JPS58186741A - ジアゾ型複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、黒色発色性にすぐれたジアゾ型複写材料に関
するものである。

従来、黒色発色性のジアゾ複写材料においては、鮮明な
黒色画像を得るために、発色色調の異なる数種のカップ
ラー、即ち、発色色調が青色、黄色及び赤色を示すカッ
プラーを組合せて用いることが一般的に行われている。

しかしながら、このような多種類の組合せによっては、
組合せるべきカップラーのカンプリング速度差や色調差
が原因となって、得られる複写材料には、現像方式や現
像条件の差異によって、色調変化や、濃度低下を生じる
という欠点がある。

一方、黒色発色系のカップラーとしては、フロログルシ
ンが知られているが、このものは高価である上、地肌か
ぶりを生じたり、製品保存性が悪いという欠点がある。

また、従来、フロログルジノに代るべき黒色発色系のカ
ップラーの開発も行われており、例えば、特開昭５６−
１１０９３０号公報によれば、アルキルレゾルジノをカ
ップリング成分として用いるジアゾ型複写材料が示され
ている。

しかしながら、このアルキルレゾルシンの場合は、褐色
や青味を帯びた黒色発色を生じ、鮮明な黒色発色を示す
ものではなく、さらに、画像の退色性や耐熱性に劣ると
いう欠点を有している。

本発明者らは、従来技術に見られる前記欠点の克服され
た黒色発色系のカップリング成分を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明によれば、支持体上にジアゾ化合物及びカ
ップリング成分を含む感光層を有する２成分型ジアゾ複
写材料において、下記一般式〔■〕で表わされる２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸誘導体の１種又は２種以上を
前記カップリング成分として用いることを特徴とするジ
アゾ型複写材料が提供される。

Ｎ ＯＨＲ 前記式中、■は低級アルキル基であり、一般には炭素数
１〜８、好捷しくは１〜４のアルキルを示す。

本発明による前記カップリング成分は、それ単独で良好
な黒色発色性を示す上、画像の退色性及び耐熱性におい
てもすぐれている。本発明のカップリング成分と類似の
構造を持つものは、米国特許第３０６４０４９号明細書
に記載されているが、本発明により特定された黒色発色
系のものは示されていがい。即ち、この米国特許明細書
には、本発明のカップリング成分と類似するものとして
、例えハ、３，３′−ジヒドロキシ−２−ナフトアニリ
ドが示されているが、このものは青色発色を示すもので
、黒色発色のカップリング成分とするためには、他の種
類のカップリング成分との混合系で用いることが必要で
ある。

本発明で用いるジアゾ化合物としては、従来、２成分型
ジアゾ複写材料の分野で用いられているものがその捷ま
使用できる。

即ち、ジアゾ化合物としては、例えば、４−ジアゾ−１
−ジメチルアミンベンゼン、４−シアソー１−ジエチル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−】−ジエチルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン
、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−ジ
アゾ−１−エチルヒドロキンエチルアミノベンゼン、４
−ジアゾ−ｌ−ジエチルアミン−３−メトキシベ／ゼ／
、４−ジアゾ−１−ジメチルアミン−２−メチルベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２．５−ジェ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン
、４−ジアゾ−ｌ−モルホリ／−２．５−ジェトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２．５−ジフト
キンベ７ゼ／、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−ジメチルアミン−３−カルボキシベンゼ
ン、４−ジアシー１−）ルイルメルカブト−　２．５−
ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１，４〜メトキンベ
ンゾイルアミノ−２，５−ジェトキシベンゼンなどのジ
アゾ化合物の塩化物の金属・・ライド（例えば塩化亜鉛
、塩化カドミウム、塩化錫など）との複塩、及び前記ジ
アゾ化合物の硫酸、四フッ化ホウ素、ヘキザフルオロリ
ノ酸などの強酸の塩などが挙げられるが、もちろん、こ
れらのものに限定されるものではない。

本発明の複写制料においては、前記したジアゾ　５　− 化合物及びカップラーが必須成分として適用されるが、
さらに、現像速度を高めるために発色助剤として熱可溶
融性物質が適用される。この熱可溶融性物質としては、
溶融した時にジアゾ化合物やカップラーをよく溶解する
ものであれば任意のものが用いられるが好ましいものと
しては、例えば、Ｎ−置換又は未置換の各種脂肪酸アミ
ド類、ベンズアミド類、Ｎ−置換力シバメート類、高級
ケト７類、Ｎ−置換グアニジノ類、アロイルオキシ化合
物等が挙げられる。本発明においては、融点５０〜１３
０℃の範囲の熱可溶融性物質が好ましく用いられる。こ
のような発色助剤は、ジアゾ化合物１重量部に対し、０
．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で
ある。

