JPS5818399B2 - ホツトメルトソセイブツ - Google Patents
ホツトメルトソセイブツInfo
- Publication number
- JPS5818399B2 JPS5818399B2 JP7307275A JP7307275A JPS5818399B2 JP S5818399 B2 JPS5818399 B2 JP S5818399B2 JP 7307275 A JP7307275 A JP 7307275A JP 7307275 A JP7307275 A JP 7307275A JP S5818399 B2 JPS5818399 B2 JP S5818399B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fraction
- weight
- hot melt
- eva
- petroleum resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと
いう）を基体とし、石油樹脂を粘着附与剤とする混合物
からなるホットメルト接着剤又は塗工剤に関する。
いう）を基体とし、石油樹脂を粘着附与剤とする混合物
からなるホットメルト接着剤又は塗工剤に関する。
従来、ポリオレフィン類とロジン又はロジン誘導体とを
混合し、必要に応じてワックス類、充填剤、可塑剤等を
混合した組成物がホットメルト接着剤又は塗工剤として
木工、製靴、製袋、製本等の分野に広く使用されている
。
混合し、必要に応じてワックス類、充填剤、可塑剤等を
混合した組成物がホットメルト接着剤又は塗工剤として
木工、製靴、製袋、製本等の分野に広く使用されている
。
このホットメルト接着剤又は塗工剤は固型分１００１％
であるから溶剤型接着剤と異なり、火災、中毒及び大気
汚染の危険がなく、セラテンブタイムが短いので機械化
、省力化等の特徴があるため、近年の無公害化の要求、
人件費の伸び等と相まって、その需要は急速に増加して
いる。
であるから溶剤型接着剤と異なり、火災、中毒及び大気
汚染の危険がなく、セラテンブタイムが短いので機械化
、省力化等の特徴があるため、近年の無公害化の要求、
人件費の伸び等と相まって、その需要は急速に増加して
いる。
ホットメルト組成物の基体としては柔軟性、剛性等の優
れたＥＶＡが最も広く使用されているが、熔融粘度、作
業性、初期接着性等が劣り、これを改善するために粘着
附与剤及びワックス類を混合している。
れたＥＶＡが最も広く使用されているが、熔融粘度、作
業性、初期接着性等が劣り、これを改善するために粘着
附与剤及びワックス類を混合している。
粘着附与剤として具備すべき性質は基体との相溶性に優
れていること、ブロッキングを起さず、熔融粘度が高く
ならない程度の適当な軟化点及び分子量であることが必
要であって、ロジン又はその誘導体が賞月されている。
れていること、ブロッキングを起さず、熔融粘度が高く
ならない程度の適当な軟化点及び分子量であることが必
要であって、ロジン又はその誘導体が賞月されている。
しかし、これらは天然物であるから供給が不安定であり
、特に近年はロジンの価格上昇が激しいため石油樹脂又
はクマロン−インデン樹脂を代替品として使用している
。
、特に近年はロジンの価格上昇が激しいため石油樹脂又
はクマロン−インデン樹脂を代替品として使用している
。
現在、ＥＶＡの粘着附与剤として使用されている石油樹
脂は、例えば特開昭４８−４７５３９においては、ブロ
ッキングを起さない程度の軟化点にするにはナフサ分解
において得られる沸点１４５〜２８０°Ｃの留分の使用
量を多くしなければならず、従ってＥＶＡとの相溶性が
悪（なる。
脂は、例えば特開昭４８−４７５３９においては、ブロ
ッキングを起さない程度の軟化点にするにはナフサ分解
において得られる沸点１４５〜２８０°Ｃの留分の使用
量を多くしなければならず、従ってＥＶＡとの相溶性が
悪（なる。
又、この樹脂の無水マレイン酸変性物を用いている特開
昭４８−６０７３８においては、分子量が高く相溶性が
悪くなると共に色相及び臭気が悪く実用性に乏しい。
昭４８−６０７３８においては、分子量が高く相溶性が
