

軟化温度が３０〜１２０℃のものがよい、軟化温度が３
０℃以下では樹脂粒子相互の融着が起）中すく、塗料化
したのち貯蔵中にゲル状変化を超すため、不安定で使用
上好ましくない。

を走軟化温度が１２０℃以上の場合には、流動性助剤を
多量に使用しても良好な塗面平滑性を得ることが困難で
好ましくない。

本発明における樹脂粒子の粒子Ｆｉ、水性媒体中で平均
粒１１３〜５０ミクロンが適当である。平均粒度が３ｚ
クロン匂下の場合には、系のチキソトロピー性の増大に
より見かけのｍ料粘度が大きくなる。そのため、使用上
たとえばスプレー塗装に際し適度な粘［Ｋ調整すると固
形分が低くなり、その結果厚膜で仕上げることが困難と
なる。

また平均粒度が５０オクロン匂上の場合には、加熱成膜
後の塗面平滑性が低下する九め好ましくない。

さらｋは、スプレーガンなどの詰を夛などのため平均粒
度３０イクロン以下が好オしい、平均粒度は、光学顯黴
鏡もしくは遠心沈降光透過式粒度分布測定機によ如測定
し、粒子１個ｉｎの算術平均定方向径として計算される
。

本発１ｊｌＫ使用される樹脂粒子ｔＳ成する１１！ｉ膜
形成樹脂の具体例としてはエポキシ樹脂系、エポキシ・
ポリエステル樹脂系、ポリエステル樹脂系、アクリル樹
脂系、ポリウレタン樹脂系などの熱硬化性樹脂が挙げら
れる。

本発明に使用される水性媒体は、水を主成分とし、前記
の水可溶性界面活性剤、Ｉ！水性溶剤、水溶性増粘剤、
無機顔料および流動性増与剤のうち一種匂上を含有する
ことができる。かかる水性媒体は、スラリー状塗料に逼
尚な流動性又は粘稠度を与える範囲でとくに量的制限な
く使用することができるが、好適には樹脂粒子１００重
量１１に対し４０〜４００重量部の範囲が採用される。

本発明における水４！！媒体に添加する水可溶性界面活
性剤はノニオン系、アニオン系、カチオン系。

および両性界面活性剤系を包含し、樹脂粒子１００重量
部に対して０．０１〜１，０重量部の範囲で使用するの
が適当である。

これら水可溶性界面活性剤のうち、アニオン界面活性剤
の例として、アル中ル硫酸エステル塩。

ポリオキシエチレンアル中ルエーテル硫酸エステル塩、
アルキルスルホコハクＲ３１Ｎ−７シルサルコシンｆｉ
１．／−ナフタリンスルホン駿ホルマリン縮合物塩など
が挙げられる。

カチオン界面活性剤の例としては、＄４級アンモニウム
塩、ピリジニウム塩などが挙げられる。

ノニオン界面活性剤の例としては、ソルビタン、脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ホリオキシエチレ
ンアルコールエーテル。

グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンとマシ
油誘導体、ポリオキシエチレンアル中ルフェニルエーテ
ル、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンリン
酸エステル、ポリオ午ジエチレン・ポリオキシプロビレ
ンプロッタボリマー。

脂肪酸アルキロ−ルアはドなどが挙げられる。

本発明のスラリー状塗料の貯蔵安定性をさらに改善する
九めに公知の親水性溶剤を、水１００重量ＩＩＫ対して
０．０１ないし５重量−の範囲で、添加することができ
る。

該装本性溶剤としては、樹脂粒子に対して常温で溶解性
を有せず、かつ、沸点が１８０℃以上のものがよく、そ
の例としてエチレングリコール。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール。

プロピレングリコール會ジプロピレングリコール。

１．４−ブタンジオール、１．３−ブチレングリコール
、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ベンタンジオール、ベンタン
ジオールなどを挙げることができる。

