JPS58187341A - 金属積層板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、金属板と特定の樹脂層とが積層さｉｒてザ
ンドイノチ構造を形成してなる剥離強度の大きい金属積
層板の製造法に関するものである。

従東、同種または異種の金属板と樹脂との金属積層板は
公知であり、建築、車輌、船舶などの分野において構成
材料として使用されている。そして、四種捷たは異種の
金属板の接着には、ポリオレソイ／、たとえばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテンなどが使用されてい
る。しかし。

一般にポリオレフィンは無極性であるため非常に接着性
に乏しく、シたがって前記ポリオレフィンを使用して製
造した金属積層板は、接着強度（剥離節１隻）が小さく
１曲げ、しぼりなどの二次加工の際に剥離する欠点があ
り、前記のような二次加１、が必要な一般的な用途には
使用することができなかった。

そこで、ポリオレフィンの接着性を向上させることを１
」的として、金属板の接着に用いる樹脂と合組成物や、
ポリオレフィンの一部あるいは全部が不飽和カルボン酸
でグラフトされた変性ポリオレフィン単独あるいはこれ
と炭化水素エラストマーとの組成物などのブレンド法あ
るいは化学的変性法によってポリオレフィンにカルボキ
シル基かし、これらの方法によって得られる金属積層板
も接着強度が十分ではなく、特に６０℃程度の温（塩）
水中で処理後の接着強度が小さく、耐蝕性が劣り満足の
いくものではない。

そこで、金属板の接着に用いる樹脂として結晶性ポリプ
ロピレンを有機シラン化合物および有機過酸化物の存在
下に溶融加熱処理して得た変性ポリプロピレンを使用す
る金属積層板の製造法が提案された（特公昭５４−１５
７０３号公報）。

上記公報には、結晶性ポリプロピレンを有機シラン化合
物および有機過酸化物の存在下に溶融加熱処理して得た
変性ポリプロピレンのペレットからフィルムを製造し、
このフィルムを金属板の間に重ね、圧縮成形機を使用し
加熱加圧して金属積層板を製造した実験例、および前記
変性ポリプロピレノからフィルムを製造し、このフィル
ムを１枚の金属板の片面に予備的に接着し、得られた２
層積層板と加熱された１枚の金属板とを一対のロールに
供給し、金属板−フィルム−金属板の順にろ層に重ね合
わせ、一対のロールと再加熱加圧工程とで加熱、加圧し
て金属積層板を製造するプロセスが図面とともに記載さ
れている。

前記の方法によれば、接着強度の大きい金属積層板を製
造することができるが１反面、変性ポリブ［Ｊピレノを
一部フィルムに成形して使用するため工程数が多くなり
、金属積層板の連続製造上不利であり、捷だ、フィルム
製造時にＭ　Ｄ　（Ｍａｃｈｉｎｅｄｉｒ□ｒ、ｃｔｉ
ｏｎ　）の残留歪があるだめ金属板とフィルムとを積層
して加熱するとフィルムに縮みが生じ。

金属板の長手方向の端部にフィルムの縮みしろを設けて
おく必要があり、さらにフィルムによる空気のだきこみ
が生じやすく、金属積層板を連続的に製造することが困
難に々る場合があり実用上問題があった。

従って、従来公知の方法によれば、金属板の接着用樹脂
としてポリオレフィンを使用して接着強度の大きい金属
積層板を連続的に大量に製造することができなかったの
である。

この発明者らは、前述の欠点を有さない金属積層板の製
造法について鋭意研究した結果、この発明を完成した。

すなわち、この発明は、結晶性ポリプロピレンを有機シ
ラン化合物および有機過酸化物の存在下に溶融加熱処理
して得た変性ポリプロピレン単独あるいはこの変性ポリ
プロピレンと未変性の結晶性ポリプロピレンおよび／ま
たは無機充填剤との混合物をシート状に溶融押出す工程
と。

