JPS58189030A - マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 カプセルの製造方法に関し、特に耐容剤性に優れ、得ら
れるカプセルの粒径分布が極めて狭くしかも分散性にも
優れたポリウレア壁膜を有する感圧複写紙用マイクロカ
ブ七ルを極めて容易に製造し得る方法に関するものであ
る。

マイクロカプセルの製造ｂ法に関しては、コンブレソク
ヌ・コアセルベーション法、界面重合法、＋ｎ−ｓｉＬ
ｕ重合法等が知られている。

コアセルベーション？去におけるマイクロカプセルの壁
１漠材料としては、犬然尚分子のセラチン−アフビアゴ
ム系が最も一般的に使用されている。ところが近時、イ
ソシアネートと水、インシアネートとポリアミン、イン
シアネートとポリオール、インチオシアネートと水、イ
ンチオシアネートとポリアミン、インチオシアネートと
ポリオール、エボキシイＬ合物、尿素−ホルマリン樹脂
、酸クロッイドとアミン等の合成高分子を使用した界面
重合．表、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法によるマイクロカプセ
ルが注目されている。

これらの合成高分子膜からなるマイクロカプセルが特に
感圧複写紙用として注目されてきた理由は天然高分子膜
からなるマイクロカプセルに比べて高濃度塗料に調成す
ることができるため高速度塗布が可能となシ、感圧複写
紙の生産性を高めることができること、マイクロカプセ
ルの壁膜が比較的緻密なものになるため内包される油滴
の自然滲出が少なく、従ってマイクロカプセルを呈色剤
と積層又は混在させて構成する所謂単体感圧複写紙用と
しての適性を有していること、マイクロカプセルの製造
が簡単であること、安価であること、耐水性に優れてい
ること等４の長所を有しているからである。

しかし反面、合成高分子膜で構成されるマイクロカプセ
ルの中でも、特にイソシアネート化合物を使用したもの
については、有機溶剤が存在する雰囲気下に保存した場
合にカプセル内の油滴が抽出され、呈色剤層に移って不
本意な発色を起すという耐溶剤性に難点があり、また筆
記やタイプライタ−等の打圧以外の不本意な摩擦を受け
た場合でも簡単にカプセルが破壊され発色汚れが生じる
という難点がある。

かかる現状に鑑み、本発明者等は、多価イソシアネート
化合物を出発原料としたカプセル壁膜の長所を損うこと
なく、しかも耐溶剤性に暖れ、且つ粒径分布が極めて狭
いカプセルを得る方法について鋭意研究した結果、不飽
和モノカルボン酸系共重合体の存在下で多価イソシアネ
ーＩ−化合物を反応させると、前記のような欠点のない
優れた特性を有するカプセル壁膜が得られることを見出
し、本発明を達成するに至った。

本発明は、不飽和モノカルボン酸系共重合体を溶解した
親水性液体中に、多価インシアネートを含有−ｒる疎水
性液体を乳化分散し、液滴界面で合成高分子−壁膜を集
成させることを特徴とするマイクロカプセルの製造Ｊｊ
法である。

本発明においては、上記の如くカプセル製」色糸を構成
する親水悼、γ夜体中に不飽和モノカルボン酸系共重合
体を溶解せしめるところに極めて重要な特徴を有するも
のであるが、本発明に用いられる不飽和モノカルボン酸
系系共重合体を得るために用いられる不飽和モノカルボ
ン酸系ｔＩｉｍ体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸＼アンゲリ
カ酸・チグリン酸、アリル酢酸、β、β−ジメチルアク
リル酸、ヒドロソルビン酸、イソヒドロソルビン酸、ピ
ロテレピン酸、テラクリル酸、ウンデシレン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ケイ皮
酸、アロケイ皮酸、ブタジェン−１−カルボン酸などの
不飽和モノカルボン酸、アクリル酸す）　ＩＪウム、メ
タクリル酸カリウムなどの上記カルボン酸の塩類、アク
リル酸クロリド、クロルアクリル酸などの上記カルボン
酸のノ１０ゲン化物、アクリル酸無水物、メタクリル酸
無水物などの上記カルボン酸の無水物、さらにはクロル
アクリル酸コバルト、アセトアミドアクリル酸、フタル
イミドアクリル酸、ベンズアミドアクリル酸などが挙げ
られるが、本発明の所望の効果において優れているため
、特にアクリル酸、メタクリル酸が最も好ましく用いら
れる。上記の如き不飽和モノカルボン酸系単量体は単独
ないしは組合せて用いられるが、本発明において用いら
れる共重合体の２０〜９８モル％、好１しくけ４０〜９
５モル％含イｆせしめることによって耐溶剤性に優れが
っ粒径分布の極めて狭いカプセルを製造することが出来
るものである。

