JPS58183724A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58183724A JPS58183724A JP6698082A JP6698082A JPS58183724A JP S58183724 A JPS58183724 A JP S58183724A JP 6698082 A JP6698082 A JP 6698082A JP 6698082 A JP6698082 A JP 6698082A JP S58183724 A JPS58183724 A JP S58183724A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- resin
- parts
- epoxy resin
- resin composition
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱硬化性樹脂組成物に関するもので、特に積層
品、成影品材料などで高い耐熱性を必伸とする使用目的
に使用して、有効な耐熱性の熱硬化性樹脂組成物を提供
するにある。
品、成影品材料などで高い耐熱性を必伸とする使用目的
に使用して、有効な耐熱性の熱硬化性樹脂組成物を提供
するにある。
従来、構造材料、電気絶縁材料などに用いられる熱硬化
性樹脂として、Ｉリエステル樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂などが良く知られている。しかし、これら灯
一般に耐熱性が充分でなく、使用分野はおのずから限定
されていた。
性樹脂として、Ｉリエステル樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂などが良く知られている。しかし、これら灯
一般に耐熱性が充分でなく、使用分野はおのずから限定
されていた。
近時、電気＠器、化学関係ｅ器などの高性ｔＩト化、コ
ン／４′クト化、使用条件の過酷化などに対処するため
、かかる構造材料、電気絶縁材料に対してすぐれた耐熱
性が要求されるようになってきている。
ン／４′クト化、使用条件の過酷化などに対処するため
、かかる構造材料、電気絶縁材料に対してすぐれた耐熱
性が要求されるようになってきている。
このような耐熱性樹脂材料としては、シリコーン樹脂、
Ｎ、Ｎ’−を換ビスマレイミドと芳香族アミンを反応さ
せて得られる一すイミド樹脂、ジフェニルエーテル樹脂
などが代表的なものである。
Ｎ、Ｎ’−を換ビスマレイミドと芳香族アミンを反応さ
せて得られる一すイミド樹脂、ジフェニルエーテル樹脂
などが代表的なものである。
し７かし、シリコーン樹脂は高温強度が著しく低いため
構造材料としては使用できず、ポリイミド。
構造材料としては使用できず、ポリイミド。
樹脂は特殊な溶媒を必蚤とし硬化性が著しく劣るなど作
業性、加工性に問題があった。またジフェニルエーテル
樹脂も硬化性が劣り、更に硬化時の縮金剛生成物のため
に厚物′ａ層品が得られないなど用途が＠足されるとい
う欠点があった。
業性、加工性に問題があった。またジフェニルエーテル
樹脂も硬化性が劣り、更に硬化時の縮金剛生成物のため
に厚物′ａ層品が得られないなど用途が＠足されるとい
う欠点があった。
ここに発明者等は、耐熱性、機械強度などが優れている
と共ＶＣ１硬化性が良好で加圧成形操作なども容易な、
ｔｌｔＮｉ品、成形品等に適する熱硬化性樹脂を提供す
ることを目的として、各種の研究を打った結果、 一般式 （式中Ｙはヒドロキシ基あるいハｃ１〜ｃ４ のアルコ
キシ基を示Ｌ２、置換異性体のｒｎ＋ｎの平均値と１．
７１．５〜２．５の範囲）であられされるジフェニルエ
ーテル誘導体とレゾルシンとを反応させてなるノボラッ
ク型縮合体に、エポキシ樹脂を配合してなることを特徴
とする樹脂組成物は、容易に叙上の目的を達成し得る熱
硬化性樹脂組成物を提供するものであるという新たな事
実を見出ｊ１、本発明を完成したのである。
と共ＶＣ１硬化性が良好で加圧成形操作なども容易な、
ｔｌｔＮｉ品、成形品等に適する熱硬化性樹脂を提供す