このシート状物を溶融状態で。

あらかじめ１７０〜２６０℃の範囲の温度に加熱されて
加熱加圧装置に送給される２枚の金属板の間にはさまれ
るように供給する工程と。

加熱ｖ口圧装置の人口側で前記シート状物にバンクを形
成させながら。

金属板を加熱加圧装置によって１７０〜２６０℃の範囲
の温度で１０秒間以上押圧する工程と。

得られた積層板を冷却加圧装置で押圧しながら１００℃
以下の温度までに冷却する工程とからなることを特徴と
する金属積層板の製造法に関するものである。

この発明の方法によれば、簡略なシステムで剥離強度の
大きい金属積層板を容易に連続して製造することができ
る。

この発明の方法においては結晶性ポリプロピレンを有機
７ラン化合物および有機過酸化物の存在トに溶融加熱処
理して得た変性ポリプロピレン単独あるいはこの変性ポ
リプロピレンと未変性の結晶性ホリプロピレ／および／
または無機充填剤との混合物を金属板の接着剤として使
用することによっ一〇、接着強度が大きく耐蝕性の優れ
た金属積層板を製造することができる。

前＋ｔｅ結晶性ポリプロピレンとしては、グロビレンの
結晶性単独重合体や、プロピレンと、共重合体中の含有
量が約３０重量係以下の他のα−オレフィン、たとえば
エチレン、ブテン−１とのランダムまたはブロック共重
合体やそれらの混合物。

さらにはそれらに他のポリオレフィンたとえばポリエチ
レン、エチレン−プロピレン共重合ゴムやエチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン共重合ゴムを約６０重量％まで
混合したものなどが挙げられランダム共重合体およびそ
れらの共重合体に高密度ポリエチレンを２０重量％まで
混合したものが特に好ましい。また、結晶性ポリプロピ
レンは。

メルトフローレイト（ＭＦＲ）がろＯｒ／１０分以下、
特に０．１〜１５ｆ／１０分のものが好ましい。また、
結晶性ポリプロピレンには、溶融温度以上の温度に加熱
する時に有機過酸化物によって分解して５発色２允臭の
原因とならないものであれば各種の添加剤２例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤およ
び可塑剤など、つ；配合されていてもよい。また・結晶
性ポリプロピレンは粉末状でもよく、ペレット状でもよ
い。

、（−６記、Ｄ　ｇ　Ｈ；ラン１乙６吻としてＶゴ、ビ
ニルトリエトキ７ノラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エ］・キ／）７ラン、γ−メタアクリロイルオキ７プロ
ピルトリメトキシ７ラン、β−（６，４−エポキ／ノク
ロヘキノル）エチルトリメトキシシラン。

γ−グリ／ドキ／プロピルトリメトキシシラン。

ヒニルメチルジエトキ／ブテン、ビニルフェニル／メト
キン７ランなどの不飽和結合を有するアルコギ、・ブテ
ンが挙げられる。これらの有機７ラン化合物の中でもγ
−メタアクリロイルオキシプロビルトリメトキ／ンラン
が特に好ましい。これら何機７ラン化合物の配合割合は
、結晶性ポリプロビレ／１００重量部あたり０．１〜５
重量部、好まＵ〈は０，３〜１．５重量部の範囲である
。まだ、有機７ラン化合物の一部を、他の変性剤で置換
することができる。他の変性剤としては、アクリル酸ツ
ートリウム、メタアクリル酸ナトリウム、アクリル酸カ
ルノウム、メタアクリル酸カル／ウム、アクリル酸マグ
ネシウム、メタアクリル酸マグネシウム、アクリル酸亜
鉛、メタアクリル酸亜鉛、アクリル酸アルミニワム、メ
メアクソル酸アルミニウム、アクリル酸鉄面、メタアク
リル酸鉄面、４−アクリロイルオキシフェノール、４−
（アクリロイルオキシメチル）フェノール、４−アクリ
ロイルオキ７ベンジルアルコール、４−メタアクリロイ
ルオキシフェノール、４−（メタアクリロイルオキシメ
チル）フェノール、４−メタアクリロイルオキシベンジ
ルアルコール、４−（メタアクリロイルオキシメチル）
ベンジルアルコール、クリシジルアクリレート、グリ／
ジルメタアクリレート、アリルグリンジルエーテル、メ
タア　リ　ルグリシジルエーテル、トリアリルシアヌレ
ート。

トリー（２−メチルアリル）ンアヌレート、１．乙、５
−トリアクリロイルへキサヒドロ−８−トリアジン、１
，３．５−）リメタアクリロイルへキサヒドロ−８−ト
リアジン、４−アクリロイルオキシフェノール、４−（
アクリロイルオキシメチル）フエ／−ル１４−アクリロ
イルオキンベンジルアルコール、４−メタアクリロイル
オキシフェノール。