本発明では以上の素材の他に、通常のジアゾ複写材料に
適用されている各種添加剤、例えば、加熱によりアルカ
リを発生する物質として尿素、チオ尿素及びこれらの誘
導体、トリク０／し酢酸のアルカリ塩、塩化アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、クエン酸アンモニウムなど、保
存性向上剤として−−　６　＝ ナフタレン−モノスルホン酸ナトリウム、ナフタレノー
ジスルホ／酸すトリウム、ナフタレツートリスルホ／酸
すトリウム、スルホサリチル酸、硫酸カドミラＡ、硫酸
マグネンウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛などを使用で
きる。また酸化防止剤としてチオ尿素、尿素など、溶解
剤としてカフェイン、テオフィリンなど、酸安定剤とし
てクエン酸、酒石酸、硫酸、／ユウ酸、ホウ酸、リン酸
、ピロリン酸などを用い、その他にサポニンを少量添加
することができる。また・くインダーとして澱粉、カゼ
イ／、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ−ル 使用できる。更に画像濃度向上剤としてシリカ、スター
チ、クレー、樹脂等の無機又は有機微粒子が使用できる
。

本発明のジアゾ型複写材料を作るにはジアゾ化合物、カ
ップリング成分、発色助剤及びその他の添加物を溶解又
は分散した水性液を紙、フィルム等の支持体上に通常の
塗布法により塗布乾燥して伺着量２．５〜ｔ５ｉ／ｍ″
″の感光層を設ければよい。

また別の方法としてカップリング成分、発色助剤及び添
加物の一部（特に画像濃度向上剤及びバインダー）を溶
解又は分散した水性液を支持体」二に塗布乾燥して付着
量２〜ｌｏ　ｇ−７ｍ”のプレコート層を設け、更にそ
の上にジアゾ化合物及びその他の添加物を溶解又は分散
した水性液を塗布乾燥して伺着量０。５〜ｓｙ−／ｍ″
の感光層を設けて積層型にしてもよい。いずれにしても
ジアゾ化合物とカンブリング成分と発色助剤との比率は
１：（０．１〜ｉｏ）：（０．＋〜２０）（重量）が適
当である。

本発明の複写材料においては、前記した特定のカップラ
ーの使用により黒色発色が得られるが、使用するジアゾ
化合物の種類により、色調の若干具った発色を生じる場
合がある。このような場合には、色調調整剤として、ジ
アゾ型複写材料に慣用されている他の適当なカップラー
を適量用いることができる。

本発明のジアゾ複写材料に画像を形成するには２通りの
方法がある。一つは一般のジアゾ複写材料と同様にこの
ジアゾ複写材料を螢光灯や水銀灯を用いて画像状露光後
、赤外線、熱ローラ−、高周波等で９０〜１３０℃程度
に加熱する方法であり、他の一つは一般の感熱記録材料
と同様に前記熱現像型ジアゾ複写材料に熱べ／、熱ヘッ
ド等を用いて画像状に前記温度に加熱する方法又は赤外
光で画像状に露光兼加熱する方法である。

なおいずれの方法もその後、一般のンアゾ複写制料と同
様に螢光灯や水銀灯で紫外線を全面照射することにより
非画像部の未反応ジアゾ化合物を分解し、定着すること
ができる。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリエステルフィルム（厚さ７　５　ｌｔ　）の表面を
１５％トリクロル酢酸水溶液で処理した後、次の感光液
を塗布し、厚さ５μの感光層で有するジアゾ型複写材料
を作った。

エチルセロノルブ　　　　　　　　４０ｇ−メタノール
　　　　　　　　　　　２０１アセトン　　　　　　　
　　　　　２０１９− 酪酢酸セルロース　　　　　　　　２５１ン　　リ　　
カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１　０　ｇスルホサリチル酸　　　　　　　　
　１１２−ヒドロキ／−３−ナフトエ酸−Ｎ　　２　／
．　４　／−ジヒドロギン−３′−メチルフェニルアミ
ド　　４．５１４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−
ジブトキンベンゼンＢＦ４塩　　　　　　　　　　　４
１実施例２ 実施例１の組成物中カップリング成分を、２−ヒドロキ
ン−３−ナフトエ酸−Ｎ　　２／．４／−ジヒドロキシ
−３′−ブチルフェニルアミドに変えて感光液を調製し
、実施例１と同様にしてジアゾ型複写材料を作った。

