JPS58189128A - カルシウム及び／又はストロンチウム触媒を使用するオキシアルキル化による非イオン界面活性剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された非イオン界面活性印］の製造に関し
、更に峠しくは、低い流動点を有し、しかも分子層分布
が便乗使用されていた触媒によって得られるものよりも
狭い非イオン界面活性剤ヲ表造するための、成る稚の反
応性水素化合物のオキシアルキル化法に関する。

アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、又はエチ
レンオキシドやゾロピレンオキシドのようなアルキレン
オキシドの混合物とアルコールとの低分子１を組合生成
物は周知であり、かつ永い間にわたって洗剤、清浄剤、
ドライクリーニング材料、混潤剤及び乳化剤などに使用
するために工業的に製造されて米た。これらの生成物は
強アルカリ性又は酸性の触媒の存在下に反応性水素化合
物とアルキレンオキシドとを反応させることにより慣用
的に製造される。このような製造手順は、アルコキシレ
ートについて異なる分子側８　ｋ有する少数のアルコー
ル誘導体を含有する。比較的低分子駿（ｆＪ５０００ま
で）の紬合生成物捕の混曾物倉生成する結末となる。し
たがって、一般的に得られる反応生成物は、実際には、
異なる分子側台のアルキレンオキシド単位を含有、すな
わち変動するアルコール対アルキレンオキシドのモル比
と広い範囲の分子鎗とヲ有すると共に、成る割付の未反
応アルコールを有する、アルコール部分の誘導体の混合
物である。更にその上、周知のように、該アルコールア
ルコキシレート１分子当り存在するアルキレンオキシド
単一′の慣用の称呼は１分子当りのアルキレンオキシド
の平均数の称呼であり。

しかも存在するアルコールアルコキシレートの実實的割
付は、実際の平均値よりも多数の、及び少数のアルキレ
ンオキシドの存在単位を有するアルコールアルコキシレ
ートとして存在するということをボす。上ｄ己のような
生成物の上記のような称呼は当業界において十分に理解
されており、この場合においては一貫性が十分に理解さ
れた意味として使用される、 該混合物の分子緻分布の幅を所望生成物の＠桜類似体ま
でに、できるだけ限定、すなわち制御することが一般的
に好ましい。なぜならば周知のように５反応生成物中の
アルキレンオキシドの分子数は、こりような生成物の性
質を定めるに当っての重装なファクターであるけれど、
当然のことながら分子址分布を制御することは全く困難
であるからである。酸性触媒はアルカリ性触媒よりも狭
い分子−分布ケ与える娘向を有するけれど、残念なこと
には望ましくない側生成物の生成を促進する。したがっ
てアルカリ金属水酸化物やアルコラ−トリような典型的
な強塩基であるアルカリ性触媒が、より一層有効な形式
のオキシアルキル化触媒として一般的に使用されるけれ
ど、生成物の分子置分荀Ｖｉ更に多く広がっており、よ
り大きな分子１ｍ及びより小さな分子を種の比較的に大
きな割合ト、アルコール１モル当りアルキレンオキシド
の所望のモル数を有する分子を種の比較的に少１と金言
有する。例えば１−ドデカノールの１モル当り８モルの
エチレンオキシド（ＥＯ）付加物は８モルＥＯ付／Ｊ１
４物棟のみならず、より低いモル付１ＪＩＩ　？］及び
より高い、ル付加ｗＪ紫も含有する。該生成混台吻中の
該より低いモル付加物は１モル付加物にまでわたり、該
より尚い付加物は１４又ｌば１５及びそれ以上にまで広
がっている。分子址分布は。

生成混合物中における―々の付加物の相対倉の尺度であ
り、各付加物種の綾を畝付７１［１＊椎中のエボギノド
のモル数に対して作図した、一般的に鐘形の曲線の形態
で衣わされ、又は各個々の付加物の相対皺の記載の形態
で表わされる。分子量分布が罐形曲脚により特徴づけら
れる場合には、より狭い分子量分布は中央において、よ
り高く、末端においてより低い鋭い曲線を示す。よ、り
広い分布曲線は分布範囲の中央部においてより低く、末
端においてより高く、このような分布は好ましくない。