ることを目的として、各種の研究を打った結果、 一般式 （式中Ｙはヒドロキシ基あるいハｃ１〜ｃ４ のアルコ
キシ基を示Ｌ２、置換異性体のｒｎ＋ｎの平均値と１．
７１．５〜２．５の範囲）であられされるジフェニルエ
ーテル誘導体とレゾルシンとを反応させてなるノボラッ
ク型縮合体に、エポキシ樹脂を配合してなることを特徴
とする樹脂組成物は、容易に叙上の目的を達成し得る熱
硬化性樹脂組成物を提供するものであるという新たな事
実を見出ｊ１、本発明を完成したのである。
ｐＨち本発明は、前記の一般式で表わされるジフェニル
エーテル誘導体とレゾルシンｉ 脱水’ｔ＊ト脱アルコ
ール反応させてなるノボラック型縮合体（以下、ＮＤＲ
樹脂と称する）に、エポキシ樹脂を配合してなる熱硬化
性樹脂組成物である。
エーテル誘導体とレゾルシンｉ 脱水’ｔ＊ト脱アルコ
ール反応させてなるノボラック型縮合体（以下、ＮＤＲ
樹脂と称する）に、エポキシ樹脂を配合してなる熱硬化
性樹脂組成物である。
本発明において一組成分となるＮＤＲ樹脂は一般に次の
ようにして製造することができる。
ようにして製造することができる。
一般式
（式中Ｙはヒドロキシ基あるいはＣ１〜Ｃ４のアルコキ
シ基を示し、置換異性体のｍ十ｎの平均値とＵ７て１．
５〜２．５の範囲）で表わされるジフェニルエーテル誘
導体１００重蓋部に対し、レゾＡ２２３０〜９０１１部
を加え、必要ならば塩化亜鉛、塩化第２鉄、塩化第２錫
、塩酸、恢酸、有機スルホン醇゛等のフリーグルｅクラ
フッ触媒を添加し、一般的にＦｉｓｏ℃〜２５０℃の温
度で、１〜ｌＯ時間８′度加熱することによって、ノボ
ラック型縮合体として得られる。ここでジフェニルエー
テル［１体の平均置換基数を１．５〜２．５としたのは
、硬化樹脂にした場合１．５以下でＶｉ機械強度、耐熱
性とも低−ト１７，２．５１１上ではジフェニルエーテ
ル誘導体の合成が困難である上、ＮＤＲ樹脂を製造する
過程でグル化を起こしやすいからである。またソＪ フェニルエーテル誘導体１００重１部に対してゾルシン
３０〜９０１匍部としたのは、この範囲以下では熱硬化
が遅くなり充分な強度の硬化樹脂が得られない傾向があ
り、この範囲以上で＃′ｉ硬化樹脂の耐熱性、強靭さが
低下する傾向にあるためである。
シ基を示し、置換異性体のｍ十ｎの平均値とＵ７て１．
５〜２．５の範囲）で表わされるジフェニルエーテル誘
導体１００重蓋部に対し、レゾＡ２２３０〜９０１１部
を加え、必要ならば塩化亜鉛、塩化第２鉄、塩化第２錫
、塩酸、恢酸、有機スルホン醇゛等のフリーグルｅクラ
フッ触媒を添加し、一般的にＦｉｓｏ℃〜２５０℃の温
度で、１〜ｌＯ時間８′度加熱することによって、ノボ
ラック型縮合体として得られる。ここでジフェニルエー
テル［１体の平均置換基数を１．５〜２．５としたのは
、硬化樹脂にした場合１．５以下でＶｉ機械強度、耐熱
性とも低−ト１７，２．５１１上ではジフェニルエーテ
ル誘導体の合成が困難である上、ＮＤＲ樹脂を製造する
過程でグル化を起こしやすいからである。またソＪ フェニルエーテル誘導体１００重１部に対してゾルシン
３０〜９０１匍部としたのは、この範囲以下では熱硬化
が遅くなり充分な強度の硬化樹脂が得られない傾向があ
り、この範囲以上で＃′ｉ硬化樹脂の耐熱性、強靭さが
低下する傾向にあるためである。
１だ本発明の一組成分となるエポキシ樹脂とに、−分子
中に２個以上のニブキシ基を有する化合物であり、例え
ばビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ノボラック系工？
キシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシソルイ゛ノ
シアヌレート、グリシジルアミン系工？キシ樹脂、グリ
シジルエステル糸エポキシ樹脂等をあけることができる
が、これらに限定づれるものではない。
中に２個以上のニブキシ基を有する化合物であり、例え
ばビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ノボラック系工？
キシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシソルイ゛ノ
シアヌレート、グリシジルアミン系工？キシ樹脂、グリ
シジルエステル糸エポキシ樹脂等をあけることができる
が、これらに限定づれるものではない。
なお本発明において、ＮＤＲ樹脂とエポキシ樹脂の１）
（’ｉ Ｌ−い配合割合け、ＮＤＲ樹脂の水酸基１当餉
に７＋ ｌエポキシ樹脂の工Ｉキシ基が０．５〜２．０
当鎗となるい囲であり、最も好ま［７いのは帆８〜］、
２当髪となる範囲である。配合割合がこのような範囲か
ら大幅に外れた場合、硬化物の架橋密度が減少し７、硬
化物の強度、耐熱性が低下する傾向がある。
（’ｉ Ｌ−い配合割合け、ＮＤＲ樹脂の水酸基１当餉
に７＋ ｌエポキシ樹脂の工Ｉキシ基が０．５〜２．０
当鎗となるい囲であり、最も好ま［７いのは帆８〜］、
２当髪となる範囲である。配合割合がこのような範囲か
ら大幅に外れた場合、硬化物の架橋密度が減少し７、硬
化物の強度、耐熱性が低下する傾向がある。
本発明の樹脂組成ｖｌは１５０〜２５０℃の温度で加熱
することによって加熱硬化可能であるが、一般に硬化時
間を短縮するために硬化促進剤が使用される。これには
、ツメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン、２
，４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノール
尋の第３級アミン類、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−
）チルイミグゾール等のイミダゾール類、イミダゾール
塩類、モノエチルアミン、ピベリソンおよびイミダゾー
ル誘導体の三７ツ化ホウ素アミンコンプレックス＠を挙
けられるが、これらに限定されるものではない。
することによって加熱硬化可能であるが、一般に硬化時
間を短縮するために硬化促進剤が使用される。これには
、ツメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン、２
，４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノール
尋の第３級アミン類、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−
）チルイミグゾール等のイミダゾール類、イミダゾール
塩類、モノエチルアミン、ピベリソンおよびイミダゾー
ル誘導体の三７ツ化ホウ素アミンコンプレックス＠を挙
けられるが、これらに限定されるものではない。
また本発明の樹脂組成物は、前記各成分を溶融も（くは
固体粉末状態でブレンドするか、溶剤を用いてブレンド
することによって得られる。硬化は１合比、使用状轢に
よって異なるが一般に１５０〜２００℃で１０分〜２時
間程度が適当である。
固体粉末状態でブレンドするか、溶剤を用いてブレンド
することによって得られる。硬化は１合比、使用状轢に
よって異なるが一般に１５０〜２００℃で１０分〜２時
間程度が適当である。
なお本発明の熱硬化性組成物は＆層用途、成形用途、汀
型用途等において優れた特性を発揮するが、それぞれの
用途に応じて公知の充填材、離型剤、着色剤等を更に配
合することもできる。
型用途等において優れた特性を発揮するが、それぞれの
用途に応じて公知の充填材、離型剤、着色剤等を更に配
合することもできる。
以下実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
ノフェニルエーテル骨格１個当り平均］、て１．９６個
のメトキシメチル基を有するメトキシメチルジフェニル
エーテル５１３ル歓部（以下単に部という）とレゾルシ
ン３３０部、塩化第２鉄０．０９部を混合し、窒素ガス
艶流下、生砂するメタノールを留去しながら１８０℃で
加熱攪拌をｌ１３時間行うことによってノブラック型線
合体を合成した彼、９０℃に冷却しトルエン９００部、
メチルエチルケトン９００部を加え溶液とじに０クレゾ
ールツメラツク型工？キシ樹脂ＥＣＮ−１２８０＋＋パ
