JPS58182130A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、特に優れた表面性と配向
性を付与し、且つ優れ良電磁変換特性をもたらすバイン
ダーに関するものである。

オーディオテープ、ビデオテープ等に代表される磁気記
録媒体は、近年その悟寮の増加とともに高い水準の特性
が要求されている。すなわち、原音、原−の再生能力を
左右する電磁変換特性、更に実用面での走行性、耐久性
などの改善である。

磁気テープのこれら特性に影畳する要因の１つとして・
５インダーは重要である。何故なら、ツイングーが磁性
粉体を溶剤中に均一に分散せしめることにより支持体へ
の塗布、乾燥後の磁気テープの電磁変換特性や走行性、
耐久性を決定ずけるからである。

磁気記録媒体のバインダーとして、従来より塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体及びこれにビニルアルコール、ア
クリル酸、アクリル酸エステル、マレイン酸、マレイン
酸エステルを単量体として含む共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリゾ／共重酋体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、ニトロセルロース、ポリウレタン樹脂
、エポキシ樹脂等である。

特に、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体は、今日もつとも多く使用されているバインダーで
ある。これは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体が七のビニルアルコール成分のＯＨ基の寄与
によシ、鳥い分散性を与えるからでＴｏ９、事実ビニル
アルコール成分を多くすることによ）表面性が改善され
ることはよ〈知られている。

しかしながら、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の酢酸
ビニル部位の一部をケン化して得られる共重合体におい
て、酢酸ビニル成分が多量にあるときはその効果が小さ
くな）、特に磁気テープの電磁変換特性が劣化するとい
う欠点を有することがわかった。

これに対し、酢酸ビニル成分を十分にケン化し九共重合
体をバインダーとして用いることは、特開昭ｊｊ−ｔｚ
ｉｏｔ’ｙ号、同！４−７１ＪＪ号で既に示唆されてい
る。前者ではビニルアルコール成分約１１量−以上、後
者ではビニルアルコール成分１〜２２重量−であシ、ま
九その実施例によると未ケン化の酢酸ビニル成分はＯ０
Ｊ〜０゜！重量−と記載されている。

このようにケン化を十分に行ない酢酸ビニル成分を極力
押えることによプ分散性が改善され、磁気テープの表面
性が曳くなることがわかつ九、しかしながら、さらに検
討を進め九とζろ、ビニルアルコール成分が多量になる
に従い配向性が悪くなり、残留磁束密度と飽和磁束密度
の比、すなわち角履比が劣化し、満足すぺ自磁気テープ
の入出力特性を得ることがで會ないことが判明した。こ
の塩山は定かでないがＯＨＩ＆による磁材表面へのバイ
ンダーの吸着が強すぎ配向時における溶液中での磁性粉
体の自由度が小さい丸めと思われる。

さらに、ビニルアルコール成分が多量のときは高温、多
湿条件でテープ走行による汚れ中走行性も劣ることが判
明し丸。

本発明の目的は、第７に、新規な磁気記録媒体を提供す
る仁とにある。

本発明の目的は、第ＪＫ、表ｍ＊のすぐれた磁気記録媒
体を提供することＫＴｏる。

本発明の目的は、ＩＩＩＪに、強磁性粉末がよく分散し
た磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の目的は、嬉事に、強磁性粉末がよく配向し九磁
気記鍮媒体を提供することｋある。

本発明の目的は、第！に、優れ良電磁変換特性を有する
磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の目的は、第４に１饅れ九走行性、耐久性を有す
る磁気記録媒体を提供するＫある。

本発明者達は上記の目的を達成するために鋭意検討し九
結果、支持体上に強磁性粉体をバインダー中に分散せし
め九磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、該磁性
層の結合剤としてビニルアルコール成分が１重量−以上
１重量−未満、残留酢酸ビニル成分が２重量−以下の塩
化ビニル−ビニルアルコール共重合体を用いる仁とを見
い出し友。

