JPS58202034A - マイクロカプセルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は疎水性芯物質を内包したマイクロカプセルの製
造方法に関し、特にコスレ汚れに（１） 耐性をもち、しかも耐溶剤性にも優れたポリウレア壁膜
を有する感圧複写紙用マイクロカプセルを極めて容易に
製造し得る方法に関するものである。

マイクロカプセルの製造方法に関しては、コンプレック
スコアセルベーション法、シンプルコアセルヘーション
法、界面重合法、Ｆ−ｓＨｕ重合法等が知られている。

コアセルベーション法におけるマイクロカプセルの壁膜
材料としては、天然高分子のゼラチン−アラビアゴム系
が最も一般的に使用されている。ところが近時、イソシ
アネートと水、イソシアネートとポリアミン、イソシア
ネートとポリオール、イソチオシアネートと水、イソチ
オシアネートとポリアミン、インチオシアネートとポリ
オール、エポキシ化合物、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、酸クロライドとアミン等の合成
高分子を使用した界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法に
よるマイクロカプセルが注目されている。

これらの合成高分子膜からなるマイクロカプセルが特に
感圧複写紙として注目されてきた理由は天（２） 然高分子膜からなるマイクロカプセルに比べて高濃度塗
料に調成することができることから高速度塗布が可能と
なり、感圧複写紙の生産性を高めることができること、
マイクロカプセルの壁膜が比較的緻密なものになるため
内包される油滴の自然滲出が少なく、従ってマイクロカ
プセルを呈色剤と積層又は混在させて構成する所謂単体
感圧複写紙用として適性を有していること、マイクロカ
プセルの製造が簡単であること、安価であること、耐水
性に優れていること等々の長所を有しているからである
。

しかし反面、合成高分子膜で構成されるマイクロカプセ
ルの中でも、特にイソシアネート化合物を使用したもの
については、有ｖ！Ａｆ４剤が存在する雰囲気下に保存
した場合にカプセル内の油滴が抽出され、呈色剤層に移
って不本意な発色を起すという耐溶剤性に難点があり、
また筆記やタイプライタ−等の打圧以外の不本意な摩擦
を受けた場合でも簡単にカプセルが破壊され発色汚れが
生しるという難点がある。

（３） かかる現状に鑑み、本発明者等は、多価イソシアネート
化合物を出発原料としたカプセル壁膜の長所を損なうこ
となく、しかも耐コスレ性、耐溶剤性に優れたカプセル
を得る方法について鋭意研究した結果、ビニルベンゼン
スルホン酸系重合体の存在下で多価イソシアネート化合
物を反応させると、上記のような難点の少ない優れた特
性を有するカプセルが得られることを見出し、先に、特
願昭５６−１３９５０４号として出願した。

同一カプセル壁膜材料を用いながら、疎水性液体の乳化
分散安定剤の種類により、生成するカプセル品質が著し
く異なることは極めて興味深い現象であり、本発明者等
は、その後継続して本現象について鋭意研究した結果、
下記一般式（１）で示されるモノマーユニットを含む重
合体の存在下で多価イソシアネート化合物を反応させる
と、ビニルベンゼンスルホン酸系重合体の存在下で得ら
れるカプセルよりも、さらによりいっそう耐コスレ性、
＠溶剤性に優れたカプセルが得られることを見出し、本
発明を達成するに至った。

（４） 本発明は下記一般式（１）で示される七ツマーユニ・ノ
ドを含む重合体を熔解した親水性液体中に、多価イソシ
アネートを含有する疎水性液体を乳化、分散させ、液滴
界面で合成高分子壁膜を生成させることを特徴とするマ
イクロカプセルの製造方法である。

〔式中、Ｒｙ　、Ｒｚ　、Ｒ３はそれぞれ水素原子又は
アルキル基、好ましくは低級アルキル基を示Ｌ、Ｒ＋は
水素原子、アンモニうム又はアルカリ金属を示し、ｎは
１〜１０の整数を示す、〕一般式（Ｉ）で示されるモノ
マーユニットのなかでも、特に下記一般式（ＩＩ）で示
される２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸マタはその塩 Ｌ ＣＨａ　＝　ＣＨ−Ｃ０ＮＨＣＣＬＳＯ３Ｍ　　　　（
Ｉ［）ＣＨａ （５） 〔式中、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム、アンモニウムを示す。〕 は本発明の所望の効果においてより優れている高量も好
ましく用いられる。