ガイギ一社製、工ｌキシ当奮２３０ ）１１０３部。
のメトキシメチル基を有するメトキシメチルジフェニル
エーテル５１３ル歓部（以下単に部という）とレゾルシ
ン３３０部、塩化第２鉄０．０９部を混合し、窒素ガス
艶流下、生砂するメタノールを留去しながら１８０℃で
加熱攪拌をｌ１３時間行うことによってノブラック型線
合体を合成した彼、９０℃に冷却しトルエン９００部、
メチルエチルケトン９００部を加え溶液とじに０クレゾ
ールツメラツク型工？キシ樹脂ＥＣＮ−１２８０＋＋パ
ガイギ一社製、工ｌキシ当奮２３０ ）１１０３部。
ＢＦｊ・２−メチルイミダゾール９部をこの溶液に力１
」え、よく攪拌溶解させて均一な樹脂溶液を得た。
」え、よく攪拌溶解させて均一な樹脂溶液を得た。
上記によって得た樹脂溶液を、了ミノシラン処理し７た
ガラス布に塗布し、１１０℃で１０分間乾餘［てゾリゾ
レグを作成した。次にこのプリグレグを重ね合わせ、１
７０℃に加熱したプレスでガス抜きを行いながら予備成
形してから、８０吟／−の圧力で３０分間カム熱加圧成
形して積層板を得た。更にこの積層板の後硬化として２
００℃、１０時間の熱処理を行った。この積ＮＩ板の２
５℃におＶする曲は強度は５１．５ｋｆ／−であり、１
８０℃における曲げ強度１ｆ４３に９／−であった。ま
た２５０℃、３００時間加熱［、た佳の曲は強度は２５
℃において５２．６に４／−であった。
ガラス布に塗布し、１１０℃で１０分間乾餘［てゾリゾ
レグを作成した。次にこのプリグレグを重ね合わせ、１
７０℃に加熱したプレスでガス抜きを行いながら予備成
形してから、８０吟／−の圧力で３０分間カム熱加圧成
形して積層板を得た。更にこの積層板の後硬化として２
００℃、１０時間の熱処理を行った。この積ＮＩ板の２
５℃におＶする曲は強度は５１．５ｋｆ／−であり、１
８０℃における曲げ強度１ｆ４３に９／−であった。ま
た２５０℃、３００時間加熱［、た佳の曲は強度は２５
℃において５２．６に４／−であった。
実施例２
ノフェニルエーテル骨格１個当り平均して１．５個のメ
トキシメチル基を有するグトキシメチルソフェニルエー
テル６００８１１とレゾルシン１７６部と増化第２鉄０
．１部を混合し、生成するブタノールを留去しながら２
００℃で加熱掻れを＃′１３時間？〕うことＶＣよって
ノ゛？ラック型縮合体を合成した後、９０℃に冷却しト
ルエン５５０部、メチルエチルケトン５５０部を加え溶
液とした。この溶液にフェノールツメラック系エポキシ
樹脂ＤＥＮ−４３８（ダウケミカル社製、工Ｉキシ轟音
１８０）５５０部、２−エチル−４メチルイミダゾ一ル
５部を加え、よく攪拌溶解させて均一な樹脂溶液を得た
。
トキシメチル基を有するグトキシメチルソフェニルエー
テル６００８１１とレゾルシン１７６部と増化第２鉄０
．１部を混合し、生成するブタノールを留去しながら２
００℃で加熱掻れを＃′１３時間？〕うことＶＣよって
ノ゛？ラック型縮合体を合成した後、９０℃に冷却しト
ルエン５５０部、メチルエチルケトン５５０部を加え溶
液とした。この溶液にフェノールツメラック系エポキシ
樹脂ＤＥＮ−４３８（ダウケミカル社製、工Ｉキシ轟音
１８０）５５０部、２−エチル−４メチルイミダゾ一ル
５部を加え、よく攪拌溶解させて均一な樹脂溶液を得た
。
次に上記の樹脂溶液を用い実施例１の場合と同じ条件で
ｆａＦ＃Ｉ板を作成した。この積ＮＩＩ板の２５℃にお
ける曲げ強度は４９．５１ｗ／−であり、１８０℃にお
ける曲げ強度Ｖｉ４２ ｋｆ／−であった。また２５０
℃、３００時間加熱した彼の曲は強度は２５℃において
４８ ｋｆ／−であった。
ｆａＦ＃Ｉ板を作成した。この積ＮＩＩ板の２５℃にお
ける曲げ強度は４９．５１ｗ／−であり、１８０℃にお
ける曲げ強度Ｖｉ４２ ｋｆ／−であった。また２５０
℃、３００時間加熱した彼の曲は強度は２５℃において
４８ ｋｆ／−であった。
実施例３
ノフェニルエーテル骨格１個当り乎均し、て２．５かの
ヒドロキンメチル基を有するヒドロキシメチルノフェニ
ルエーテル４９０部、レゾルシン４４０部と環化亜鉛０
．１部を混合し、窒素ガス気流下、生成する水を留去し