本発明になる塩化ビニル−ビニルアルコール共重合は、
好ｔしくはビニルアルコール成分Ｊ〜４重量−１残留酢
酸ビニル０，１重量−以下であｐ１残貿酢酸ビニルにつ
いてさらに好ましくは０．１重量−以下である。ビニル
アルコール成分が１重量−以上では表面性の向上が鈍化
する一方、配向性の劣化が大きくなプ好ましくない。ま
た、ビニルアルコール成分７重量−以下では、十分な表
面性、分散性が得られず好ましくない、１ｓ留酢酸ビニ
ル成分は表面性、分散性に悪影響を与えると同時にビニ
ルアルコールと同様に配向性を低下させるので極力少量
にするのが望ましい。

本発明の塩化ビニル−ビニルアルコ−に共重合体の重合
度は約２００から７００が好ましい。重合度約コ００以
下では、耐熱分解性が劣り、約７００以上では強磁性粉
末の分散性が悪化するので好ましくない。分子量分布（
ＭＷ／ＭＮ）はｌ。

０〜１．０が好ましい。

本発明に使用する塩化ビニル−ビニルアルコール共重合
は、バインダー組成の少なくとも約＄５重量−以上、好
ましくは約Ｉ０重量−以上、特に好ましくは約ｔ０重量
−以上含有される。約参〇−未満では強磁性粉末の分散
が悪化するので好ましくない、１九、多すぎると磁性層
の回層性が不足する場合もあるので、デＩ−以下が４Ｉ
Ｋｉ１ましい。

本発明の磁気記録媒体は前記バインダーに必要に応じて
麹の樹脂を組み合わせ、強磁性粉末及び潤滑剤、分散剤
等の添加剤を有ａＳ剤とともに分散した磁性塗料を支持
体上Ｋｍ布屹燥して調造される。

強磁性粉末としてはｒ−Ｆｅ、０．、Ｃｏ変性酸化鉄の
他、鉄を主成分とする合金黴勅末が％に望ましい。

本発明に使用する塩化ビニル−ビニルアルコール共を曾
体と併用する樹脂とは、スチレン−シタジエンゴム、シ
タジエンゴム、イソプレンゴム、ジチルゴム、クロロプ
レンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴム、塩素化ブチルゴム、ウレタンゴム、アクリル
ゴム、エビクロルヒドリ／ゴム等のゴム系樹脂が特に好
ましいが、塩化ビニル−塩化ビニリゾ／、塩化ビニリゾ
／−アクリロニトリル共重合体、エポキシ樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化
ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂、メタリクル酸エステル共富合体、ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−イノプールビ
ニルエーテル共電曾体等との併用も可能である。

本＠明において、更に如ｌリイソシアネート糸硬化剤を
組付せて使用することがで龜る。かかるポリインシアネ
ート系硬化剤とは、トリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、ヘキナメレンジイソシアネート
等のジイノシアネートＪ−ｅルトトリメチロールプロ／
インｌ七ルとの反応生成物、ヘキサメチレンジインシア
ネートＪ毫ルのビューレットアダクト化合物、トリレン
ジイソシアネートＪ七ルとへキサメチレンジイソシアネ
ートコ七ルのイソシアヌレートアダクト化合物、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートのポリオ−化合物等である
。

これらの化合物は日本ポリウレタンＫＫ社から、「コロ
ネートＬ」、　［コロネートＨＬＪ、　「コロネート−
２０ＪＯＪ、　「（リオネー）ＭＲＪ、　［ミリオネー
）ＭＴＬＪ等の商品名で、住友バイエルウレタンＫＫ社
から、「デスモジュールＬ」、「デスモジュールＮ」、
［デスモジュールＩＬＪ、「デスモジュールＨＬＪ等の
商品名で、武田薬品工業ＫＫ社から、「タケネートＤ−
１０コ」、「タケネートＤ−ｉｉｏＮ」、「タケネー）
Ｄ−コ０Ｊ」等の商品名でそれぞれ市販されている。

本発明にてポリイソシアネートを併用する場合には、バ
インダー組成中に約Ｊ０嗟以下の量で使用される。約３
０−以上では磁性層と支持体との密着性が悪化するので
好ましくない。

強磁性粉末、添加剤、有機溶剤、分散、塗布方法等の詳
細については特開、！！コー／ＤＩ　、１０参号、同Ｊ
参−コ／　、１０１号、同！参−＃４゜０／／号尋に記
載されているのが使用できる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に真体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるべきではない。