４−メタアクリロイルオキシベンジルアルコール。

４−（メタアクリロイルオキシメチル）ベンジルアルコ
ールなどが挙げられる。これらの変性剤は１種のみなら
ず２種以上組み合わせて使用することができる。

さらにこの発明において使用される有機過酸化物は、結
晶性ポリプロピレンの溶融温度付近の１分半減期温度を
有するものが好ましく、そのようなものとしては、たと
えばｔ−ブチルパーオキシアセテ−１＝、　　ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート２ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジｔ
−ブチルシバーオキ／フタレート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ヘンゾイルハーオキン）ヘキセン〜３．ｔ
　−フチルバーオキ／ラウン−）＋　　１−ブチルパー
オキ；　−／　Ｌ／　（ノクア／ノド、メチルエチルケ
トンバーＡキ→ノイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ドなとか挙げられる。前記溶融加熱処理操作は・後に添
）Ｊｕされる各種添加剤の分解を誘起させないために、
添加された有機過酸化物が加熱処理中に全て分解するよ
うに行うことが好ましい。

結晶性ポリプロビレ／と有機ブテン化合物と有機過酸化
物との溶融加熱処理は、得ら扛る変性ポリプロピレンの
メルトフローレイト（Ｓ’／１ｏ分。

以下同じ）が２〜１２０になるようにするのが望ましい
。それは、１２０より′大きいメルトフローレイトを有
する変性ポリプロピレンはその取扱いが困難であるから
である。

変性ポリプロピレンのメルトフローレイトは。

結晶性ポリプロピレンのメルトフローレイト、結晶性ポ
リプロピレンを含む混合物中の有機過酸化物の配合割合
、前記混合物の溶融加熱処理条件などによって定まるが
、溶融加熱処理の温度は使用する結晶性ポリプロピレン
の性状に応じて定寸り。

その時間は添加した有機過酸化物が全て分解し。

変性ポリプロピレン中に有機過酸化物が含まれないよう
になるまでの時間が好ましいので、変性ポリプロピレン
のメルトフローレイトは使用する有機過酸化物の配合割
合によって制御するのが好捷し、　い。

有機過酸化物の配合割合は、有機過酸化物の種類・結晶
性ポリプロピレンのメルトフローレイト。

希望する変性ポリプロピレンのメルトフローレイトなど
によって変るので一律に定めることはできないが、一般
に結晶性ポリプロピレン１００ｊｔｆ部あたり０．１〜
５重量部、特に０．２〜３重量部であるのが好捷しい。

この発明において、変性ポリプロピレンは、単独で使用
してもよく、結晶性ポリプロピレンおよび／捷だけ無機
充填剤と混合して使用してもよい。

変性ポリプロピレンを結晶性ポリプロピレンおよび／−
または無機充填剤と混合して使用する場合には、変性ポ
リプロピレンと結晶性ポリプロピレンお・よび／または
無機充填剤との混合物中の変性ポリマ［Ｊピレンの割合
を１０重量％以上にするのが好捷しい。この下限より少
ない割合では、変性ポリマ【コヒレンと未変性の結晶性
ポリプロピレンおよび、・′または無機充填剤との混合
物の接着性が低ドする傾向がある。変性ポリプロビレ／
と混合して使用する結晶性ポリプロピレンは前述の結晶
性ポリプロピレンが使用できる。無機充填剤は変性ポリ
プロピレンと混合してもよいが、結晶性ポリプロピレン
を変性するさいに結晶性ポリプロピレンにあらかじめ混
合しておいてもよい。前記無機充填剤としては、炭酸カ
ルシウム、白艶華（特殊表面処理炭酸カルシウム）、タ
ルク、マイカ、ンリカ、ボラスト、酸化チタン、ケイソ
ウ土、カーボンブラック、ガラス繊維、炭素繊維、金属
繊維などの粉末状、短繊維状またはフレーク状のものが
挙げられる。粉末状の無機充填剤は平均粒径が０．１〜
２０ミクロンのものが好ましく、フレーク状のものは径
が０．１〜２０ミクロンのものが好捷しく、短繊維状の
ものは繊維長さがＯ，ｚ〜１０　ミソ ナｉ−のものが好ましい。前記無機充填剤は変性ポリプ
ロピレンあるいは変性ポリプロピレンと未変性の結晶性
ポリプロピレンとの混合物（ポリマー成分）１００重量
部に対して７０重量部以ｔ°。