次に、実施例１．２の感光紙を、リコピーＳＭ−１５０
０（■リコー製）で透明原稿を用いてコピーしたところ
、黒色で高濃度のコピーが得られた。尚、上記感光紙を
リコピーＳＤ−７００　（■リコー製）で同様にコピー
したところ、この場合にも黒色で高濃度のコピーが得ら
れた。

実施例３ １０− 実施例１の組成物中カップリング成分を、２−ヒドロキ
ン−３−ナフトエｅ　　’　　２’＋　４’−ジヒドロ
キン−３′〜イソプロビルフェニルアミトニ変えて感光
液を調製し、以下同様にして複写材料を得た。得られた
感光紙をリコピーＳＭ〜１５００及びＳＤ　−７００で
コピーしたところ実施例１．２と同様に、黒色で高濃度
のコピーが得られた。

比較例１ 米国特許第３０６４０４９号明細書に従って、混合系の
カップラーを用いて次のようにして複写材料を作った。

メチルセロソルブ　　　　　　　　　９０５４セルロー
スアセテートブチレート　　　　　　　　　２　〃スル
フオサリチル酸　　　　　　　　　　１．５〃塩化亜鉛
　　　　　　　　　　　　　ｏ、２〃３．３′−ジヒド
ロキシ−２−ナフトアニリド　　　　　ｏ、４　〃ｍ、
ｍ’　　（エチレンジオキシ）ジフェノール　　　　　
２．ｏ　〃４−クロロレゾルシン　　　　　　　　　　
　　　０．２５　／Ｌｐ−ジメチルアミノベンゼンジア
ゾニウムＢＦ４塩　　ｏ、７　〃２．５−ジェトキシ−
４−モルフォリノベンゼン　　　０．７７ジアゾニウム
塩化亜鉛複塩 上記組成液をセルロースアセテートフィルムに塗布して
得た感光紙に、ポジ原稿を重ねてリコピ−ＳＭ　−１５
００を用いて紫外線露光後、アンモニアガスで現像した
ところ黒色のポジ画像が得られた。

実施例４ 比較例１で示した組成液中の３，３′−ジヒドロキシ−
２−ナフトアニリド０．４７−の代りに、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエｍ　−Ｎ　−２’、４’−ジヒドロ＃
　シー　３’−エチルフェニルアミド１．５ｇ−ヲ用い
、ｍ、ｍ’−（エチレンジオキシ）ジフェノール及ヒ４
−クロロレゾルンンを除いた以外は同様の組成液を調製
し、上記と同様にして得た感光紙を用いてコピーを行っ
たところ、黒色のポジ画像が得られた。

次に、この実施例４で得た複写材料と、比較例１で得た
複写材料の性能比較の結果を表−１に示す。

なお、表−１において、現像温度はりコピー５Ｍ−１５
００の現像部内の温度を示し、画像濃度は、マクベス濃
度計（グリーンフィルター使用）を用いて測定した値で
ある。

表−１ 表−１に示された結果から、本発明品は、現像温度が変
動しても、常に黒色の画像色調と高濃度の画像を与え、
安定性のすぐれたものであることがわかる。

比較例２ 特開昭５６−１１０９３０号公報の実施例１に従って、
ｌ−イソプロピル−２，４−ジヒドロキシベンゼンをカ
ップリング成分とし、１−ジエチルアミン−３−エトキ
シ−４−ジアゾベノゼンクロライド塩１３− 化亜鉛複塩をジアゾ成分とする複写材料を得た。

この複写材料と本発明の複写材料（実施例１の製品）と
の性能比較を行った。その結果を表−２に示す。

なお、表−２において、退色性は、フェードメーターを
用いる３時間照射前後の濃度変化（フォトボルト濃度計
、グリーンフィルター使用）ニヨり表わし、また耐熱性
は、現像後のコピーを、８０℃の恒温槽に２４時間放置
した前後の濃度変化（フォトホルト濃度計、グリーンフ
ィルター使用）により表わした。

表−２ ＊・・・褐色法黒色へ色調変化した。

１４− この表−２に示された結果から、本発明品は、退色性及
び耐熱性に優れると共に、色調変化も殆んどなく、捷だ
濃度変化も少ないものであることがわかる。

特許出願人　株式会社　リコー 代理人　弁理士　　池　浦　敏　明 ＝１５− ＝２４９−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にジアゾ化合物及びカップリング成分を
   含む感光層を有する２成分型ジアゾ複写材料において、
   一般式 ％式％ （式中、Ｒは低級アルキル基である） で表わされる２−ヒドロキン−３−ナフトエ酸誘導体の
   １種又は２種以上を前記カップリング成分として用いる
   ことを特徴とするジアゾ型複写材料。