悪くなると共に色相及び臭気が悪く実用性に乏しい。
水添石油樹脂を用いている特開昭４８−７９２４４にお
いては、色相及び耐熱性はロジン及びその誘導体よりも
優れているが、接着力、ＥＶＡとの相溶性はロジンに劣
り、価格と共に考慮すると水添石油樹脂を用いる価値が
ない。
いては、色相及び耐熱性はロジン及びその誘導体よりも
優れているが、接着力、ＥＶＡとの相溶性はロジンに劣
り、価格と共に考慮すると水添石油樹脂を用いる価値が
ない。
更に特開昭４９−４７．４３８においてはシクロペンタ
ジェンを含有しているため熱安定性が極めて悪く加熱時
の臭気が激しい欠点がある。
ジェンを含有しているため熱安定性が極めて悪く加熱時
の臭気が激しい欠点がある。
・ 本発明者等はナフサ分解において得られる沸点２０
〜８０℃のうち任意の留分（以下Ｃ５留分という）と、
ナフサ分解において得られる沸点１５０〜２５０℃のう
ち任意の留分（以下Ｃ９留分という）とを共重合して得
られる石油樹脂について種々検討した結果、Ｃ５留分に
含まれるシクロペンタジェン（以下ＣＰＤという）とジ
シクロペンタジェン（以下ＤＣＰＤという）の含有量が
ＥＶＡとの相溶性に大きく影響することの知見を得て本
発明をなすに至った。
〜８０℃のうち任意の留分（以下Ｃ５留分という）と、
ナフサ分解において得られる沸点１５０〜２５０℃のう
ち任意の留分（以下Ｃ９留分という）とを共重合して得
られる石油樹脂について種々検討した結果、Ｃ５留分に
含まれるシクロペンタジェン（以下ＣＰＤという）とジ
シクロペンタジェン（以下ＤＣＰＤという）の含有量が
ＥＶＡとの相溶性に大きく影響することの知見を得て本
発明をなすに至った。
本発明はＣ６留分を８０〜１２０℃に加熱し、Ｃ５留分
中のＣＰＤを三量化してＤＣＰＤとするか或いはＣ５留
分に無水マレイン酸を加えデールスアルダー反応させＣ
５留分中のＣＰＤを３・６−ニンドメチレント２・３′
・６−チトラヒドロー シス無水フタル酸とするかして
次いで除去することによりＣ５留分中のＣＰＤの含有量
を２〜７重量％、且つＤＣＰＤを実質的に０重量％に調
整した後、この留分とＣ９留分とを２：１〜１：４の重
量割合に混合し、この混合物を三弗化ホウ素又はそのエ
ーテル錯体、フェノール錯体、塩化アルミニウム等のフ
リーデルクラフト型触媒０．５〜２．０重量％を加え、
反応温度０〜４０°Ｃ１２〜５時間反応させた後、触媒
をアルカリ水溶液で分解除去し、更に蒸留により未反応
留分及び低重合物を除去して石油樹脂を得る。
中のＣＰＤを三量化してＤＣＰＤとするか或いはＣ５留
分に無水マレイン酸を加えデールスアルダー反応させＣ
５留分中のＣＰＤを３・６−ニンドメチレント２・３′
・６−チトラヒドロー シス無水フタル酸とするかして
次いで除去することによりＣ５留分中のＣＰＤの含有量
を２〜７重量％、且つＤＣＰＤを実質的に０重量％に調
整した後、この留分とＣ９留分とを２：１〜１：４の重
量割合に混合し、この混合物を三弗化ホウ素又はそのエ
ーテル錯体、フェノール錯体、塩化アルミニウム等のフ
リーデルクラフト型触媒０．５〜２．０重量％を加え、
反応温度０〜４０°Ｃ１２〜５時間反応させた後、触媒
をアルカリ水溶液で分解除去し、更に蒸留により未反応
留分及び低重合物を除去して石油樹脂を得る。
この樹脂は淡黄色、軟化点４０〜１５０℃であって他の
石油樹脂に比較しＥＶＡに対する相溶性及び接着組成物
としたときの接着性が優れている。
石油樹脂に比較しＥＶＡに対する相溶性及び接着組成物
としたときの接着性が優れている。
かくの如くして得られた石油樹脂５０〜１５０部にメル
トインデックス１５〜４５０及び酢酸ビニル含有量１０
〜４０重量％のＥＶＡ １００部を加え均一に熔融混合
する。
トインデックス１５〜４５０及び酢酸ビニル含有量１０
〜４０重量％のＥＶＡ １００部を加え均一に熔融混合
する。
このとき必要に応じてワックス類、ロジン誘導体、テル
ペン樹脂、可塑剤、酸化防止剤等を混合しホットメルト
組成物を得る。
ペン樹脂、可塑剤、酸化防止剤等を混合しホットメルト
組成物を得る。
一般にＣ５留分とＣ０留分との共重合物は、Ｃ５留分と