特に５〜３０重量部配合されるのが好ましい。無機充填
剤は未処理のまま使用してもよいが、混練時の分散性を
向上させる目的で各種の有機チタネート系カップリング
剤、ブテン系カンプリング剤。

脂肪酸、ビニル性不飽和結合を有するカルボン酸。

脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどで表
面を被覆処理したものを使用してもよい。

）Ｗ：機充填剤はその合計量が前記範囲内であれば２挿
具ＩＺ使用してもよい。

変性ポリプロピレンは、有機過酸化物が分解しない温度
で、それ自体公知の適当な混合方法を適用して結晶性ポ
リプロピレンと有機シラン化合物と１ｊ機過酸化物と、
場合−にさらに、無機充填剤とを混合し、得られた混合
物を結晶性ポリプロピレンが溶融するが１分解しない温
度、好ましくは。

１８０〜２６０℃の温度に加熱反応させることによって
＋ｉｊられるが、最も簡便な加熱処理操作は。

前記混合物を押出機内で溶融加熱することである。

前記加熱温度が結晶性ポリプロピレンの溶融温度より低
い温度では、得られる変性ポリプロピレンの接ａ強度が
劣る。捷だ、充填剤を混合して使用するときには、充填
剤に吸着している水分を除去するためにベント付押出機
を用いるのが好ましい。

充填剤に吸着している吸着水分を除去しないと。

得られる金属複合板の接着強度が低下する傾向がある。

金属板の接着に使用する変性ポリプロピレンあるいは変
性ポリプロピレンと結晶性ポリプロピレンおよび／また
は無機充填剤との混合物は。

金属板との接着性を出来るたけ良くするために。

そのメルトフローレイト（ＭＦＲ）を５〜５０７／１０
分にするのが好ましい。

また、前記の変性ポリプロピレンあるいは変性ポリプロ
ピレンと未変性の結晶性ポリプロピレンおよび／または
無機充填剤との混合物からなる接着剤の性能を更に向上
せしめるために、変性ポリプロピレンに添加するか、あ
るいは変性用の結晶性ポリプロピレンにあらかじめ添加
しておく方法により、２．６−ジ第三ブチルパラクレゾ
ール、４．４’−チオビス（ろ−メチルー６第三ブチル
フェノール）、２．／）−ジ第三ブチルフェノール＋２
．６−７第三ブチル−４−エチルフェノール、テトラキ
ス〔メチレン　３−（３？５’−ジ第三ブチルー４′−
ヒドロキ／フェニル）プロピオネートコメタン、２，６
−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−
ジ第三ブチル−α−ジメチルアミノ−パラ−クレゾール
、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルアニリ
ノ）−２，４−ビスオクチル−チオ−１，３，５−）リ
アンン、ｎ−オクタデシル−ろ−（４′−ヒドロキ／−
３＜　５’−ジ第三ブチルフェニル）ゾ「ｌビオネート
、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブ
チルフェニル）ブタン。

１、己、５−トリメチル−２，４，６−トリス（乙、５
−ジ第−＝ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
。

／ラウリルチオ／プロピオネートなどの酸化防止剤；２
−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクタデシロキ／べ／′シフエノン
、４−ドブシロキシ−２−ヒト［コキソベンゾフェノノ
、ニッケルービス−（オルソエチル−３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、２−ヒ
ドロキシ−４−１１−オクトキシベンゾフェノン＋２−
（２’−ヒトｏ　キ／−３’　　Ｍ’ｙ三ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
　　２−（２’−ヒドロキシ−３’＋５’−ジ第三ブチ
ル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ビス
−（２，６−シメチルー４−ピペリジル）セバケートな
どの紫外線吸収剤；三酸化アンチモン、トリクレジルホ
スフェート、ハロゲン化アルキルトリアジン、デカブロ
ムジフェニルエーテル、　塩素化ポリエチレンなどの難
燃剤；プロセス油のような可塑剤；脂肪酸金属塩のよう
な滑剤；ポリオキ／エチレンアルキルエーテルのような
帯電防止剤；エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエンゴムのようなエラストマーなど
を配合することもできる。