本俸１ｊｌｌＫおける水性媒体に、　ｊｌｋｌｌのずヤ
落ち防止、スｊ　１７−状塗料の粒子沈降性ひいては貯
蔵安定性の改善のなめ、樹脂粒子１００重量ＩＩＫ対し
て０．０１〜１．０重量部の範囲で公知の水溶性増粘剤
を添加することがで！、ｉ＆。０．０１重量Ｓ以下の添
加量でＦｉ、その効果が充分でなく、オた１、０重量部
以上の添加量で＃ｆ、　ｍ膜性能％特に光沢が低下し、
平滑性が悪化する。かかる水溶性増粘剤の例として、カ
ルボ中シル基含有アクリル共重合体のアルカリ塩、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアンド、セルロース誘
導体、ポリエチレンオ中サイド（分子量３　ｎ、０００
以上のものがよい）などを挙げることができる。

本俸ｌｌｌ！における水性媒体に、ｊ＆膜のずり落ち防
止およびスラリー状塗料の貯蔵安定性ｔさらに改善する
ために、樹脂粒子１００重量部に対し０．０１〜３．０
重量部の範囲で公知の無機ｌｓ料を添加することができ
る。たとえば、微粉のシリカ、Ｍ化フル建ニウム、炭酸
カルシウム、クレー、ベントナイト、メルクなどが配合
でき、これらを添加する場合、その添加量が０．０１１
量部対下では、その効果がなく％また５、０重量ＩＩ以
上では塗膜の光沢が低下し、さらに、樹脂の溶融流動性
全阻害するため好ましくない。

本尭明におけろ水性媒体に添加する流動性増４剤として
Ｆｉ％９０〜３０００分子量を有する対称型ジオール類
の酸化エチレンもしくは酸化プロピレン付加体が使用さ
れる。

流動性増与剤に用いるジオール鋼の分子量が９０以下で
はポリエチレングリコール類似の性質を示し、ｍ膜性能
とくに耐水性、耐湿性において好ましくない。また分子
量が３０ＯＮ上では界面活性剤的性質が強くなゐので、
１ｋＨの耐水性、耐湿性が低下し、好オしくない。好ま
しい分子量の範囲１ｊ１５ｎ〜２５０である。

９０〜３００の分子量を有する対称型ジオール類の酸化
エチレンもしくは酸化プロピレン付加体における該ジオ
ール類の例としてビスフェノールム、シクロヘキサン１
，４−ジオール、ｎ−ブタン１．４−ジオール、ｎ−ペ
ンタ７１．５−ジオール、ｎ−ヘキサン１．６−ジオー
ル、１，４−ジメチル・ｎ−ブタン１．４−ジオール、
１．４−ジエチｋ　ｎ　−ブタン１．４−ジオール、３
．６−ジメチル４−オクチン３，６−ジオール％　２．
４．７．９−テトラメチル−５−デシン４，７−ジオー
ルなどを挙げることができる・ ４に３．６ジメチル４−オクチン６．６−ジオール。

２、４．７．９−テトラメチル−５−デシン４．７−ジ
オールなどが好オしい。

該ジオール類の酸化エチレン４Ｌ＜はＩＩ化プロピレン
付加体としては、九とえば、 のような対称型ジオール１モル尚ｐ酸化エチレンもしく
け酸化プロピレンを４〜１００そル付加した （ＩＩ化エチレン付加モル数　Ｎ與ｘ＋ｙ）のごとき、
ジオール部が疎水性鎖を形成する構造のイヒ金物が好ま
しい。

上記の対称型ジオール類のうちアセチレン結合を有する
ものおよびその酸化エチレンの付加体については、既に
「―装とＩＩＦ科」誌（昭和５３年２月号）に、その基
本的性質九ついて総説的に記載されており％を走、Ｍ硬
什性アクリルエマルシ１ンおよび水溶性の常乾盟アルキ
ドプライマー？対象として、その消泡性および塗膜のは
じき防止性（濡れ）の事例について概説されているが、
前記したスラリー系における本発明の４１定の課題の解
決については、それｔ示唆するに足る記載を見出すこと
はできない。

該ジオール＠ｔＣ対す石酸化エチレンもしく＃Ｓｔ駿化
プロピレンの付加モル数が４対下となると水に対する溶
解度が減少し、使用が困Ｊｌ！になる。また、１００モ
ル以正付加するとほとんどポリエチレングリコールモジ
くはポリプロピレングリコールと同様となり％塗膜性能
が低下して好ましくない。