実施例中「部」は「重量部」を示す。

実施例１ ｒ　　Ｆ　ｅｚ　Ｏ３（ｆｌ　ｃ　Ｊ　ｒ　００ｓ　。

針状比１０／／、平均粒子長 ０、参μｓ）　　　　　　　　ｔｏｏ部塩化ヒニルービ
ニルアルコール 共重合体（それぞれの割合を 第７衆に示す。重合Ｗ参〇〇）　第１表に示す量ポリエ
ステルポリウレタン（分 子量約ｌ！万）　　　　　　　第１１ｍ！に示す量ラウ
リン酸　　　　　　　　　　　　　　１部シクロへ中サ
ノン　　　　　　　　　　１１０部メチルエチルケトン
　　　　　　　　／７０部上記の組成物をボールミルに
入れ、４４を時間混線分散し丸後、Ｊμの平均孔径を有
するフィルターで濾過し、磁性層用塗布液を得九。

得られ九塗布液を厚さ７μのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に乾燥厚がｊ＃になるようにリバースロー
ルで塗布し、塗布層が未成の内に／　０００ガウスの電
磁石で磁場配向処環を行ない、を燥し九。乾燥後、スー
ーーカレンダーロール処塩を行ない磁性層を平滑にした
。これをスリットし、Ｊ、Ｉ／ｍｔｌｌ巾のオーディオ
カセットテープ（フイリプＸ潴コンノリトカセット）を
得九。

得られたテープの特性ｔｌｌ／表ムーｌ〜ム−７に示す
。

比較例１ 実施例１の塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体のか
わりに従来の塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコー
ル共重合体（デ／／Ａ／ＪＷｔ９１）を使用し九他は実
施例１と同様にして力士ットテープを得九、得られた結
果を第１表Ｂ−ｔ〜Ｂ−１に示す。

実施例２ ＣＯ被着ベルトライド駿化鉄 （ＣｏＪ　、Ｏａｔｏｍｉｃ％ 被着、Ｆ・Ｏｌ、＃、１（ｃ ４１０、針状比１０／／。

平均粒子長０．４Ｉ−μｍ） 塩化ヒニルービニルアルコー ル共１合体（それぞれの割 合を第１表に示す。重合度 ＋１００）　　　　　　　　　　第１表に示す量ポリエ
ステルポリウレタン （分子量約／Ｊ万）　　　　嬉ＪＪＩＩに示す量オレイ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　コ部コーエチルへ
キシルステレア レート　　　　　　　　　　　　　　０．ｊ＠アルイナ
（平均粒径０．！μ）　　　　　参部シクロヘキナノン
　　　　　　　　　１００部メチルエチルケトン　　　
　　　　　ｌ！Ｏ部上記組成物をボールイルにて参１時
間混線分散し友後、ポリイソシアネート化合物（日本ポ
リウレタンＫＫＩＩｌ［ゴロネートＬ−７ｊＪ　）を４
．７部（−麺分！、０部）加えて更に１時間混線分散し
た。混線分散後、Ｉμの平均孔径を有するフィルターで
濾過し、磁性層用塗布液を得九、得られ良磁性塗料を厚
さｌ＃μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾
燥厚がＩμになるようにリバースロールで塗布し、塗布
層が未屹の内に１０００ガウスの磁石で磁場配向感層を
行ない、乾燥し喪。乾燥後、スーパーカレンダー党−ル
に感層を行ない、磁性層を平滑にし九。これをスリット
し、１７２インチ中のビデオカセットテープ（ＶＨ８１
１ビデオカ竜ット）を得九、得られたビデオテープの特
性を以下−コ表人−１−Ａ−７０に示す。

比較例２ 夷−例コで使用し九塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルア
ルコール共重合体にか見て従来の塩化ビニル／酢駿ビニ
ル／ヒニルアルコール共Ｘ合体（Ｐ／／ｊ／Ｊｗｔ％３
を使用し良。他は実施例／と同様にしてビデオカセット
テープを得え、得られた結果を第コ表ムＢ−７〜Ｂ−１
０に示す。