以上のようにして押出機内で溶融加熱処理して得られた
変性ポリプロピレンまたは変性ポリプロピレンと無機充
填剤との混合物はそのｉｔ、あるいはペレット状に成形
しだ後未変性の結晶性ポリプロピレンおよび／または無
機充填剤と押出機内で溶融混合した後、Ｔ−字型ダイス
に供給してノート状に押出しする。変性ポリプロピレン
に無機充填剤を混合する場合には、前述のようなべ／ト
付押出機を用いるのが好ましい。

この発明の方法においては、変性ポリプロピレン単独あ
るいはこの変性ポリプロピレント未変性の結晶性ポリプ
ロピレンおよび／まだは無機充填剤との混合物（以下単
に変性ポリプロピレン組成物ということもある）をシー
ト状に溶融押出しし。

この／−ト状物を溶融状態で、あらかじめ１７０〜２６
０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の範囲の温度にそれ
自体公知の方法９例えば予熱ヒーターあるいは予熱ロー
ルによる予備加熱法によってカ１１熱されて加熱加圧装
置に送給される２枚の金属板の間にはさまれるように供
給する。

前記の加熱加圧装置としては、一対の加熱圧着ロールが
挙げられ、好ましくは対になっている多数の加熱圧着ロ
ール群、あるいは加熱加圧ロールとスチールベルトとの
組み合わせからなるダブリニースチールベント装置が挙
げられる。

前記の金属板としては、アルミニウム、マグネンウム、
亜鉛やそれらの表面に錆止め皮膜を形成させたもの、あ
るいは銅、チタン、クローム、ニッケルやそれらの金属
を主体とする合金、更にはステンレススチール、各種の
メッキや表面処理を施した炭素鋼などが挙げられる。金
属板は厚さが０．００７〜１簡のものが好ましい。これ
らの金属板は、市販品を使用することができるが、これ
らは一般的に油脂や錆が付着しているので、それ自体公
知の金属表面処理方法を適用して油脂や錆等を除去して
使用するのが好ましい。

この発明の方法においては、変性ポリプロピレン組成物
のシート状物を溶融状態で、１７０〜２６０℃に加熱さ
れた２枚の金属板の間にはさまれるように供給すること
が必要であり、金属板が前記範囲の温度に加熱されてな
いと、後の工程で所定温度に加熱しても接着強度の大き
い金属積層板を得ることができないのである。

この発明の方法においては、変性ポリプロピレン組成物
のシート状物を、所定の温度に加熱さＪｌて前記の加熱
加圧装置に送給される２枚の金属板の間にはさまれるよ
うに供給し、加熱加圧装置の人１−１側で前記ノート状
物にバンクを形成させながら、金属板を加熱加圧装置に
よって１７０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃
の範囲の温度で。

好捷しくは１〜１０Ｋｇ／−で１０秒間以上押圧し。

得られた積層板を冷却加圧装置で、好ましくは０．１−
１０に９７−で押圧しながら１００℃以下。

好ましくは９０〜ろ０℃の温度までに冷却することによ
って、金属積層板を製造することができる。

この発明の方法においては、加熱加圧装置の入し］側で
変性ポリプロピレン組成物のシート状物にバンクを形成
させることが必要であり、バンクを形成させないで金属
積層板と変性ポリプロピレン組成物のシート状物とを積
層すると空気のだきこみが生じやすくなるので好ましく
ない。

まだ、この発明の方法においては、金属板を１７０〜２
６０℃の温度で１０秒間以上押圧してｆｉｊらｆｒだ積
層板を押圧しなからｉｏｏ℃以下の温度までに冷却する
ことが必要であり、金属板が前ｄピ範囲内の温度に加熱
されなかったり、加熱され−（も１０秒間以上押圧され
なかったり、あるいは押圧しながら冷却しないと接着強
度の大きい金属積層板を製造することができない。