好ましく＃−ｔ１０〜５０モルである。なお、＃ジオー
ル類の酸什プロピレン付加体Ｆｉ％酸化エチレン付加体
ｋ〈らべ親水性がやや弱く、場合によって水ｅｃｌ１１
溶となる傾向を示すことがあるので、好適には酸什エチ
レン付加体と併用し、樹脂粒子に添加後アトライターな
どＫよる分散王権を後で加えることが望ましい。

流動性増寿剤の添加量としては、そのＭｌｊＲＫよシ多
少費動するが、樹脂粒子１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で使用可能であり、１重量部以下では分散
安定性がやや向上する傾向を示すのみで、流動性増４効
来が不充分である。また。

２０重量部以上使用すると塗膜性能低下の傾向が見られ
好ましくない。樹脂流子１００重量部に対して２〜１０
重量部の範囲で使用するのが好ましい。

本発明のスラリー状塗料には、麹層のハジキ防止のため
公知の表面張力調整剤（１１１面調整剤ともいう）を水
に対して１重量部ｍ下で添加することもできる。該表面
張力調整剤の例としてアクリル系第１７ゴマー、シリコ
ンオイルなど水系塗料に通常使用される表面張力調整剤
を挙げることができ石。

本発明における樹脂粒子の製造にあたっては。

Ｍ料樹脂組成物を加熱溶融混練した後、冷後粉砕するか
、ま念は溶剤に溶解後分散混合し１次すで溶剤ｆ＃去し
慶樹脂組成物を粉砕する工Ｓが採用される。

本発明において樹脂粒子を水性媒体に分散させるには、
該粉砕粒子と流動性助剤としてｌ１ＬＢ１０以下のノニ
オン界面活性剤の水分散物とを水性媒体に混合し、ボー
ルンル、サンド建ル、アトライターなど通常の分散方法
により所定の粒度になるまで分散を行う。

以上説明したように、本発明のスラリー状ｍ料によれば
、４１ｅＣＨＬＢ１０以下のノニオン界面活性剤である
流動性助剤を使用することによプ、スラリー状塗料の粒
子沈降性、再分散性等が従来のスラリー状塗料に北壁し
て格段と向上し、したがって長期貯蔵性　ｍ装作業性等
が改善され、スラリー状塗料の加熱下における塗膜形成
時のａｒｍの溶ｍ流動憧が改善される結果ヒビワレ中ワ
キの発生がなく、同時に硬什塗膜の平滑性、耐水性、耐
湿性、耐食性郷の塗膜性能が置善されるなど、従来技術
による組成物に比し１着しく優れた特有の効果が得られ
る。

以下実施例および比較例により、本俸＠ｔさらに説明す
る。実施例中、部および憾は、それぞれ重量部および重
量部を表わす。

実施例１〜１３および比験例１ 下記の配合で各原料をトライブレンドし九のちエクスト
ルーダーを使用し約１ｏｏ℃で溶融混錬し、ついで冷却
後粉砕する。これｔ分級して粒度３０〜１００Ｚクロン
のポリエステル系熱硬化性樹脂粒子（グレー）を作製し
念。

水酸迦富能性ポリエステル樹脂注−１）　　８ｏ部プロ
ッタ化インシアネート系硬化剤注−２）〜２０酸化チタ
ン（ルチル型）４８ カーボンブラック　　　　　　　　　　　　２有機スズ
系触媒　　　　　　　　　　　　１ｔＩｋｗ調整剤　　
　　　　　　　　　　　　１１５２ 注−１）横浜什成株式会社販売品、商品名ｔＴＲＡＬＡ
ｏ　　Ｐ−２５１１４、軟什温ｊｌ１９６℃ 注−２）フェバ什学会社創品、商品違 ムＤＤＵＯＴ　　Ｂ−９８９ （１）　　スラリー状ｍｅム〜１の製造上記樹脂粒子１
００１！ＩＫ対して、水溶性のノニオン界面活性剤（Ｍ
−工ＩＩ＃薬会社製：商品名ノイゲンＩＣ？−１４３）
０．１部および脱イオン水１００部を添加して粗分散ス
テ１Ｊ−状液を作製し走。