第１表及び第１表に示し九略号及び測定法を以下に示す
。

〈略→〉 ＶＣ：塩化ビニル ＶＡＣ：酢酸ビニル ＶＯＨ：ビニルアルコール ＰＵ：ポリエステルポリウレタン 〈測定法〉 （ａ）　　表面光沢度 入射角≠Ｊ０、反射角＃！０の全反射率を標準光沢度針
にて測定（測定器：スガ試験機ＫＫ製デジタル光沢縦計
ＧＫ−ＪＯＤ蓋）。

（ｂ）　　角型比 第７表Ｆｉ／　ＫＯｅ　、　第−表４１／　〜／ｌ−及
びＣ−ぶ〜Ｃ−ｌ＃１−ＫＯｅＸ　ａｌコ表１６／ｊ及
びＣ−デはｊＫＯ−の外部磁増で測定した時の残留磁束
密＃＜ＢＹ＞と最大磁束密度（Ｂｍ　）との比（掬定Ｉ
Ｉ：東英工業ＫＫＩＩ、振動試料臘磁束針Ｖ８ＭＪＩｌ
）。

（Ｃ）　　走行性 市販のカセットデツキ１００台を使用してコｊ　’Ｃ，
１０−凡Ｈ及び参ｏ　＠ｃ％ｒａ＊ｎＨで走行テストを
行ない、巻き姿の電照を評価した。

ム・・・巻１１Ｌれなし− Ｂ・・・７〜！台のデツキで４１１１乱れ発生。

Ｃ・・・１〜１０台のデツキで巻き乱れ発生。

Ｄ・・・１１台以上のデツキで巻春乱れ発生。

（ｄ）　　テープ鳴禽 走行性のテスト時、テープ鳴禽の有無を評価し友。

Ａ・・・テープ鳴亀全くなし。

Ｂ・・・７部コ巻一時的に発生。

Ｃ・・・Ｊ巻〜ｊ巻一時的に発生。

Ｄ・・−１巻以上一時的に発生及び常時鳴きｌ〜λ巻発
生。

（ｅ）汚れ 走行性評価後、デツキのヘッドの汚れ具合を計画した。

Ａ・・・汚れ社全くないか、あっても確−が困離。

Ｂ・・・汚れは多少あるが問題ないＳ度。

Ｃ・・・汚れがかなり多い。

（ｆ）ＭＯＬｉｉｚ 基準テープをＯｄＨとした時の１ｔｚＨｘの最大出力レ
ベル（歪率７５１） （基準テープ；富士写真フィルムＫＫ製７ジカセツ）Ｅ
ルＣ−ｔｏ、測定機ナカミチＫＫ製ＩＩＪ１１ｉ） （ｇ）　　ＳＱＬ／□に 基準テープをＯｄＢとし走時の１０ＫＨ１の飽和出力レ
ベル （ｈ）　　ビデオ走行性 市販のビデオカ竜ットデツキ（ＶＨＳタイプ）１０台を
使用し、コｊ　’Ｃ，ｊＯ暢凡Ｈ及び参ｏ　’Ｃ％Ｉ　
Ｏ１１Ｒ）Ｉで走行テストを行ない、ジＡ・・・ジッタ
ー及びスキニーともなし。

Ｂ・・・ジッタ一本しくはスキューが時々生じるがはは
問題なし。

Ｃ・・・ジッターもしくはスキニーがかなりひんばんに
生じ問題あシ。

（＋）　　スチルライ７ ステルモードで再生を行ない、ｌｉ面に着しい欠陥が生
ずるまでの時間、（分）（測定機８松下電６ＫＫ負ＮＶ
−４４００Ｍ）。

（基準テーゾ：富士写真フィルムＫＫ製ＶＨＳテープ、
測定機：松下電器ＫＫＩｉＮＶ−４ｔ。

０溜）。

（６）８／Ｎ比 視感補正を行なった１０Ｋ−参ＭＨｚの８／Ｎ比（測定
績寡松ｙｔ器ＫＫＩｌｉＮＶ−４４００ＩＩ）。

以上の実施例及び比較例から以下のことがわかる。

！ｇ１図は実施例１（○印）および比較例／について共
重合体の塩化ビニル成分量と角型比の関係を示すグラフ
である。塩化ビニル成分量が多くなるに従い角臘比は向
上し、本発明による共重合体　゛を用い九実施例は従来
からの共重合体を用いた比較例より角型比が優れている
ことがわかる。