さらに、上記の如き不飽和モノカルボン酸系単量体と共
重合せしめるための中継体としては例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸プロピル、アクリル酸ゾチル、アクリル酸〜
イソグチル、アクリル酸も一ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソデ
シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フウリルートリ
テ“シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘ
キシル。

アクリル酸ペンシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸イソグチル。

メタクリル酸ｔ−グチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸イソデシル
、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸うウリル〜トリ
テ゛シル、メタクリル酸ヌテアリル、メタクリル酸シク
ロヘキシル。

メタクリル酸ペンシル、マレイン酸ブチル、マレイン酸
ジブチル、フマール酸エチルなどの如き炭素数１８以丁
のアルキル基を有する不飽和酸ア／１／ギルエステル、
メチルビニルエーテル。

エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル。

２−エチルヘキンルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル、フウリルビニルエーテ）ｖＩ　　ヌテアリルビ
ニルエーテルなどの如き炭素数１８以下のアルキル基を
有するアルキルビニルエーテル、アクリフレアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アク
リロニトリルアクロレイン、ヌチレン、α−メチルスチ
レン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ゲ
タジエン、Ｎ−ビニルピロリドン、アク　　。

リル゛酸ンメチルアミノエチル、メタクリル酸シメチル
アミノエチ／Ｌ／、アクリル酸ジエチルアミノエチル、
メタクリル酸ジエチルアミノエチル。

アクリル酸グリシシン、メタクリル酸グリシシン、ジア
クリル酸エチレングリコール、ジメタグリル酸エチレン
グリコール、ジアクリル酸トリエチレングリコール、ジ
ッタクリル酸トリエチレングリコール、ジアクリル酸テ
トフエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレ
ングリコール、ジアクリル酸１，３−グチレンゲリコー
ル、ジメタクリル酸１．３−ブチレングリコール、２−
エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタ
アクリレート、ｌ、６−ヘキサンジオールアクリレート
、１．６−ヘキサンジオールメタアクリレートなどが挙
げられる。これらの中でも特にアクリル酸アルキルエス
テル。

メタクリル酸アルキルエヌテル、アクリルアミド、アク
リロニトリル、ヌチレンは本発明の所望の効果において
優れているためより好ましく用いられる。なお、本発明
の所望の効果を損わない範囲でイタコン酸、シトラコン
酸、フマール酸等の不飽和□ジカルボン酸、エチレンヌ
ルフオン酸、ヌルフオン化ビニル誘導体なトラ単ｆｋ体
として併用してもよい。

本発明において用いられる共重合体は上記の如き単量体
を各種公知の方法で共重合することによって製造される
ものであるが、特に疎水性芯物質の乳化安定性に優れ、
結果としてｒ＃溶剤性及び粒径分布において極めて優れ
た特性を有するカプセルが得られるため、１重量％水溶
液において６５　ｄｙｎｅ　／ｌｘ以下、より好ましく
は５５　ｄｙｎｅ７１以下の表面張力を有するように各
単量体の組合せ、比率を調節するのが望ましい。

なお、本発明においてかかる表面張力は１重量％の共重
合体水溶液を調製してから８時間層の試料にライて、ジ
：、　−ヌ−イ（Ｌ、　ｄｕ、　Ｎ０ｕｙ）　ｃｒ）表
面張力計による輪環法によって２５℃で測定されるもの
であシ、蒸留水を７２　ｄｙｎｅ／ｃＭとして補正した
値を意味するものである。

本発明の方法において、上記不飽和上ツカＡ／、。

ボン酸系共重合体は、一般に濃度１〜５０重量％、ＰＨ
３〜１２．粘度１〜ｌｏｏ、ｏｏｏｃｐｓ（２０℃）の
水溶液もしくは水分散物として用いられるが、共重合体
中の酸基は共重合体が親水性液体中に溶解する限シ、遊
離酸であってもその一部分、或いは全部が塩を形成して
いても良い。塩としては例えばナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、亜
鉛塩等が好ましく例示される。又これらの塩は単独もし
くは混合であってもよい。