本発明において用いられる前記一般式〔Ｉ〕で示される
モノマーユニットを有する重合体としては、一般式（１
）のモノマーユニットから成る単独重合体、あるいは一
般式（１）のモノマーユニットを一成分として含む共重
合を包含するものである。

一般式（１）で示されるモノマーユニットと共重合が可
能な七ツマ−としては不飽和モノカルボン酸（又はその
塩）、不飽和モノカルボン酸のハロゲン化物、不飽和モ
ノカルボン酸の無水物、不飽和酸アルキルエステル、ア
ルキルビニルエーテルなどが挙げられ、具体的には以下
の如き水溶性あるいは非水熔性七ツマ−が好ましく用い
られる。

アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、ビニル酢酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、アリル酢
酸、β、β−ジメチルアクリル酸（６） ヒドロソルビン酸、イソヒドロソルビン酸、ピロテレピ
ン酸、テラクリル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エ
ライジン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ケイ皮酸、アロ
ケイ皮酸、ブタジェン−１＝カルボン酸、アクリル酸ク
ロライド、クロルアクリル酸、アクリル酸無水物、メタ
クリル酸無水物、ベンズアミドアクリル酸、アセトアミ
ドアクリル酸、フタルイミドアクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸ラウリル−トリデシル、アクリル酸ステアリル
、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸イソデ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ（７） ル酸ラウリルートリデシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ヘンシル、
マレイン酸ブチル、マレイン酸ジブチル、フマール酸エ
チル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエー
テル、オクチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、ステアリルビニルエーテル、アクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、アクリロニトリル、アクロレイン
、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルヘンゼン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、ブタジェン、Ｎ−
ビニルピロリドン、アクリル酸ジメチルアミンエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、
アクリル酸グリシシン、メタクリル酸グリシシン、アク
リル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、
ジアクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸エチ
レングリコール、ジアクリル醗トリ（８） エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリ
コール、ジアクリル酸テトラエチレングリコール、ジメ
タクリル酸テトラエチレングリコール、ジアクリル酸１
．３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１．３−ブ
チレングリコール、アクリル酸１．６−ヘキサンジオー
ル、メタクリル酸１，６一ヘキ号ンジオール。

なかでもアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、アクリルアミド、スチレン、Ｎ−ビニ
ルピロリドンは本発明の所望の効果において孝り優れて
いるため、最も好ましく用いられる。

これら一般式（１）で示される七ツマーユニットを含有
する単独重合体及び共重合体は各種の公知の方法により
製造される。本発明で用いられるこれら重合体の分子量
は開始剤の濃度、七ツマー濃度、重合温度、あるいはメ
ルカプタンのような連鎖移動剤を使用することにより適
宜変化させることができる。

本発明の方法では、一般式（１）で示されるモ（９） ツマ−ユニットを含有する重合体をカプセル製造親水性
媒体中に熔解させるものであるが、カプセル調製の容易
さ、得られるカプセル品質などを考慮すると親水性媒体
中に０．１重量パーセント以上、より好ましくは０．５
　重量パーセント以上含有せしめるのが好ましい。含有
量の上限は一般にカプセル製造系の粘度、用いられるカ
プセル調製装置等によって調節されるが、２０重量パー
セント以下にとどめるのが望ましい。

また、カプセル製造系には必要に応してポリビニルアル
コール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カチオ
ン変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビニ
ルアルコール、ポリスチレンスルホン酸あるいはその共
重合体、ゼラチン、アラビアゴム、カルボキシメチルセ
ルロース、無水マレイン酸共重合体など通寓の保護コロ
イド剤、あるいはロート油、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤
を併用することも出来るが、その使用量は本発明の本来
の効果を阻害しない範囲にとどめる必（１０） 要がある。

さらに所望するカプセル品質に応じて親水性媒体中には
さらに多価アミンを添加してもよい、多価アミンとして
は分子中に２個以上のＮＨ基又はＮＨλ基を有し、連続
相を形成する親水性液体中に溶解あるいは分散可能なも
のなら全て利用可能である。具体的な物質としては、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１．３
−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の如
き脂肪族多価アミン；脂肪族多価アミンのエポキシ化合
物不可物；ピペラジン等の如き脂環式多価アミン、３．
９−ビス−アミノプロピル−２，４゜８．１０−テトラ
オキサスピロ−（５，５）ウンデカンの如き複素環状ジ
アミン等を挙げることができる。

