JPS5817765B2 - 微生物付着防止性に優れた塩素化ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カビ、バクテリア、藻類などの微生物の付着
防止性を有する塩素化ポリエチレン系軟質樹脂組成物に
関する。

従来の軟質樹脂組成物として代表されるポリ塩化ビニル
軟質組成物は、その中に多量に含まれる可塑剤のために
、カビ、バクテリアあるいは水中においては藻類などの
微生物が付着することが多く、又含有可塑剤が表面に滲
出して溶出し環境を汚染したシ、それ自体の性質が脱可
塑剤によって劣化したシして使用に際して不都合が多か
った。

本発明は上記のような欠点のなし微生物付着防止性に優
れた軟質樹脂組成物を提供するものであり、塩素含量２
５〜４５重量係のゴム状塩素化ポリエチレンを主体とす
る塩素化ポリエチレン系樹脂に微生物付着防止作用を有
する薬剤として後記するような特定化合物を配合してな
ることを特徴としている。

本発明に用しられる塩素化ポリエチレン系樹脂とは、塩
素化ポリエチレン単独、あるいは塩素化ポリエチレンと
相溶性のある低重合度のポリマー、例えばポリ塩化ビニ
ル、エチレン−塩化ビニル共重合体など成形時流動性の
良好なポリマーとの混合物をｉう。

本発明に用いられる塩素化ポリエチレンとしては、原料
ポリエチレンの結晶の融解温度、又はそれ以下の温度で
塩素化した塩素含量２５〜４５重量係のゴム状塩素化ポ
リエチレンが好ましい。

原料ポリエチレンとしては分子量１万〜１３万のものが
よく、この範囲未満のものでは機械的強度に乏しい塩素
化ポリエチレンとなり、又上記分子量範囲をこえるもの
では加工性に乏し９塩素化ポリエチレンが得られ、いず
れも好ましくない。

ポリエチレンを塩素化するには、ポリエチレンの粉末を
水又はその他の非溶媒中に分散させて塩素を導入する方
法が好ましい。

塩素化温度は上記したように原料ポリエチレンの結晶の
融解温度、又はそれ以下の温度で行なうのがよく、塩素
化においては上記温度範囲におりて数段に分けて塩素化
する方法が原料ポリエチレンの凝固を防止する上で好ま
しわ。

本発明の組成物に配合される薬剤としては、防カビ剤、
殺藻剤など微生物付着防止機能を有するものであって基
材である塩素化ポリエチレン系樹脂とある程度親和性を
有していること及び薬剤混合後微生物付着防止機能を長
期に亘って持続せしめるため基材に混入された薬剤が表
面に徐々に滲出移行しうるような性質を有していること
などを満たす化合物が好ましいもので、以下に挙げる化
合物から選ばれる。

即ち、２（４−チアゾリル）ペンゾイミタソール、ビス
（Ｐ−クロロフェニル）ジグアニド、Ｎ−（フロロジク
ロロメチルチオ）フタロイミドヘキサンジノ・イドロク
ロライド、Ｎ−ラウリル−β−アラニン、１０．１０’
−オキンビスフエノキンアルンン、ドデシルグアニジン
塩酸塩、２，４，５．６−チトラクロロイソフタロニト
リル、ジブチルチンオキサイドなどである。

薬剤は直接基材樹脂に配合してもよいが、これを基材樹
脂と相溶性の良好な添加剤、例えば少量の可塑剤または
安定剤などを担体として調製した形態で配合すると薬剤
量が少量でもその効果が顕著となり、更に微生物防止機
能を長期間接続せしめる効果が増大するので好ましい。

このような基材樹脂と相溶性の良好な添加剤としては、
可塑剤としてはジイソオクチルフタレート、塩素化パラ
フィン、トリクレジルホスフェートあるいけエポキン系
可塑剤などがあり、また安定剤としては有機錫系、有機
鉛系などが好ましく用いられる。