流動性助剤としてＨＬ　Ｂ　８．４のポリオキシエチレ
ンモノオレイン酸エステルを下記の配合（１１１０Ｋよ
り水分散液とした。

ム〜νの流動性助剤水分散液をそれぞれ５０部添加し、
アトライターで約１時間分散してスラリー状ＩＩｌ料ム
〜Ｆの６種類を作製した。なお、作製過糧で顕微ｉｌ！
による粉度測定を行ない１粒ｌ範囲が１５〜５５（クロ
ン、平均粒度が約２５？クロンになるようにアトライタ
ーによる分散工程を適宜１１１１した。

Ｑ）　スラリー状塗料Ｇ−Ｊの製造 流動性助剤としてのＨＬ　Ｂ　６．６のポリオキクエチ
レンジラウリル酸エステルを下記の配合（５））Ｋよ）
水分散液Ｇ−Ｊとした〇 前記の粗分散スラリー１液２ｎＯ，１部に対して流動性
助剤水分散液Ｇ−Ｊをそれぞれ５０　、５０　。

６０および７０ｓ添加し、上記（１）と同様な方法によ
りスラリー状ｍ料Ｇ−Ｊを作製した。

Ｇ）スラリー状塗料に、Ｌ及び輩の製造流動性助剤上し
てのＨＬ　Ｂ　５．７のポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテルを下記の配合（１０により水分散液に一菖
とした。

水分散化方法としては、流動性助剤とノイゲンＸ〒−１
４３とを混合し、これに脱イオン水を少量づつ添加して
攪拌しながら分散させ良。この場合、必要に応じホモ建
キサ−などにより機械的に分散させてもよい〇 粗分散スラリー状１１２ｃｏ、１部に対して流動性助剤
水分散液寒〜ｙをそれぞれ５０部添加し、前記（１）と
同様な方法によりスラリー状ｍ科Ｘ〜舅を作製した。

（Ａ）　　スラリー状塗料Ｎの製造（比較例１）比較例
として％前記の粗分散スラリー状液２（１０，１部に対
して脱イオン水２２部を添加し、前記（１）と同様な方
法によジアドライターで分散してスフ１１−状塗料Ｎを
作製した。

（！１）試験　・ 得られた各スフ１１−状塗料について、下記の通り樹脂
粒子沈降性、再分散性、！＆面・平滑性、耐水性、ヒビ
ワレおよびワキについて試験した。

（１）樹脂粒子沈降性および再分散性 脱イオン水を加えてフォ−ドカップφ４で４０秒に粒度
調整したスラリー状塗料を攪拌後。

２０℃で１５日間靜装し、沈降状態を観察して樹脂粒子
沈降性を判定し、再び攪拌して分散の離島により再分散
性を判定し虎。

（り塗面平滑性、耐水性、ヒビワレおよびワキスラリー
状塗料を脱イオン水で希釈してフォードカップφ４で２
０秒の粘度とし、エアＸ７’レーガンによりリン酸亜鉛
処理鋼板（厚さ０．８部０日本テストパネル社製、ボン
デライトφ３１１８ｍ理）に乾燥膜厚が６０±１０建ク
ロンとなるよう塗装を行ない、ついで１８０℃で３０分
間焼付を行った。これらの塗板につき塗面千ｉ性、ヒビ
ワレ等の塗面状態を評価した。

ただし、ワキ発垂に関する塗板については、約２０ｊク
ロンを最低とし、約９０々タロンを最大乾燥膜厚とする
よう噺変的に該処暑鋼板にスプレー塗りし先後、室内に
５分間放置後上記の条件で焼付を行なう九。

さらに、アンノーアル中ド４１ｉＩＷＩ１１１に科白（
関西ペイント会社製：商品名ア−ラヲクφ８０５）を上
記の塗板上にスプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼付
を行って得た塗膜について４０℃。