これらの多価アミンの少なくとも１種が親水性液体中に
添加されるものであるが、その添加量は使用する多価イ
ソシアネートの種類及び量さらには所望のカプセル膜硬
度等に応じて適宜決定される。好ましくは多価イソシア
ネート１００重量部（１１） に対して００１〜２００重量部、より好ましくは１〜１
００重量部の範囲で調節される。

而して、本発明の方法では一般式（１）で示される七ツ
マーユニットを含有する重合体を熔解した親水性液体中
に、多価イソシアネートを含有する疎水性液体を乳化分
散させた後、従来の方法と同じように液滴界面で該多価
イソシアネートを重合させて合成高分子膜を生成させ疎
水性液滴を被覆するものである。

本発明において疎水性芯物質表面を包被するために用い
られる多価イソシアネートとしては例えばｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート
、２．６−１−リレンジイソシアネート、２．４−トリ
レンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ート、３゜３′−ジメトキシ−４，４′ビフエニルジイ
ソシアネート、３．３′−ジメチルジフェニルメタン−
４，４’ジイソシアネート、キシリレン−１゜４−ジイ
ソシアネート、キシリレン−１，３−ジ（１２） イソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソ
シアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソ
シアネート、ブチレン−１゜２−ジイソシアネート、エ
チリジンジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２
−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソチオシアネート、キシリレン−１，４−ジ
イソチオシアネート、エチリジンジイソチオシアネート
等のジイソシアネート又はジイソチオシアネート、４．
４’、４”−）リフェニルメタントリイソシアネート、
トルエン−２，４，６−トリイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの３量体の如きトリイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、４．
４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’、５．５’
−テトライソシアネートの如き多価イソシアネート、及
びこれらの多価イソシアネート類を多価アミン、多価カ
ルボン酸、多価チオール、多価ヒト（１３） ロキシ化合物、エポキシ化合物等の親水性基を有する化
合物に付加させたものがあげられる。また、これらの多
価イソシアネート化合物は、所望するカプセル品質に応
じ、例えば芳香族系と脂肪族系など種々組み合わせて用
いることができる。

なお疎水性液体としては、例えば綿実油、水素化ターフ
ェニル、水素化ターフェニル誘導体、アルキルビフェニ
ル、アルキルナフタレン、ジアリルアルカン、灯油、パ
ラフィン、ナフテン油、フタル酸エステルなどの二塩基
酸エステル等天然または合成油が挙げられ単独または混
合して使用される。

この疎水性液体に添加する前記イソシアネート化合物の
量は、疎水性液体に対して１：０．０２〜６０の範囲が
効果的で、好ましくはｔ：ｏ、ｏａ〜４０である。

本発明の方法によって得られるマイクロカプセルは粒径
分布の均一性に優れていることからも、特に感圧複写紙
に用いて有用であるが、この場合一般に発色剤を疎水性
液体中に熔解してカプセル（１４） が製造される。

感圧複写紙用の発色剤としては、例えば、３゜３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリド、３．３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリ
ド等のトリアリールメタン系化合物、４．４′−ビスー
ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテＪし、Ｎ
−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４゜５−
トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系化合物、７−ジエチルアミノ−３−クロロフルオ
ラン、７−ダニチルアミノ−３−クロロ−２−メチルフ
ルオラン、２−フェニルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン等のフル
オラン系化合物、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン
系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
エチルースピロークナフトピラン、３−（１５） プロピル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾ
ビラン等のスピロ系化合物等の電子供与性有機発色剤が
挙げられる。なお、上記の如き電子供与性有機発色剤を
用いる発色系の他に、金属塩と配位子化合物とのキレー
ト形成反応を利用した発色系についても本発明は有効に
利用することができる。

本発明の方法によって製造される感圧複写紙用マイクロ
カプセルは、支持基体の片面にカプセル層のみを有する
いわゆる上葉紙や支持基体の片面に呈色剤層他の片面に
カプセル層を有するいわゆる中葉紙あるいは支持基体の
同一面にカプセル層と呈色剤層を有する単体感圧複写紙
に利用できる。

特に、本発明の方法によって得られるカプセルは前述の
如く粒度分布が極めて均一であるため、従来汚れと発色
のバランスをとるのが難しい為生産効率が極めて良いに
もかかわらず充分に実施されていないカプセルと呈色剤
を一層に混在させる所謂−液量の単体感圧複写紙におい
て極めて有効（１６） に用いられるものである。