この場合担体′となる添加剤は常温で液状のものがよい
。

これら添加剤の添加量は塩素化ポリエチレン系樹脂ｉｏ
ｏ重量部に対して２０重量部以下が適当である。

２０重量部をこえる添加は添加剤の表面への移行に伴う
薬剤の溶出が著しぐなシ、長期の効果が期待しえず、ま
た添加剤による微生物付着性が増大するので好ましくな
り。

薬剤の添加量は、基材樹脂とよく親和し、薬剤の表面へ
の著し９移行溶出による環境汚染がなく、かつ長期間効
果が持続しうるに適した量が選ばれ、通常基材樹脂に対
して０．０５〜５重量％の範囲が選ばれる。

本発明の組成物には、その使用目的に応じて通常用いら
れる各種の配合剤、例えば充填剤、補強剤、加工助剤、
老化防止剤、難熱剤などを任意に配合できる。

組成物の混合は、通常利用されている混合機を用いて全
配合物を投入混合することによつ゛Ｃ達成される。

この場合少量の薬剤の投入は他の成分を混合した後最終
的に混入する方法が成形後の薬剤の効果を増大せしめる
に好ましい。

混合時の配合物の温度は４０〜５０℃までが適当である
。

５０℃をこえると塩素化ポリエチレン系樹脂が可塑化さ
れ易く、取扱いが困難となるので避けねばならない。

本発明の組成物は、従来知られている軟質ポリ塩化ビニ
ル樹脂組成物の用途と同様、フィルム、ンート、管、積
層体など各種用途において微生物付着防止性を有する成
形体として有利に利用できる。

以下実施例によって本発明を説明する。

実施例 １ 密度０．９４５、メルトインデックス６．９、結晶融解
温度１２７〜１３０℃、平均分子量４万の粉末状ポリエ
チレン７榴に水７０ｔ、懸濁安定剤（ポリアクリル酸ア
マイド）７０ノを加えて攪拌しながら昇温し、１１０℃
で塩素ガスを導入した（反応圧力３〜４に９／、Ｌ２）
。

塩素含量１３チになった時点で昇温し、１１５℃で更に
塩素含量１３３重量部で塩素化した。

更に１２７℃に昇温して最終塩素含量３５重量部まで塩
素化した。

反応後液を中和し、ポリマーをよく水洗し７て乾燥せし
めた。

上記塩素化ポリエチレン１００重量部にタルク１０重量
部、安定剤（錫ラウレート）３重量部及び２（４−チア
ン°−ル）ベンン°イミダゾールを樹脂に対して０．１
重量係加え、ヘンンエルミキサーにて２００ Ｏｒｐｍ
の高速回転で粉体温度が５０℃になるまで混合を行なっ
た。

上記配合物を押出機によｆｉ１５０℃でベレット化し、
下記の条件で押出し成形によるンート化を行なった。

ンート押出し成形 押出機 し勺＝２２ ロ径４０ｖｘ スクリュー回転数 ３ Ｏｒｐｍ 金型温度 Ｃ３Ｃ２Ｃ１ １６０℃ １５０ １００℃ １００℃金 型
Ｔ−ダイ、巾４００■、シート厚ｕ 成形性 外観良好 得られた成形ンートを用いて薬剤溶解抽出試験−をＪＷ
ＷＡ（日本水道協会規格）の溶解試験に準じて行なった
。

試験方法は、製造直後の試料（大きさ２００×７０Ｘ２
ｓｍ）を２０℃及び５０℃の水２ｔにそれぞれ浸漬し、
２４時間後の水中の薬剤溶解量を測定した。

次−でこの試料を新たな水２ｔに浸漬し、それぞれの温
度における１週間後の測定を行たい、更に該試料を新た
な水２ｔに浸漬して１週間後（通算２週間）の薬剤の溶
解量を測定した。