本発明では、かかる不飽和モノカルボン酸系共重合体を
カプセル製造親水性媒体中に溶解させるものであるが、
カプセル調製の容易さ、得られるカブ士ル品質等を考慮
すると親水性媒体中にＯ１重量パーセント以上、よシ好
ましくは１重量パーセント以上含有せしめるのが望まし
い。含有量の上限は一般に系の粘度、用いられるカプセ
ル調製装置等によって調節されるが、２０重量パー士ン
ト以下にとどめるのが望ましい。

また、カプセル製造系には必要に応じてポリビニルアル
コール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カチオ
ン変性ポリビニルアルコール、ゼフチン、アラビアコ゛
ム、カルボキシメチルセルローヌ、ポリビニルベンゼン
ヌルホン酸、無水マレイン酸共重合体など通常の保護コ
ロイド剤、あるいはロート油、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性
剤を併用することも出来るが、その使用量は本発明の本
来の効果を阻害しない範囲にとど゛める必要がある。

本発明において疎水性芯物質表面を包被するために用い
られる多価イソシアネートとしては例、ｔばｍ−フエニ
レンジイソシアネ−）、ｐ　−フェニレンジイソシアネ
ート、　２．６−）！ＪＬ／ンジイソシアネート、２．
４−）リレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、８，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフ
ェニルジイソシアネー）、８．３’−ジメチルジ　゛フ
ェニルメタンー４，４′−ジイソシアネート、キシリレ
ン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−
ジイソシアネート、４．４’−ジフェニルプロパンジイ
ソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシア＊−）、プロピレン−１，２−ジイ
ソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、
エチリシンジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，
２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジインチオシアネート
、キシリレン−■、４−ジイソチオシアネート、エチリ
ジンンインチオシアネート等のジイソシアネート又はジ
イソチオシアネート％　４．４’、　　４’−トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，’４．
６−）ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの３量体の如きトリイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート、４４′−ジメチルジフェ
ニルメタン−２，２’、　　５．５’−テトライソシア
ネートの々１］き多価イソシアネート、及びこれらの多
価イソシアネート類を多価アミノ、多１価カルボン酸、
多価チオール、多価ヒドロキシ化合物、エポキシ化合物
等の親水性基を有する　　　　”化合物に付加させたも
のがあげられる。

１だ所望するカブセル品質に応じてさらに親水性媒体中
に多価アミンを添加してもよい。多価アミンとしては分
子中に２個以上のＮＩＬ基又はＮＨ，基を有し、連続相
を形成する親水性液体に溶解あるいは分散可能なものな
ら全て利用可能である。具体的な物質としては、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、１・３−プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の如き脂
肪族多価アミン暮脂肪族多価アミンのエポキシｆＬ合物
付加物逼ピベフジン等の如キ脂環式多価アミン、３．９
−ビス−アミノプロピル−２，４，８，１０−テトラォ
キサスピロー〔５゜５〕ウンデカンの如き複素環状ジア
ミン、等を挙げることができる。

これらの多価アミンの少なくとも１種が親水性液体中に
添加されるものであるが、その添加量は使用する多価イ
ソシアネートの種類及び量さらには所望のカプセル膜硬
度等に応じて適宜決定される。好ましくは多価イソシア
ネート１００重量部に対して０．１〜２００重量部、よ
り好ましくは１−１００重量部の範囲で調節される。か
くして本発明の方法によれば耐溶剤性に優れかつ、均一
分散性に優れたマイクロカプセルを容易に得ることが出
来るものである。

尚、本発明の方法によって耐溶剤性が向上する原因につ
いては明らかではないが本発明で述べる不飽和モノカル
ボン酸系単量体を特定の濃度以北含有した共重合体は、
単なる乳化剤として疎水性液体を水中に均一にかつ安定
的に分散させるばかりではなく、油水界面に高濃度に分
布し、緻密な高分子壁膜を形成させるような環境、雰囲
気を提供しているものと考えられる。

而して、本発明の方法ではかかる不飽和モノカルボン酸
系共重合体を溶解した親水性液体中に、多価イソシアネ
ートを含有する疎水性液体を乳化分散させた後、従来の
方法と同じように液滴界面で該多価イソシアネートを重
合させて合成高分子膜を生成させ疎水性Ｈａを被覆する
ものである。