従来、より狭い範囲の分子量及びエポキシド単位の分子
分布を有し、かつ／又は望ましくないポリ（アルキレン
グリコールフならびに環式及び直鎖のエーテル副生成物
の生成全減少させ、あるいは排除する、例えばアルコー
ルのような活性水素化は物とエポキシドとの反応生成ｓ
ｋｉ供するためのバ慣の方法が礎某された。例えばウェ
イプル（Ｗｅｉｂｕｌｌ　）らに対する米国特許第４．
１１２．２３１号Ｉ８細七において、成る中性黒磯フッ
化ホウ素及び過場素酸塩の使用によりエポキシドと活性
水素化什物との反工６が触媒作用されて、比較的に狭い
分子分中、すなわちより一＝一層限定された分子種の範
、、１４と所“玄分子種のより大きな割付とを有する生
成物全生成することが開示され；スミス（Ｓｍｉｔｈ）
らに対する米国特許第３，６８２，８４９号明細書にお
いて、慣用方法により製造したエトキシル化混付物から
気相分離技術を使用して未反応アルコール及び低級エト
キシレートを除去ことにより０１１〜Ｏ１−アルコール
の改良されたエトキシル化誘導体が製造されており；カ
ーター（Ｃａｒｔｅｒ　）　Ｋ対する米国％＋！／ｆ第
２．８７０，２２０号明細書において、エチレングリコ
ールのモノアルキル−ニーテルト爽ニ限定された分子蓋
範囲金有するポリエチレングリコールと全製造するため
の２段階法が開示されており、この場合第１段階中にお
いて酸性触媒の存在下にフルカノールとエチレンオキシ
ドと？反応させ、次いで第２段階において該酸性触媒及
び未反応アルカノールｔｌ−１’Ｍ去後に、該最初のア
ルカノールのアルカリ金属アルコラードの存在下に核晶
ｈｗとエチレンオキシドとを反応させており；レムル（
Ｌａｅｒｒｕｎｌ　）らに対する英国籍軒ｇｌ、５０１
，３２７号明細書において、望ましくないアルキレング
リコール副生成物を実質的に含有（、ないモノグリコー
ルエーテル及びポリグリコールエーテルの製造方法が開
示されており、該方法はアルカリ　カチオン又はアルカ
リ土類カチオンを含有する触媒の存在下にアルキレンオ
キシド及びアルコールを含有する反応混合物を加熱する
ことを包含し、この場合該触媒の若干又は全部は、該反
応混合物からグリコールエーテル生成物を除去後に、同
−又は暖なるエーテル化法からの液体残留物をａｍする
ことにより製造される無水の高沸点液体残留物である。

しかしながら上ｄ己方法及び当業界に開示された特定の
触媒には、一般的に多段階手順又は特別の耐酸性装置Ｉ
ｉｉ全必要とすること、望ましくない副生成物を生成す
ること、又は分子量分布について十分に制−【−で満足
すべき性實のものとすることがないということのような
点において、所望の分子分布金利する生成物全製造する
に当って十分に満足なものは一つもなかつ友。し九がっ
て、アルキレンオキシド（エポキシトノとアルコールと
の反応ｉ＋”より−Ｊ−容易に行って、類似種について
の比較的に狭い分子量分布を有し、しかも望ましくない
ポリ（アルキレングリコール）及びエーテル副生成物の
、せいぜい、少敏のみを含有する界面活性剤生成資金製
造することのできる方法を開発することが非常に望まし
い。

最近、狭い分子量分布を有する非イオン界面活１′Ｆ剤
を表遺し、かつそれを利点とすることに関する叡件の特
許明細書が発行された。例えばヤング（ＹａｎｇＪに対
する米国特許第４，２３９，９１７号明祷★は、狭い高
モル付加物分布を有する生成物を虎供し、−万において
比較的に低い水準の望ましくない副生成物及び未反応遊
離アルコール全提供するために、アルコールとニー１−
レンオキシドとの反応生成物音装造するに当って、触媒
として塩基性バリウムの知音便用すること全開ボしてい
る。

オキシアルキル化反応中に生成される生成物の分子量分
布のファクターが該％詐横者により詳細に慎討され、水
歌化ナトリウムのような慣用のアルカリ金属触媒ｒｋ用
して製造した反応生成物と、該発明のバリウム触媒を使
用して製造した反応生成物との分子量分布の差違全グラ
フ的に示している。また試ヤングに対する特許明細書は
、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム及び水酸化スト
ロンチウムのような他のアルカリ土類金属材料はアルキ
ル化反応に対する触媒として無効であることをも示して
いる。すなわち該特許権者は該発明のノ々リウム触媒と
アルカリ金属水酸化物との間のみならず、アルカリ土類
金属の陽においてさえも触媒の有効性に有意差が存在す
ることを示している。