第１表にその測定結果を示した。

第１表の結果より明なかなよ−うに、常温（２０℃）に
おける薬剤の水中への溶解量は検出限界にあシ水への汚
染は殆んどないことが判った。

実施例 ２ 密度０．９５５．メルトインデックス０．０４、結晶融
解温度１２７〜１３２℃、平均分子量１２万の粉末状ポ
リエチレン７麹とイオン交換水７０ｔ。

懸濁安定剤（アクリル酸アマイド）７０ｔを加え攪拌し
ながら昇温し、１１５℃で塩素ガスを導入し２０重量％
まで塩素緩した。

次に１２５℃に昇温し３０重量％まで塩素化し、更に１
２８℃に上げて３７重量％まで塩素化を行なった。

反応浸液を中和し、ポリマーをよく水洗して乾燥せしめ
た。

上記塩素化ポリエチレン８０重量部とエチレン−塩化ビ
ニル共重合体（日量化学工業社製ｒＥ−４３０」重合度
４３０）２０重量部、安定剤（錫ラウレート）３重量部
にエポキン化大豆油を担体とした。

１０．１０’−オキンビスフェノキンアルシンの２重量
係溶液を樹脂忙対して原体０．０５重量％となるように
添加し、へンンエルミキサーにて２００ Ｏｒｐｍの高
速で粉体温度５０℃になるまで混合を行ない均一配合物
を得た。

上記配合物を押出機によ）１５０℃でベレット化し、実
施例１と同様にしてシート成形を行なった。

成形シートの外観は比較的良好であった。

得られた成形シートの水中２０℃における薬剤溶解抽出
試験を実施例１と同様に行ない、その結果を第２表に示
した。

実施例、３、比較例 １ 実施例２の配合物において、エポキン化大豆油ヲ担体と
した１０．１０’−オキンビスコエノキシアルシンの２
重量係溶液を樹脂に対して原体０．０５５重量％添加る
代シに、薬剤として２，４，５．６−チトラクロロイソ
フタロニトリル単独を樹脂に対して０．１重量％添加し
た配合物を用（ハ）た以外は実施例２と同様にして成形
シートを得た。

比較例としてポリ塩化ビニル（重合度１０３０）１００
重量部、安定剤（錫ラウレート）３重量部、２．４，５
．６−チトラクロロイソフタロニトリルを樹脂に対して
０．１重量％添加し、更に実施例３の配合物と同程度の
軟質度にするため可塑剤（ジイソオクチル７タレート）
を６０重量部加工、実施例３と同様にして成形シートを
作製した。

実施例３及び比較例１の成形シートの水中２０℃におけ
る薬剤溶解抽出試験を実施例１と同様に行ない、その結
果を第３表に示した。

防カビ性試験 実施例３及び比較例１の成形シートを５０Ｘ５０Ｘ２ｍ
の大きさに切シ、これをブドウ糖２５ノ、寒天１３ｔ、
上水５００＠よりなるシャーレの培地に入れ、室内（約
２０℃）に１週間放置して室内落下菌を培養した。

以下経口観察を行なってシートへのカビ発生状態を調べ
た。

その結果を第４表に示した。なお、ブランクとして成形
ンートを入れずに上記培地のみの経過を併せて示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩素含量２５〜４５重量係のゴム状塩素化ポリエチ
   レンを主体とする塩素化ポリエチレン系樹脂に、下記よ
   シ選ばれる化合物を塩素化ポリエチレン系樹脂に対して
   ０．０５〜５重量係配合してなることを特徴とする微生
   物付着防止性に優れた塩素化ポリエチレン系樹脂組成物
   。 ２２（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、ビス（パ
   ラクロロフェニル）ジグアニド、Ｎ−Ｃフロロジクロロ
   メチルチオ）フタロイミドヘキサンジハイドロクロライ
   ド、 Ｎ−ラウリル−β−アラニン、 １０．１０’−オキンビフエノキンアルシン、ドデシル
   グアニジン塩酸塩、 ２．４，５．６−チトラクロロイソフタロニトリル、ジ
   ブチルチンオキサイド。