なお疎水性液体としては、例えば綿実油、水素化ターフ
ェニル、水素化ターフェニル誘導体、アルキルビフェニ
ル、アルキルナフタレン、ジアリルアルカン、灯油、パ
フフィン、ナフテン油、フタル酸エステルなどの二塩基
酸エステル等天然または合成油が挙げられ単独または混
合して使用される。

この疎水性液体に添加する前記イソシアネート化合物の
量は、疎水性液体に対して１：０．０２〜６０の範囲が
効果的で、好ましくは１：Ｏ０３〜４０である。

本発明の方法によって得られるマイクロカプセルは粒径
分布の均一性に優れていることからも、特に感圧複写紙
に用いて有用であるが、この場合一般に発色剤を疎水性
層体中に溶解してカプセルが製造される。

感圧複写紙用の発色剤としては、例えば、３゜３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド
等のトリアリルメタン系化合物、４，４′−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリルペンシルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４゜５−）リク
ロロフェニルロイコオーラミン等ノジフェニルメタン系
化合物、？−ジエチルアミノー３−クロロフルオフン、
７−ジエチルアミ／−３−クロロー２−メチルフルオラ
ン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ　−ｐ−）リルアミノ）フルオラン等のフルオラ
ン系化合物、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンジルロイコメチレンブルー等のチアジン系化合
物、３−メチルースピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピルーヌピロージ
ナフトビフン、３−グロビルースビロージベンゾピフン
等のスピロ系化合物等の電子供ケ性有機発色剤が挙げら
れる。な七、上記の如き電子供手性有機発色剤を用いる
発色系の他に、金属塩と配位子化合物とのキレート形成
反応を利用した発色糸についても本発明は有効に利用す
ることができる。

本発明の方法によって製造される感圧複写紙用マイクロ
カプセルは、支持基体の片面にカプセル層のみを有する
いわゆる上葉紙や支持基体の片面に呈色剤層他の片面に
カプセル層を有するいわゆる中葉紙あるいは支持基体の
同一面にカプセル層と呈色剤層を有する単体感圧複写紙
　　６に利用できる。

特に、本発明の方法によって得られるカプセルは前述の
如く粒度分布が極めて均一であるため、従来汚れと発色
のパフンスをとるのが錘しい為生産効率が極めて良いに
もかかわらず充分に実施されていないカプセルと呈色剤
を一層に混在させる所謂−液型の単体感圧複写紙におい
て極めて有効に用いられるものである。

なお、本発明の方法によれば乳化安定性に極めて優れ、
且つ、粒径分布が極めて狭いカプセルが得られ、しかも
生成した高分子膜は緻密で芯物質の保持性に優れている
ため、本発明のカプセルは感圧複写紙用に限られること
なく、各種の用途に適用可能であシ、用途に応じて当然
各種の芯物質を適宜選択し得るものである。

以下に本発明の実施例を記載するが、本発明がこれらの
実施例のみに限定されるものでないことは勿論である。

なお、作中の部および％は特に断らない限り重量部およ
び重欧％を示す。

ｋ流側１ トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付
加物（商品名コロネートし、日本ポリウレタン工業社製
）２５部をクリヌタルバイオレノトフクトン４部を溶解
したジイソプロピルナフタレン（商品名に−１１３、県
別化学社製）１００部中に溶解しカブでル用疎水性酸体
とした。

これとは別に、攪拌棒、冷却管、滴下ロート、温度計付
の５ＱＱｍｌのフラスコにイソプロピルアルコール１４
０ｇ、水６０ｇ、を仕込み、チノ素雰囲気化攪拌しなが
ら還流温度′まで昇温した。滴下ロートからアクリル酸
４０ｇ、メタクリル１３２０　ｇ　、ヌチレン３ｇ、ｎ
−プチルメタクリレート４０ｇ、２．２’−アゾビヌイ
ソプチロニトリル０．５ｇ、ｎ−トチ°シルメルカプタ
ン０３ｇの均一溶液を３時間かけて滴下し、滴下後もひ
き続き同条件ｒで熟成反応を３時間行った。蒸発法によ
る重合収率は９６％であった。