以下、この発明の方法による金属積層板の連続的な製造
法の一例を示す第１図を用いて説明する。

第１図において、抑圧機１内で結晶性ポリプロピレン１
００重量部と０〜７０重量部の無機充填剤と０．１〜５
重量部の有機７ラン化合物と０．１〜５重量部、好まし
くは０．２〜６重量部の有機過酸化物との混合物を１８
０〜２６０℃の温度で１〜３０分間、好ましくはろ〜１
０分間混練することによって溶融加熱処理し、無機充填
剤が含有される場合にはベント部２によって無機充填剤
の付着水分を除いて得られた変性ポリプロピレン組成物
を、スリント間隙が０．１〜５箭、巾が金属板の巾の０
．６〜０．９倍、グイランドの長さが１０〜２゜叫、チ
ョークハーヲ備えたストレートマニホールドタイプのＴ
字型ダイスろからシート状に溶融押出す。

このシート状物４を溶融状態で、金属板供給ロール５．
５′から繰り出され、予熱ヒーター６．６′お上び１−
熱ロール８，８′によって１７０〜２６０℃に加熱さｔ
ｌて、対になっている多数のロール群を有する加熱加圧
装置９，９′に送給される脱脂処理した２枚の金属板７
．７′の間にはさまれるように供給する。

この加熱加圧装置９．９′は金属板および変性ポリプロ
ピレン組成物（シート状物）を１７０〜２６０℃の温度
に保持できる加熱容量を有し、５０に９７−までの圧力
に耐える構造のものが好ましい。また、加熱加圧装置９
．９′の間隙は、その入口側から出［１の方向に最終製
品である金属積層板の厚さの２．０〜１．２倍から１．
５〜１．１倍程度までに漸減するようなテーパーがつい
ているのが好ましい。このテーパーによって、接着強度
の大きい金属積層板を製造することができる。

前ｄピのようにして金属板の間にはさまれるように供給
されたノート状物に加熱加圧装置９，９′の入１１側で
バンク１０を形成させる。

金属板を加熱加圧装置９・９′によって１７０〜２６０
Ｖの範囲の温度で１０秒間以上押圧し、得られた積層板
を、対になっている多数のロール群を有する冷却加圧装
置ｉ　ｉ、１ｉ’で押圧しなから１００℃以下の温度ま
で冷却する。この冷却加圧装置１１゜１１′は積層板を
１００１Ｚ以下の温度までに冷却でき、５０に９／ｌｙ
Ａまでの圧力に耐える構造のものが好捷しい。捷だ、冷
却加圧装置１１．１１’の間隙は。

その入口側から出口の方向に金属積層板の厚さの１．５
〜１．１倍から１．３〜１．０倍までに漸減するような
テーパーがついているものが好ましい。

冷却加圧装置１１・１１′で１００℃以下の温度までに
冷却された積層板１４は、冷却水スプレー装置１２．１
２’などによって常温まで冷却され、熱風乾燥機１３．
１３’によって付着水滴が除去される。

さらに積層板１４はスリッター１５で端部ヲ切り取られ
た後、レベラー１６で歪直しされて、切断または巻き取
り工程１７で適当な長さに切断されるか２巻き取られて
金属積層板になる。

この発明の方法によって製造される金属積層板は、接着
強度が大きく耐蝕性を有しており、車輌。

建築、船舶などの構成材料として使用できる。

次に実施例および比較例を示す。以上の記載において２
部は重惜部を示し、メルトフローレイト（ＭＦＲ）はＡ
Ｓ’ＴＭ　　Ｄ１２ろ８に従って測定し、接着強度はＡ
ＳＴＭ　　ＤＱ、Ｏ’、　　に従って測定し７たＴ−剥
離強度で示した。