実施例１の中１ＦｉＡ−／のように比較例１ｏＢ−コよ
り表面光沢変の劣るものもあるが、角型比が大幅に高い
値を示すため電磁変換特性はよ〉優れ喪ものＫなる。こ
れは前述のｉうにＢ−コでは多量のビニルアルコール成
分によ如表面光沢度が良好となるが角型比が劣化するた
めである。

すなわち、本発明による塩化ビニル−ビニルフルコール
の成分比はもつとも良好な電磁変換特性が得られる表面
性と角型比を与えるものである。

さらに、オーディオ走行性、汚れ、テープ鳴きといった
実用特性においても本発明になる塩化ビニル−ビニルア
ルコール共重合体を用い九オーディオテープはまつ丸く
問題なく、比較例／に示す従来のものより優れている。

すなわち、本発明になる塩化ビニル−ビニルアルコール
共重合体により従来のものより原音再生能力に優れ、か
つ走行耐久性にすぐれ九磁気記碌体が得られることがわ
かる。

第２表から本発＠になる塩化ビニル−ビニをアルコール
共電合体を使用し九ビデオテープムーｌ〜人−Ｊは従来
の塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアにコール共重曾体
を使用したビデオテープＢ−ｔ　−Ｈ−参よシ角型比が
大幅に優れビデオ出力及び８／Ｎ比が嵩いのでｆＬＩＩ
Ｉｉ再生能力に＊れていることがわかる３また、ビデオ
走行性は良好でスチル２イアも長く、走行性、耐久性に
すぐれている。

以上の実権例及び比較例から、本ｌ＆明によみ塩化ビニ
ルービュルアシコー髪共重合体を含むバインダー組成は
、従来の塩化ビニに一酢酸ビエルービニ〜アルコール共
重合体を含むバインダー組成よに、強磁性粉末の分散性
にすぐれ、電磁変換特性にすぐれ九、しかも走行性及び
耐久性にもすぐれている磁気記鎌体を与えることが判る
。

【図面の簡単な説明】

嬉／ｉｇｌは実施例１と比較例／において共重合体中の
塩化ビニル成分量と角型比の関係を示すグラフである。 特許出願人　富士写真フィル五株式会社手続補正書 昭和！を年７月ｆＺ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第ｊ　ｊＪ　／
　０万２、発明の名称　　　磁気記最媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の― ５、補正の内容 （１）　　本ＪＩＩ１８１１ＩＩＡＩＩＩＦ第ｊ頁ｌコ
行「０．２２量−」をｒ／、０１量−」と補正する。 （２）　　同書ＩＨ１／真１行［（り／／４／Ｊｗｔｆ
ｋ　）Ｊｔ削除する。 （３）同ＩＦ第１Ｊ頁「（り／／４／ＪｗＨ１）Ｊを削
除する。 以上 手続補正書 昭和１１年１１７２日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第４１４１０万
２、発明の名称　　　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の禰 ＆　補正の内容 （１）本願明細書第２頁７３行「である、」を「が知ら
れている。」と補正する。 （２）同書第！頁ｊ行「結合剤」會「バインダー」と補
正する。 （３）同書路を頁７３行「可ｍ性」を「可撓性」と補正
する。 （４１１ｔｆＪ１第１／頁ＩＯ行［ｏ　、ｐμｍ）Ｊの
次に「１００都」を挿入する。 （５）明細書＠／Ｊ頁参行ｒｌＪｆｒコ」と補正する。 （６）同書路７３１／　Ｐ行〜ｌ）Ｉ／４’）ｒ／行［
１１１１／表η〜外部磁増」ｔ［角型比は／ＫＯｅの外
部磁場」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に強磁性粉体をバインダー中に分散せしめた磁
   性層を設けてなる磁気記録媒体において、＃磁性層のバ
   インダーとしてビニルアルコール成分が１重量−以上、
   １重量−未満で、残留酢酸ビニル成分が１重量−以下の
   塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体を用い九ことを
   特徴とする磁気記録媒体。