従来マイクロカプセルの製造に際し、疎水性液体を乳化
する為の分散剤として例えばポリビニルアルコール等が
用いられているが、かかる分散剤では１００μｍ程度の
巨大カプセルを一部含有した粒度分布の広いカプセルし
か得られず、しかも乳化時の温度コントロールを要する
等煩雑な操作を必要とした。しかし、本発明の方法によ
れば、特に温度コントロールを必要とせず、しかも粒度
分布の狭いカプセルが得られる為、コスレ汚れに対する
耐性が著しく向上し、印字発色濃度と汚れ特性のバラン
スがとり昌＜、又所望するカプセル強度、品質に応じて
多価イソシアネートの使用量等を適切に選択できる為上
記の如く一液型の単体感圧複写紙に極めて通したカプセ
ルが得られるものである。

上記の如く本発明の方法によれば、粒径分布が極めて狭
くシャープなカプセルが得られ、しかも得られる高分子
壁膜は緻密で芯物質の保持性に優れているため、感圧複
写紙用に限られることなく、（１７） 各種の用途に通用可能であり、用途に応じて当然各種の
芯物質を適宜選択し得るものである。

以下に本発明の実施例を記載するが、本発明がこれらの
実施例のみに限定されるものでないことは勿論である。

なお、例中の部および％は特に断らない限り重量部およ
び重量％を示す。

実施例１ 発色剤としてクリスタルバイオレットラクトン２．８部
とベンゾイルロイコメチレンブルー０．７部とをジイソ
プロピルナフタレン（商品名に−１１３、奥羽化学社製
）１００部に熔解する。

この油性液にポリメチレンポリフェニルイソシアネート
（商品名ミリオネートＭＲ−５００．日本ポリウレタン
工業社製）４部とイソシアヌレート環を有するヘキサメ
チレンジイソシアネートの三量体（商品名コロネートＥ
Ｈ，日本ポリウレタン工業社製）８部とを熔解する。

この油性液を２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸の単独重合体（分子量３，０００゜０００、
水酸化ナトリウムでＰＨを６．５に調節）０゜（１８） ５％水溶液１５０部に添加し、ホモミキサーを用いて乳
化した。

得られた乳化液をコールタ−カウンターで測定したとこ
ろ、平均粒径は１１６８μｍで粒径分布は狭く、最頻度
体積分布のチャンネル及びその両隣チャンネルの合計３
チヤンネルへの体積分布は９０．０％であった。

乳化分散液をミキサーで攪拌しながら８５℃まで加温し
、３１１１８間反応させた後、室温まで温度を下げてカ
プセル化を終了した。

かくして得られたカプセル分散液にセルロースパウダー
１０部、２０％酸化デンプン水溶液５０部を加えカプセ
ル塗液を調製した。

４０ｇ／ｒｒｒの原紙上にカプセル塗液を乾燥塗布量が
４ｇ／ｎｆになるように塗布、乾燥して感圧複写紙用上
葉紙を作成した。

実施例２ 実施例１と同様の油性液にメチレンジイソシアネートの
トリメチロールプロパン付加物（商品名コロネートし１
日本ポリウレタン工業社製）３０（１９） この油性液を２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸ナトリウム９０％とアクリルアミドｌＯ％の
仕込み比から成る共重合体（分子量１００，０００）　
　１％水溶液２００部に添加し、ホモミキサーを用いて
乳化した。

得られた乳化液をコールタ−カウンターで測定したとこ
ろ、平均粒径は１０．３μｍ、粒径分布は狭くシャープ
で、最頻度体積分布のチャンネル及びその両隣チャンネ
ルへの体積分布の合計は８５゜１％であった。

以下実施例１と同様に処理して、感圧紙用上葉紙を作成
した。

実施例３ 実！ｖ４Ｊ１と同様の油性液にポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート（商品名ミリオネートＭＲ４００、日
本ポリウレタン工業社製）５部とビューレット基を有す
るヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（商品名コ
ロネートＮ１日本ポリウレタン工業社製）及びイソホロ
ンジイソシアネー（２０） トをそれぞれ２部熔解した。