熟成反応終了后フラヌコ内容物を５０℃に冷却し、５％
のＮａＯＨ水溶液水溶液２００ヱｊ’反応を１時間かけ
て行った後水蒸気蒸溜によってイソプロピルアルコール
を溜出せしめた。更にこれに５０℃にて５％のＮａＯＨ
水溶液３ｏｏｍｌｌを１時間かけて滴下し中和反応を行
い、本発明で用いる不飽和モノカルボン酸系共重合体を
得た。これを、１８％の水溶液に調製したところ２０℃
でＰ　Ｈ８，５、粘度１８００　ｃｐｓであり、１重量
％の表面張力は５０　ｄｙｎｅ／ｃｍ″″Ｃあった。

この共重体の４％水溶液２００部中に先に予め調製した
カブ七ル用疎水性液体を、ホモミキサーを用いて乳化し
た。乳化油滴の平均粒径は９．０μで粒径分布はシャー
プであった。なお各実施例において記述する平均粒径と
は、コールタ−カウンターで測定される体積分布で、累
積体積値が全体の５０％を占める粒子径値を意味する。

得られた乳化分散液をプフペフミキサーで攪拌しながら
８０℃まで昇温し、攪拌を続けながら３時間反応させた
後室温まで温度を下げてカプセル化を終了した。

かぐして得られたカプセル分散液にセルローフパウダー
１０部、２０％酸化デンプン水溶液５０部を加えカプセ
ル塗液を調製した。

４０　ｆ／Ｗ？の原紙上にカプセル塗液を乾燥塗布量が
４ｆ／ｍ’になるように塗布、乾燥して感圧複写紙用上
葉紙を作成した。

実施例２ 芳香族系多価イソシアネートであるポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート（商品名ミリオネ−）ＭＲ５００
，日本ポリウレタン工業社製）８部と脂肪族系多価イソ
シアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート４部
をクリスタルバイオレットラクトン４部を溶解したジイ
ソプロピルナフタレン（商品名に−１１３，県別化学社
製）１００部中に溶解し、これを単量体の割合がメタク
リル酸６７ｇ、クロトン酸３ｇ１スチレン３ｇ、メタク
リル酸ステアリル１ｇ１メタクリル酸フウリル３ｇ、ア
クリル酸・２工チルヘキシル７ｇ、メタクリル酸ｎ−グ
チル１５ｇ１メタクリル酸・グリシシンＩｇから成る不
飽和モノカルボン酸系共重合体（１重量％での表面張力
５８　ｄｙｎｅ／ｍ　）の３％水溶液１５０部中にホモ
ミキサーを用いて乳化した。乳化油滴の平均粒径は６．
５μで粒径分布はシャープであった。この後、多価アミ
ンであるジエチレントリアミン１．０部とへキサメチレ
ンジアミン０．２部を分散液中に添加し、室温下で１５
分間攪拌したのち、系の温度を７０℃まで昇温し、攪拌
を続けながら３時間反応させた後、室温まで温度を下げ
てカプセル化を終了した。

以下実施例１と同様に実施して上葉紙を作成した。

実施例３ 芳香族系多価イソシアネートであるポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート（商品名ミリオネートＭｆＬ１０
０．　日本ポリウレタン工業社製）６部と脂肪族系多価
イソシアネートとしてイソシアヌレート環を有するヘキ
サメチレンンイソシアネートの三量体６部を、クリスタ
ルバイオレットラクトン４部を溶解したジイソプロピル
ナフタレン〈商品名に−１１３，県別化学社製〉１００
部に溶解し、これを単量体比率がアクリル酸６４ｇ、ス
チレン４ｇ、メタクリル酸フウリル１０ｇ、アクリルア
ミド２０ｇから成る不飽和モノカルボン酸系共重合体（
１重量％の表面張力４０　ｄｙｎｅ／（ＩＩ）の３％水
溶液１５０部中にホモミキサーを用いて乳化した。

乳化油滴の平均粒径ば７．３μで粒径分布はシャープで
あった。この後、ビヌフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンとアルカリアミンの多価アミン付加物２部を分散液中
に添加し、室温下で３０分間攪拌したのち、系の温度を
７５℃壕で昇温し、攪拌を続けながら、３時間反応させ
た後、室温まで温度を下げてカプセル化を終了した。

以下、実施例１と同様に実施して上葉紙を作成した。

比較例１ 実施例１において用いた不飽和モノカルボン酸系共重合
体の替シにポリビニルアルコール（商品名ＰＶＡ−２１
７，クラレ社製）を用いた以外は全く同様に実施した。