実施例１〜６ 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＭｐＲ
ｉ、ｏｇ’／１０分・エチレン含量６重量係）１００部
に、γ−メタクリロイルオキ７プロピルトリメトキ７７
ラン０．５部及び第三ブチルパーカギ／ベンゾエート０
．２５部と、酸化防止剤としてテトラキス〔メチレン　
ろ−（３′、５′−〕〕第三ブチルー４′−ヒドロキシ
フェニルプロピオネ−トコメタ／〔イルガノックス１ｏ
１０（チバガイギー社’ＩＩ）］ｏ、１部とを加えて、
へ７シエルミキサーで充分に混合した後、横巾４２０ｍ
１　スリット巾０．５ｍｍのＴ字型ダイスを取り付けだ
ベント付き押出機に供給１．．２３０℃で５分間溶融混
練して反応さＶて、／−ト状に５６　Ｋｇ／ｈ　ｒの割
合で溶融押出ししだ。一方、８０℃に加熱した市販の脱
脂剤（商品名：メタゾールＨＰ−９５．丸菱油化■製）
の３チ水溶液で洗浄して脱脂した巾５１０ｍｍ＋厚さ０
．２■のクロームメッキ鋼板２枚（これらは第１表に示
す加熱ロールの温度と同じ温度に予備加熱されている）
を、第１表に示す温度に加熱されている向い合った多数
のロールの内側にそれぞれ接触させ、クロムメッキ鋼板
が所定の温度になっている状態で２枚のクロームメッキ
鋼板の間に前記のシート状物を溶融押出した。このとき
のクロームメッキ鋼板の引取速度は５００ｃｒｒＬ／ｍ
ｉｎであり、ロール群の入口側でシート状物にバンクが
形成されている。変性ポリプロピレン組成物ノソート状
物を金属板の間にはさんでサンドイッチにし。

加熱加圧ロール群の間隙を金属板の流れ方向に１．２．
からｏ−５’！５ｍｍに漸減させて、約４〜５に９／−
の加圧圧力で、このサンドインチ構造物を通過させた。

このときの加熱加圧ロール群とクロームメッキ鋼板との
接触時間は２５秒であった。ついで、これを向い合った
多数のロール（冷却加圧［」−ル群）の間を通過させた
。このときの冷却加圧ロール群の間隙は製品の流れ方向
に０−９５１１１１１１から０．８０間まで漸減され、
加圧圧力は約１〜３Ｋｇ／／７−程度であった。また、
冷却加圧ロール群の温度Ｏ−Ｌ半均約７０℃であった。

冷却加圧ロール群を通過した後の金属板の温度は９０℃
であった。このｌ板に２０℃の冷却水をスプレーして、
更に金属板を冷却して、金属積層板を製造した。

得られた金属積層板は２表面が滑らかであ妙。

しわや波が生じていなかった。この金属積層板の接着力
〔Ｔ−剥離強度：引張り速度２００ｍ／分。

チャック間距離１００陥〕を第１表に示す。また。

金属積層板の耐塩水性試験を以下の方法によって行なっ
た。

制塩水性試験 耐塩水性試験をＪＩＳＫ６８５８に準拠して以トの方法
で行なった。すなわち、前記金属積層板から／ヤーカノ
ターを用いて切り取った長さ１０ｃｍ　＋　１３２　ｃ
ｍの試験片を、６０℃に保った１０チ濃度の食塩水を入
れた水槽中に６０時間浸漬した後。

水槽から取り出し、引張り速度２００ｍｍ／分、チャッ
ク間距離１００．Ｉａｎ、２５℃でＴ−剥離強度を明ｓ
ｌ寿の浄書（内容に変更なし） 測定した。Ｔ−剥離強度が塩水処理前のそれの７０部６
以上のものを耐塩水性良好、５０％以下のものを耐塩水
性不良として判断した。

結果をまとめて第１表に示す。

第１表 比較例１〜３ 加熱加圧ロール群の温度を１００℃ｌ　１００℃。

１４０℃（比較例１，２．３）とした他は実施例１と同
様にすると、得られたサンドイッチ構造物のＴ−剥離強
度は、それぞれ０．ＩＫｆ／備・　０．ＩＫｆＺ瀉、　
　ｏ、２Ｋｇ１国であった。

実施例７〜１１ 加熱加圧ロール群のロールの回転速度と、変性ポリプロ
ピレン組成物の溶融押出レー軛状物の押出速度とを調節
して、クロームメッキ鋼板と接触して加熱加圧する時間
を第２表に示す時間に変えた他は実施例２と同様に実施
した。結果をまとめて第２表に示す。

第　　　　２　　　　表 比較例４ 加熱加圧時間を５秒間とした他は、実施例７と同様圧す
ると、得られたサンドイッチ構造物のＴ剥離強度は０．
２Ｋｆ／ｃＩＲであった。