この油性液を２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸の単独重合体（分子量２，０００゜０００）
０．８部とポリスチレンスルホン＃＆（商品名ＶＥＲ３
Ａ　　Ｔｌ２Ｏ３，カネボウＮＳＣ社製）１部を含む水
１５０部（水酸化ナトリウムを用いて該水溶液のＰＨは
７．０に設定した）に添加しホモミキサーを用いて乳化
した。

得られた乳化液をコールタ−カウンターで測定したとこ
ろ平均粒径は１０．０μで最頻度体積分布のチャンネル
及びその両隣チャンネルへの体積分布の合計は８１．４
％であった。

以下実施例１と同様に操作した。

比較例１ 実施例１において、ポリ２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸ソーダの替すにポリビニルアルコ
ール（商品名ＰＶＡ−２１７，クラレ社製）を用いた以
外は全く同様に実施した。

乳化液をコールタ−カウンターで測定したところ、平均
粒径は９．５μｍで粒径分布は中広くシャ（２１） −ブさに欠けていた。最頻度体積分布のチャンネル及び
そあ両隣のチャンネルへの体積分布の合計は４７．３％
であった。

比較例２ 実施例１において、ポリ２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸ソーダの替すにビニルメチルエー
テル・無水マレイン酸共重合体（商品名ＧＡＮＴＲＥＺ
　　ＡＮ−１３９，ゼネラルアニリンアンドフィルム社
製）を用いた以外は全く同様に実施した。但し、該水溶
液のＰＨは３．５に設定した。

乳化液をコールタ−カウンターで測定したところ平均粒
径は１０．０μｍで粒径分布は中広かった。

最頻度体積分布のチャンネル及びその両隣のチャンネル
への体積分布の合計は５０．３％であった。

比較例３ 実施例１においてポリ２−アクリルアミドル２−メチル
プロパンスルホン酸ソーダの替りにポリスチレンスルホ
ン酸ソーダ（商品名Ｖ　Ｅ　ＲＳ　ＡＴＬ　６００．カ
ネボウＮＳＣ社製）を用いた以外（２２） は全く同様に実施した。但し、該水溶液のＰＨは６．５
に設定した。

乳化液をコールタ−カウンターで測定すると、平均粒径
は１０．５μｍであった。粒径分布は比較例１．２で得
られたカプセルよりもシャープではあるが実施例１で得
られたカプセルはどのシャープさはなかった。

最頻度体積分布のチャンネル及びその両隣のチャンネル
への体積分布の合計は６７．８％であった。

別に水酸化アルミニウム６５部、酸化亜鉛２０部、３，
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−メ
チルスチレン・スチレン共重合体との混融物（混融比８
０／２０）１５部、ポリビニルアルコール水溶液５部（
固形分）及び水３００部をボールミルで２４時間粉砕し
て得た分散液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン
共重合体ラテックス２０部（固形分）を加えて調製した
呈色剤塗液を４０　ｇ／ｒｒｆの原紙に乾燥重量が５ｇ
／ｎｆになるように塗布、乾燥して感圧複写紙用下葉紙
を作成した。

（２３） 前記カプセル塗液を上葉紙の場合と同様に塗布、乾燥し
て感圧複写紙用中葉紙を作成した。

かくして得られた上葉紙、中葉紙、下葉紙を用いて以下
に記載するような方法で性能比較テストを行い、その結
果を第１表に記載した。

（１）耐熱性 上葉紙と下葉紙を塗布面同志が対向するように重ね合わ
せ、５賭／−の荷重をかけた状態で１２０℃の熱処理機
で３時間処理し、呈色剤塗布面の着色度をＭａｃｂｅｔ
ｈ色濃度計（Ｒｅｄ　Ｆｉｌｔｅｒ）で測定した。

（数値が小さい程耐熱性良好） （■）耐溶剤性 中葉紙を室温下でトリクロルエチレンの飽和雰囲気中に
１時間放置し、呈色剤塗布面の着色度をＭａｃｋｂｅｔ
ｈ色濃度針（Ｒｅｄ　Ｆｉｌｔｅｒ）で測定した。

（数値が小さい程耐溶剤性良好） （Ｉ［［）耐コスレ性　　：・・ 上葉紙と下葉紙を塗布面同志が対向するように（２４） 重ね合わせ４贈／−の荷重をかけた状態で５回コスリ合
わせ、呈色剤塗布面の発色汚れの程度を！ｐｌ定した。