Ｃ９留分との割合により種々の樹脂が得られるが、Ｃ５
留分中のＣＰＤ及びＤＣＰＤの含有量が高いと得られる
樹脂の分子量分布は高分子量側になり、ＥＶＡとの相溶
性が悪くなると共に耐熱性も悪くなる。
Ｃ９留分との割合により種々の樹脂が得られるが、Ｃ５
留分中のＣＰＤ及びＤＣＰＤの含有量が高いと得られる
樹脂の分子量分布は高分子量側になり、ＥＶＡとの相溶
性が悪くなると共に耐熱性も悪くなる。
またＣＰＤの含有量が低いと軟化点が低くなりブロッキ
ングを起し易くなる。
ングを起し易くなる。
これを防ぐには芳香族であるＣ９留分を多く使用すれば
よいが芳香族が樹脂分子中に多くなるとＥＶＡとの相溶
性が劣ってくる。
よいが芳香族が樹脂分子中に多くなるとＥＶＡとの相溶
性が劣ってくる。
従つ、て本発明においてＣ５留分を熱処理した後、トッ
ピングして除くかマレイン酸付加した後濾過して除（か
してシクロペンタジェンの含有量を２〜７重量％に調整
して原料とする。
ピングして除くかマレイン酸付加した後濾過して除（か
してシクロペンタジェンの含有量を２〜７重量％に調整
して原料とする。
更に、Ｃ５留分とＣ９留分との割合は、Ｃ９留分が少な
いと軟化点が低くなりブロッキングを起し易くなる、及
び樹脂の分子中の芳香核が少な（なるので接着力が劣っ
てくる。
いと軟化点が低くなりブロッキングを起し易くなる、及
び樹脂の分子中の芳香核が少な（なるので接着力が劣っ
てくる。
Ｃ９留分が多くなるとＥＶＡとの相溶性が劣り、粘着付
与剤として好ましくない。
与剤として好ましくない。
このような理由からＣ５留分とＣ９留分との重量割合は
２：１〜１：４にする必要がある。
２：１〜１：４にする必要がある。
本発明に用いられるＥＶＡはメルトインデックス１５〜
４５０及び酢酸ビニル含有量１０〜４０重量％のものが
好ましく、これとアクリル酸共重合体、ポリアミド樹脂
、ポリエステル樹脂等をＥＶＡに混合して用いることも
可能である。
４５０及び酢酸ビニル含有量１０〜４０重量％のものが
好ましく、これとアクリル酸共重合体、ポリアミド樹脂
、ポリエステル樹脂等をＥＶＡに混合して用いることも
可能である。
また、ＥＶ、Ａ及び石油樹脂に混合するワックス類は、
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱
物系ワックスが適当であるが植物系ワックスを使用する
ことも可能である。
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱
物系ワックスが適当であるが植物系ワックスを使用する
ことも可能である。
本発明に係る石油樹脂とＥＶＡ及び（又は）ワックス類
との混合割合を変えることにより種々の用途に適用でき
るが石油樹脂の量を多くするとＥＶＡの熔融粘度は低く
なり初期粘着力は大きくなるが粘着力が低下し、石油樹
脂の量を少くするとＥＶＡの接着力は増加するが熔融粘
度が高くなって作業性が悪くなる。
との混合割合を変えることにより種々の用途に適用でき
るが石油樹脂の量を多くするとＥＶＡの熔融粘度は低く
なり初期粘着力は大きくなるが粘着力が低下し、石油樹
脂の量を少くするとＥＶＡの接着力は増加するが熔融粘
度が高くなって作業性が悪くなる。
従って、ＥＶＡ１００重量部に対して石油樹脂５０〜１
５０重量部の割合で混合スることにより優れた接着力の
ホットメルト組成物を得ることができる。
５０重量部の割合で混合スることにより優れた接着力の
ホットメルト組成物を得ることができる。
次に本発明において使用する石油樹脂の製造に係る参考
例及び本発明の実施例を示す。
例及び本発明の実施例を示す。
（％は重量百分率）
参考例 １
イソプレン１４．８％、ピペリレン８．３％及びシクロ
ペンタジェン１２．６％を含有するナフサ分解において
得られる沸点２０〜８０℃の留分を４つに分け１００℃
にて、３０分間、２時間、６時間及び１０時間それぞれ
熱処理し、シクロペンタジェン含有量を８．３％、６．
８％、２．２％及び１．６％に調整した後、蒸留により
ジシクロペンタジェンを除去した留分をそれぞれＣ５−
１、Ｃ５−２、Ｃ５−３及びＣ５−４という。
ペンタジェン１２．６％を含有するナフサ分解において