実施例１２〜１７ エチレン−プロピレンブロック共重合体ＣＭＩＰＲ１，
０，エチレン含量６重量％）７０部に無機充填剤として
第３表に記載したものを３０部を加え。

更にγ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン０．５部及び第三ブチルパーオキシベンゾエート
０．２５部とイルガノックス１０１０（チバガイギー社
製）０．１部とを加えて、ヘン７エルミキサーで充分に
混合した後、横巾４２０■。

スリット巾０．５圏のＴ字型ダイスを取り付けたベント
付押出機に供給し、温度２５０℃で溶融反応させるとと
もに、ベント部より充填剤に吸収されている水分を除去
し、シート状に溶融押出しした。

変性ポリプロピレン組成物のＭＦＲは７．３〜２３２／
１０分であり、この時のべ／ト部までの滞留時間は４分
であった。

次に、実施例１で示した様に洗浄脱脂したクロームメッ
キ鋼板２枚の間に溶融押出し、第６表に示す加熱温度（
予備加熱も同じ）、加熱時間にした他は実施例２と同様
にして金属積層板を作った。

結果をまとめて第３表に示す。

第　　　　３　　　　表 白艶華（（）：炭酸カルシウム（白石カルシウム）ホワ
イトン８８Ｂ赤（０）：炭酸カルシウム（白石カルシウ
ム） ミクロンホワイト◆５０００’→：タルク（林化成）タ
ルカンパウダーに）：タルク（林化成）０８６１ＪＣ４
０１（ホ）：ｆ＊ｙプ、・オトラ、ドヵラユ（６〜７■
長さ）（日東紡績） マイカ２００ＨＫ（へ）：マイカ（クラレ）実施例１８
〜２１．比較例５ 冷却加圧ロール群の温度を第４表に示す温度に変えて、
冷却加圧ロール群を通過したときの金属板の温度を第４
１！に示す温度まで冷却した他は実施例２と同様に実施
して、金属積層板を製造した。

結果をまとめて第４表に示す。

第　　　　４　　　　表 実施例７〜２１で得られた金属積層板は、＊面が滑らか
であり、しわや波が生じていなかった。

また、実施例２〜２１で得られた金属積層板を１０１延
伸して２次加工した後のＴ−剥離強度を測定したところ
、いずれも４〜／ｍ以上であり。

十分な接着力を保持していた。

【図面の簡単な説明】 第１図はこの発明の方法による金属積層板の連続的な製
造法の一例を示す図である。 １；押出機、２：ペント部、３：Ｔ字型ダイス。 ４°／−ト秋物、５．５’：金属板供給ロール、　　６
．６’：予熱ヒーター、７．７’：金属板＋８＋８’：
予熱ロール、９．９’：加熱加圧装置、１０：バンク、
　１１．１１’：冷却加圧装置、　　１２．１２’：冷
却水スプレー。 １ろ、１３’：熱風乾燥機、１４：積層板、１５ニスリ
ツター、１６：レベラー、１７：切断または巻き取り工
程。 特許出願人　　宇部興産株式会社 １′−続　補　正　書（方式） ％式％ １　事件の表示 特願昭５７−６９６４７号 ２　発明の名称 金属積層板の製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 郵便番号　７５５ 山口県宇部市西本町１丁目１２番３２号（０２０）　　
宇部興産株式会社 電話　０！ｌ（５８１）３５１１ ４　補正命令の日付 昭和５７年７月２７日（発送日） ５、補正の対象 明細書の第２７ページ、第２８ページ、第６０ページお
よび第６１ページ ６　補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結晶性ポリプロピレンを有機７ラン化合物および有機過
   酸化物の存在下に溶融加熱処理して得た変性ポリプロピ
   レン単独あるいはこの変性ポリプロピレンと未変性の結
   晶性ポリプロピレンおよび／または無機充填剤との混合
   物をシート状に溶融押出す工程と。 このシート状物を溶融状態で。 あらかじめ１７０〜２６０℃の範囲の温度に加熱されて
   加熱加圧装置に送給される２枚の金属板の間にはさまれ
   るように供給する工程と。 加熱加圧装置の入口側で前記シート状物にバ／りを形成
   させながら。 金属板を加熱加圧装置によって１７０〜２６０℃の範囲
   の温度で１０秒間以上押圧する工程と。 得られた積層板を冷却加圧装置で押圧しながら１００℃
   以下の温度までに冷却する工程とからなることを特徴と
   する金属積層板の製造法。