／ （２５） 第１表 ＋１１　　判定基準　　◎：はとんど汚れていない。

×：かなり汚れている。

××：著しく汚れている。

（２）カプセルをコールタ−カウンターで測定。

最頻度体積分布のチャンネルに含まれるカプセルの％。

（３）カプセルをコールタ−カウンターで測定。

最頻度体積分布のチャンネル及び両隣のチャンネルに含
まれるカプセルの合計％。

（２６） 第１表の結果から明らかなように、本発明の方法によっ
て得られたマイクロカプセルを用いた感圧複写紙は、耐
熱性、耐溶剤性、耐コスレ性のいずれにおいても優れて
いた。

実施例４ 実施例１と同様にして得たカプセル分散液にセルロース
パウダー３０部を加え、カプセル塗液を調製した。

４０　ｇ／ｒｄの原紙上に得られたカプセル塗液を乾燥
塗布量が６　ｇ／ｒＩ？となるように塗布し、さらにこ
のカプセル塗布層上に後述する呈色剤塗液を乾燥重量が
８　ｇ／ｒｄとなるように塗布し、単体感圧複写紙を得
た。

実施例５ 実施例３と同様にして得たカプセル分散液を使用した以
外は実施例４と同様にして単体感圧複写紙を作成した。

比較例４ 比較例２と同様にして調製したカプセル分散液を用いた
以外は実施例４と同様に行って単体感圧（２７） 実施例６ 実施例１と同様にして得たカプセル分散液に、セルロー
スパウダー３０部及び後述する呈色剤塗液（固形分で１
５０部）を加えて、−波型のカプセル−呈色剤混合塗液
を調製した。

４０　ｇ／ｒｄの原紙上に、カプセル−呈色剤混合塗液
を、乾燥塗布量が１０ｇ／ｎｒとなるよう塗布し、単体
感圧複写紙を得た。

実施例７ 実施例３と同様にして得たカプセル分散液、を使用した
以外は実施例６と同様にして単体感圧複写紙を作成した
。

比較例５ 比較例２と同様にして得たカプセル分散液を用いた以外
は実施例６と同様に行って単体感圧複写紙を作成した。

なお、単体感圧複写紙に用いた呈色剤塗液を次のように
して得た゛。′・ 水４００部に酸性白土１００部、水酸化ナトリウ（２８
） ム４部とを充分に分散し、更にカルボキシ変性スチレン
・ブタジェン共重合体ラテックス（固形分５０％）３０
部およびジアルキルスルホコハク酸ナトリウムの３０％
水溶液１０部とを加え、呈色剤塗液とした。

かくして得られた自己発色性の単体感圧複写紙を用いて
、以下に記載するような方法で性能比較テストを行い、
その結果を第１表に記載した。

（１）耐熱性 単体感圧複写紙を１２０℃の熱処理機内に５時間放置し
、塗布面の着色度をＭａｃｂｅｔｈ色濃度針（Ｒｅｄ　
Ｆｉｌｔｅｒ）で測定した。

（ＩＩ）ブルースポット 単体感圧複写紙１００〇−当りに発生しているスポット
汚れの個数を数えた。

（１）耐コスレ性 単体感圧複写紙の塗布面上に原紙を重ね合わせ４ｋｇ／
−の荷重をかけた状態で５回コスリ合わせ塗布面の発色
汚れの程度を判定した。

（２９） 第２表 （１）判定基準　　　◎：はとんど汚ていない。

Ｏ：わずかに汚れている。

×：かなり汚れている。

××＝著しく汚れている。

（３０） 第２表の結果から明らかなように、本発明の方法によっ
て得られたマイクロカプセルを用いた単体感圧複写紙は
、耐熱性、ブルースポット、耐コスレ性のいずれにおい
ても優れており、従来、耐コスレ性が著しく劣っている
為実施が困難であったー液型の単体感圧複写紙において
も優れた特性を有していた。

特許出願人　　神崎製紙株式会社 （３１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１　　下記一般式（１）で示される七ツマーユニッ
   トを含有する単独重合体および／または共重合体を溶解
   した親水性液体中に、多価イソシアネートを含有する疎
   水性液体を乳化分散させた後、液滴界面で合成高分子膜
   を生成させ、該液滴表面を包被することを特徴とするマ
   イクロカプセルの製造方法。 〔式中、Ｒｔ　ＳＲｚ　％　Ｒ，？はそれぞれ水素原子
   又はアルキル基を示し、Ｒ，は水素原子、アンモニウム
   又はアルカリ金属を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。 〕