得られる沸点２０〜８０℃の留分を４つに分け１００℃
にて、３０分間、２時間、６時間及び１０時間それぞれ
熱処理し、シクロペンタジェン含有量を８．３％、６．
８％、２．２％及び１．６％に調整した後、蒸留により
ジシクロペンタジェンを除去した留分をそれぞれＣ５−
１、Ｃ５−２、Ｃ５−３及びＣ５−４という。
これらのそれぞれについて６つに分け、これにスチレン
、ビニルトルエン及びインデン類３７８％を含有するナ
フサ分解において得られる沸点１５０〜２５０℃の留分
を３：１．２：１．１：１．１：３．１：４及び１：５
の割合に混合し、その５００グ宛を撹拌棒、温度計、冷
却器及び滴下ロトを取り付けた１１の４つロフラスコに
入れ、２０℃に保ちつつ三弗化ホウ素のフェノール錯塩
４グを徐々に滴下し、３時間攪拌しつつ反応する。
、ビニルトルエン及びインデン類３７８％を含有するナ
フサ分解において得られる沸点１５０〜２５０℃の留分
を３：１．２：１．１：１．１：３．１：４及び１：５
の割合に混合し、その５００グ宛を撹拌棒、温度計、冷
却器及び滴下ロトを取り付けた１１の４つロフラスコに
入れ、２０℃に保ちつつ三弗化ホウ素のフェノール錯塩
４グを徐々に滴下し、３時間攪拌しつつ反応する。
次いで反応液と同量の１％苛性ソーダ水溶液で洗浄し、
脱触媒する。
脱触媒する。
更に前記と同量の水で２回洗浄し、触媒分解物及びアル
カリ分を除（、反応生成物は２００℃にて蒸気を吹き込
み、未反応物及び低重合物を除去して石油樹脂を得る。
カリ分を除（、反応生成物は２００℃にて蒸気を吹き込
み、未反応物及び低重合物を除去して石油樹脂を得る。
それぞれの石油樹脂について軟化点を測定しその結果を
表に示す。
表に示す。
参考例 ２
ナフサ分解において得られる沸点２５〜７５℃の留分を
熱処理してシクロペンタジェン、３．５％に調整し、ジ
シクロペンタジェンを除去した留分（Ｃ５−５という）
（イソプレン１３．５％及びピペリレン７５％を含む）
とナフサ分解において得られる沸点１５０〜２２０°Ｃ
の留分（スチレン、ビニルトルエン及びインデン類４２
％を含む）とを１：３の割合に混合し、この５００グに
２０℃で三弗化ホウ素を吹き込み３時間反応し、参考例
■と同様にして石油樹脂を得る。
熱処理してシクロペンタジェン、３．５％に調整し、ジ
シクロペンタジェンを除去した留分（Ｃ５−５という）
（イソプレン１３．５％及びピペリレン７５％を含む）
とナフサ分解において得られる沸点１５０〜２２０°Ｃ
の留分（スチレン、ビニルトルエン及びインデン類４２
％を含む）とを１：３の割合に混合し、この５００グに
２０℃で三弗化ホウ素を吹き込み３時間反応し、参考例
■と同様にして石油樹脂を得る。
この石油樹脂について軟化点を測定し、その結果を表に
示す。
示す。
参考例 ３
ナフサ分解において得られる沸点２５〜８０℃の留分な
熱処理してシクロペンタジェン４．２％に調整し、ジシ
クロペンタジェンを除去した留分（、Ｃ５−６という）
（イソプレン１５．２％及びピペリレン８．１％を含む
）とナフサ分解において得られる沸点１５０〜１７０°
Ｃの留分（スチレン、＊― にビニルトルエン及びインデン類３６．１％を含む）と
を１：２の割合に混合し、この５００グに三塩化アルミ
ニウム２．０２を滴下し、１０°Ｃで２時間反応し、参
考例１と同様にして石油樹脂を得る。
熱処理してシクロペンタジェン４．２％に調整し、ジシ
クロペンタジェンを除去した留分（、Ｃ５−６という）
（イソプレン１５．２％及びピペリレン８．１％を含む
）とナフサ分解において得られる沸点１５０〜１７０°
Ｃの留分（スチレン、＊― にビニルトルエン及びインデン類３６．１％を含む）と
を１：２の割合に混合し、この５００グに三塩化アルミ
ニウム２．０２を滴下し、１０°Ｃで２時間反応し、参
考例１と同様にして石油樹脂を得る。
この石油樹脂について軟化点を測定しその結果を表に示
す。
す。
実施例１〜１０及び比較例１〜１７
参考例１〜３において得られた石油樹脂のそれぞれ１０
０グとパラフィンワックス（融点１４５下）４０ｖとを