４０日°間の耐水（浸漬）試験を行ない、Ｉｋ面状態を
評価した。

試験結果を表−１に示す。

前記各試験の判定基準は下記の通りである。

（Ｎ下同じ。） （１）樹Ｎ敏子沈降性評価（数字は評点、以下同様）２
０℃の室内に１５日放置後 １　固い沈澱が生ずる　　　　　（不　　良）２　軟か
い沈澱が生ずる　　　　（やや不良）３−ト澄Ｗ１が少
し生ずる　　　　（ＪＬ）４　はとんど沈降なし　　　
　　（優　　）Ｑ）　再分散性評価 ２０℃の室内に１５日放置後 １　攪拌困ＩＩＩ　　　　　　　　　　（不　　良）２
　攪拌５分以上必ＩＩ！　　　　　　（やや不＆）３　
攪拌１〜５分で再分散　　　（良　　）４　攪拌１分以
内で再分散　　　（優　　）＠　　１１ｍ平滑性評価（
目視） １　オレンジＩＩＬが目立つ　　　　（不　　良）２　
オレンジ肌が認められる　　（中辛不良）３　オレンジ
肌がほとんど認め られない　　　　　　　　　（やや良好）４　平滑性良
好 （４）耐水性評価 １　ブリスター（スプレ）発生し。

光沢低下　　　　　　　　　Ｃ不　　良）２　ブリスタ
ー全面発生　　　　（やや不良）３　小さなブリスター
発生　　　（良　　）４一部に小さなブリスター少量 １１生〜ブリスタ一発生せず　（優） （５）ヒビワレ評価 １　全面に発生　　　　　　　　（不　　良）２　部分
的に発生　　　　　　　（やや不＆）３　極〈一部に発
生　　　　　　（良　　）４　発生を認めない　　　　
　　（優　　）（６）　　　ワ　　　キ １　乾燥膜厚４０建クロン以下で 発生　　　　　　　　　　　（不　　良）２　乾燥膜厚
４０〜６０電タ■ン で発生　　　　　　　　　　（や中不良）３　乾燥膜厚
６０ミタロン以上で 発生　　　　　　　　　　　（優　） 実施例１４〜１６シよび比較例２ 実施例１〜１５における樹脂粒子の製法に準じ。

下記の配合でヱボキシ系熱硬化性樹脂粒子（グレジシア
ンジアずド・イ建ダゾール系 硬化剤　　　６ 醗化チタン（ルチルｌ１ｌ）　　　　　　　　４８カー
ボンブラツク　　　　　　　　　　　　２曹面調整剤　
　　　　　　　　　　　　　１５１ 注−１）軟化点、約９７℃、エポキシ嶋量約　５０ 前記樹脂粒子１００部に対して、水溶性のノニオン界面
活性剤（第−工業製薬会社製：商品名ノイゲンＦＴ−１
４３）０．１部および脱イオン水１００ｍを添加して粗
分散スラリー状液を作製し友。

この粗分散スラリー状液を用い、ＩＩ庸何例３９及び１
２の配合と方法に準じ流動性助剤水分散液０、工及びＬ
をそれぞれ添加・分散してスフ１フー状塗料Ｏ′・工′
及びＬ′を作製した。また比較例２として、スラリー状
塗料Ｎの場合に準じた配合と方法によりエポキシ系スラ
リー状塗料Ｎ′を作製した。

スラリー状塗料○′・工′・Ｌ′及びｙ″について表−
１と同様な試験を行なった。結果を表−２に示す。

表−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱硬化性樹脂粒子と％流動性助剤であるＨＬＢＩＱ
   以下の水不溶性を九は水分散性ノニオン界面活性剤とを
   水性媒体中に分散せしめてなるスラリー状熱硬化性水分
   散＊＊＊料組成物。 ２、熱硬化性樹脂粒子が１００重量部、該界面活性剤が
   ０．１〜１０重量部、および水性媒体が４０〜４００重
   量部である特許請求の範Ｓ第１項記軟のスラリー状Ｓ＊
   化性水分散樹脂鳳料組成物。 ３、水性媒体が水可溶性界面活性剤、親水性溶剤、水溶
   性増粘剤、無機−料および流動性増与剤のうち１種以上
   を含有する特許請求の範１１１１１項ｔたは第２項記載
   のスラリー状熱硬化性水分散樹脂勤料組成物。