ながら１８０℃で加熱攪拌を約６時間行うことＫよって
ノゲラツク型縮合体を得た。このノがラック型線合体１
００部、フェノールノがラック型工ｆキシ樹脂ＤＥＮ−
４３８。
ヒドロキンメチル基を有するヒドロキシメチルノフェニ
ルエーテル４９０部、レゾルシン４４０部と環化亜鉛０
．１部を混合し、窒素ガス気流下、生成する水を留去し
ながら１８０℃で加熱攪拌を約６時間行うことＫよって
ノゲラツク型縮合体を得た。このノがラック型線合体１
００部、フェノールノがラック型工ｆキシ樹脂ＤＥＮ−
４３８。
１５４部、 ビスフェノールＡｆｆｉエホ＊シＩＩＤＥ
Ｒ３３２（ダウケミカル社製、エポキシ当ｔ１７５）５
０部ｓ ＢＦｓ・モノエチルアミン２部、シリカ粉−Ｉ
ｔｔｏｏ部、モンタン酸ワックス６部をニーグー中で加
熱下に溶融混合し、冷却抜粉砕して樹脂勘１成物を得た
。この樹脂組成物を１８０℃の金型を用い、１００１ｗ
／−の圧力で１０分間加圧成形した後、後硬化として２
００℃、５時間の熱処理を行った。
Ｒ３３２（ダウケミカル社製、エポキシ当ｔ１７５）５
０部ｓ ＢＦｓ・モノエチルアミン２部、シリカ粉−Ｉ
ｔｔｏｏ部、モンタン酸ワックス６部をニーグー中で加
熱下に溶融混合し、冷却抜粉砕して樹脂勘１成物を得た
。この樹脂組成物を１８０℃の金型を用い、１００１ｗ
／−の圧力で１０分間加圧成形した後、後硬化として２
００℃、５時間の熱処理を行った。
上述のようにして得られた成形品の２５℃における曲げ
強度Ｆｉ、１ ｔ、３輪／−であり、１８０℃における
曲げ強度は９．２ｋｆ／−であった。また２５０℃、３
００時間加熱した捗の曲げ強度Ｆｉ２５℃において１１
．７時／−であった。
強度Ｆｉ、１ ｔ、３輪／−であり、１８０℃における
曲げ強度は９．２ｋｆ／−であった。また２５０℃、３
００時間加熱した捗の曲げ強度Ｆｉ２５℃において１１
．７時／−であった。
代理人 葛 野 信 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中ＹＦｉヒドロキシ基あるいはＣ１〜Ｃ４のアルコ
キシ基を示（２、ｌｉ！１換異性体のｍ＋ｎの平均値と
して１．５〜２．５の範囲）であられされるノフェニル
エーテル誘導体とレゾルシンとを反応させてなるノがラ
ック型縮合体に、エポキシ樹脂を配合してなる熱硬化性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6698082A JPS58183724A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6698082A JPS58183724A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58183724A true JPS58183724A (ja) | 1983-10-27 |
| JPS6210572B2 JPS6210572B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=13331671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6698082A Granted JPS58183724A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58183724A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7214451B2 (ja) * | 2018-02-13 | 2023-01-30 | 株式会社栗本鐵工所 | 銅合金 |
-
1982
- 1982-04-21 JP JP6698082A patent/JPS58183724A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6210572B2 (ja) | 1987-03-06 |
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