ステンレス製ビーカーに入れ熔融した後、徐々にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス＃２２０；三
井ポリケミカル社製月００ｇｒ を加え、１６０℃で
２時間混合しホットメルト組成物を得る。
０グとパラフィンワックス（融点１４５下）４０ｖとを
ステンレス製ビーカーに入れ熔融した後、徐々にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス＃２２０；三
井ポリケミカル社製月００ｇｒ を加え、１６０℃で
２時間混合しホットメルト組成物を得る。
また、石油樹脂の代わりにロジンを用℃・前記と同様に
してホットメルト組成物を得る。
してホットメルト組成物を得る。
それぞれの組成物について曇点及び接着力を測定しその
結果を表に示す。
結果を表に示す。
試験方法
（１）軟化点：環球法による。
（２）曇点；ホットメルト製品を試験管に採り、２００
°Ｃに加熱した後、放冷して曇りの現われ４潟度を測定
する。
°Ｃに加熱した後、放冷して曇りの現われ４潟度を測定
する。
（３）接着カニ表面温度１５０℃に調製したステンレス
製板上にアルミ箔を置き、その上に １７０℃に熔融したホットメルト製品を １０ｍ１ｌとなるように塗布する。
製板上にアルミ箔を置き、その上に １７０℃に熔融したホットメルト製品を １０ｍ１ｌとなるように塗布する。
これをヒートシーラーでアルミ箔を被着体として
１５０°Ｃにおいて圧力１ｋｇ／ｃｒＡで１秒間圧縮接
着する。
着する。
接着後２０℃において６５％ＲＨで２４時間放置し、試
１験片を２５×３００ｍｍに切断し、この試験片をテン
シロンにて１８０度１００ｍｍ／ｍｉ７＋で引張り試験
を行い、その結果を表に示す。
１験片を２５×３００ｍｍに切断し、この試験片をテン
シロンにて１８０度１００ｍｍ／ｍｉ７＋で引張り試験
を行い、その結果を表に示す。
Claims (1)
- １ ナフサ分解にお・いて得られる沸点２０〜８０℃の
うち任意の留分を常法によってシクロペンタジェンの含
有量を２〜７重量％、且つジシクロペンタジェンの含有
量を実質的に０重量％に調整した後、これとナフサ分解
において得られる沸点１５０〜２５０℃のうち任意の留
分とを２：１〜１：４の重量割合に混合し、これをフリ
ーデルクラフト型触媒の存在下に反応させ、生成した石
油樹脂をエチレン−酢酸ビニル共重合体に混合してなる
ホットメルト組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7307275A JPS5818399B2 (ja) | 1975-06-18 | 1975-06-18 | ホツトメルトソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7307275A JPS5818399B2 (ja) | 1975-06-18 | 1975-06-18 | ホツトメルトソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51149327A JPS51149327A (en) | 1976-12-22 |
| JPS5818399B2 true JPS5818399B2 (ja) | 1983-04-12 |
Family
ID=13507748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7307275A Expired JPS5818399B2 (ja) | 1975-06-18 | 1975-06-18 | ホツトメルトソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5818399B2 (ja) |
-
1975
- 1975-06-18 JP JP7307275A patent/JPS5818399B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51149327A (en) | 1976-12-22 |
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