カプセルの粒径スペクトルは巾広く、平均粒径は６２／
ｉであった。

比較例２ 実施例１において用いた不飽和モノカルボン酸系共重合
体の替りにビニルメチルエーテル無水マレイン酸共重合
体（商品名ＧＡ　ＮＴ　ＲＥ　ＺＡＮ−１３９，ゼネラ
ルアニリンアンドフィルム社１！りを用いた以外は全く
同様に実施した。

但し、該水溶液のＰＨは３．５に設定した。

カプセル粒径スペクトルは巾広く、平均粒径は７．１μ
であった。

比較例３ 実施例１において用いた不飽和モノカルボン酸系共重合
体の替りに単量体比率がアクリル酸９、５　ｇ　、アク
リルアミド９０５ｇから成る不飽和モノカルボン酸系共
重合体（１軍歌％の表面張力、６　Ｂ　ｄｙｎｅ７ｅｘ
　）を用いた以外は全く同様に実施した。

カプセルの粒径スペクトルは巾広く平均粒径は６０μで
あった。

別に水酸化アルミニウム６５部、酸化亜鉛２０部、３．
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−メ
チルスチレン・スチレン共重合体との混融物（混融比８
０／２０）１５部、ポリヒニルアルコール水溶液５部（
固形分）及び水３００部をボールミルで２４時１１ｆｉ
粉砕して得た分散１侠に、カルボキシ変性スチレン・ブ
タジェン共重合体フテノクス２０部（固形分）を加えて
調製した呈色剤塗欣を４０　ｆ　７ｍ２の原紙に乾燥１
欧が５９部ｍ２に房□るように塗布、乾燥して感圧複写
紙用下葉紙を作成した。

さらに上記下葉紙の呈色剤塗布面の反対面に、ｍＩ記カ
プセル塗液を上葉紙の場合と同様に塗布。

乾燥して感圧複写紙用中葉紙を作成した。

かくして得られた上葉紙、中葉紙、下葉紙を用いて以下
に記載するような方法で性能比較テヌトを行い、その結
果を第１表に記載した。

（１）耐熱性 上葉紙と下葉紙を塗布面同志が対向するように重ね合わ
せ、５ｋｇ／ｃｗ”の荷重をかけた状態で１２０℃の熱
処理機で３時間処理し、呈色剤塗布面の着色度をＭａｃ
ｂｅｖｈ色濃度計（ＲｅｄＦｉｌ−ｔｅｒ　）で測定し
た。

（数値が小さい程耐熱性良好） （１）　　耐溶剤性 中葉紙を室温下でトリクロルエチレンの飽和雰囲気中に
１時間放置し、呈色剤塗布面の着色度をＭａｃｋｂｅｖ
ｈ色濃度計（Ｒｅｄ　Ｆｉｌｖｅｒ　）　テ測定した。

（数値が小さい程耐溶剤性良好） ■　分散安定性 Ｍａｒｏｎ式試験装置を用い、カプセル塗料８０ｍｌ。

荷重１ｏｋＱ、回転円板の回転速度１０１０００ｒｐ回
転時間５　ｍｉｎ　、測定温度室温の条件で処理した後
、分離した凝固物量によって、カプセル塗料の機械的摩
擦状態での分散安定性を評価した。

第１表 ○：安定　　　△：不安定 特許出願人　神崎製紙株式会社 手続補正書 昭和５７年８月９日 特許庁長官　殿 ｌ。事件の表示 昭和５７年特許願第７３８４７号 ２、発明の名称 マイクロカプセルの製造方法 ３、補正をする者 ４、代理人 居　所　（〒６６０）尼崎市常光寺元町１の１１神崎製
紙株式会社内 （補正の内容） 第１表 ○：安定　　　　△：不安定

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和モノカルボン酸系共重合体を溶解した親水
   性液体中に、多価インシアネートを含有する疎水性液体
   を乳化分散させた後、液面界面で合成高分子膜を生成さ
   せ、該液滴衣１面を包被することを特徴とするマイクロ
   カプセルの製造方法。
2. （２）共重合体か少なくとも不飽和モノカルボン酸系単
   量体を２０〜９８モル％含有する」い１（合体である請
   求の範囲第０）項記載の製造方法。
3. （３）共重合体が１重量％水溶液（２５℃）において６
   ５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面張力を有する共重合体であ
   る請求の範囲第（１１項又は第（２）項記載の製造方法
   。