更に、ヤング（Ｙａｎｇ　）らに対する米国特粁第４．
２１０，７６４号及び第４，２２３．１６４芳容明細書
は慣用のアルカリ性触媒を使用するアルコールのオキシ
アルキル化により製造される生成物の分子菫分布の問題
に関係し、かつ前記米国符＊第４．２３９，９１７号明
細書に開示されているもののようなバリウム含有触媒を
使用する場合に其々観察される誘導期間の問題を克服す
ることを目的とする。該待！７！Ｆ惰者は上記誘導期間
の困難を克服する免めにバリウム貧有触媒に対する助触
媒として個々のフェノール類を使用することを提案して
おり、また前ｄ己米国特許第４，２２３．１６４号明細
書は、上記のような助触媒と共に、成る櫨の塩基性スト
ロンチウム材料をオキシアルキル化反応の触媒として使
用することもできるということを開示している。

このように、上記に論じた特許明細書はアルキレンオキ
シドとアルコールとの間の反応中における、棟々のアル
カリ土類金属と一般的なアルカリ性物質との間における
触媒的活性の顕著な差異、ならびに触媒的活性を示すア
ルカリ土類金属物質の存在下に製造される生成物と比較
して、慣用のアルカリ金槁触媒を使用して製造した生成
物における南意差について開示している。オキシアルキ
ル化反応中に製造される生成物の分子電分布Ｊ、）制−
に関しての該特許権者らによる旺細な検討は慎重な触媒
の選択ＶＣよって侍られる。それら生成物間に存在する
差異と１反応におけるアルキレンオキシドの割付を単に
変動させることによって実現さｔ：、ることのある、生
成物の性質の相違ｔ−詳述する役目を果している。

比較的に狭い分子墓分布を有する非イオン界面活性剤の
製法が１９７９年９月２７日出願の同時係属米国特許出
願通番第９７９，５３９号明細書に開示されており１該
方法においては、カルシウム、ストロンチウム、及びノ
々リウムの各アルコキシド、ならびにカルシウム、スト
ロンチウム及びバリウノ、の谷フェノキシト、ならびに
それらの混合物より成る群から選択されるアルカリ土類
金属の塩基性塩ヲ使用することにより非イオン界面活性
剤會毀造している。１９８１年６月１８日出願の同時沫
属米国特許出願通番＄２７５，０３１号明細書において
一つの製法が開示されており、該方法においてはオキシ
アルキル化触媒として使用するためのバリウムのｉ＋Ｊ
浴性塩性塩基性塩造している。これらの方法は、カルシ
ウム及び／又はストロンチウムの触媒と共にオキシアル
キル化助触媒ｔ−使用して比較的に狭い分子皺分布を有
する生成物を得る本発明と区別されるべきである。

発明の要約 本発明はカルシウム及び／又はストロンチウム触媒ｋ　
ｌｌ＆用して通常に得られるものよりも狭い分子１分布
分有する非イオン界面活性剤の製造方法及び該方法を行
うための触媒を提供する。本方法は、約８個と約２５個
との間の炭素原子ｔ−ｉする、枝分れ及び線状の両方の
一価アルコールならびに１０００〜５０００の範囲の平
均分子１１有する２官能性ポリプロピレンオキシド重曾
体より成る群から選択される反応性水素化合物と、炭素
原子２〜４１［ｉ１’ｌｌｒするアルキレンオキシドと
ヲ、該反応が進行する温度において、少くとも触媒量の
カルシウム及び／又はストロンチウムの塩基性塩ならび
に後に陶する酸化合物（オキシアルキル化助触媒ンの存
在下に反応させることより成る。ここに該塩基性塩は水
酸化物、アルコキシド、フェノキシト又はそれの屁８吻
の少くともｔａ＋である。

該塩基性塩及びオキシアルキル化助触媒は反応物及び反
応生成物に０Ｔ溶性であることが好ましい。

本発明者らは、カル７ウム及び／又はストロンチウムの
塩基性塩ヲ、改述するオキシアルキル化触媒としてそれ
全使用する場合に、後述する成る憤のオキシアルキル化
助触媒と共に開用することｔ（より、活性水素化仕切と
アルキレンオキシドとの反応に対して触媒作用するのみ
でなく、水酸化カリウムのような慣用のアルカリ金属触
媒を使用して製造された生成物及びオキシアルキル化触
媒としてカルシウム及び／又はストロンチウムの塩基性
塩のみを使用することによって製造した生成物よりも狭
い分子量分布、すなわち反応生成物中における更に一層
限定された分子量の範囲と、より大きな割付の所望分子
種とを有する生成Ｗを生成する結果が得られることを発
見した。そのほか多くの場合に生成物、すなわち界面活
性剤の生成運度は慣用のアルカリ金属触媒及びカルシウ
ム及び／又はストロンチウムの塩基性塩に対して観察さ
れたものに比較して増加される。更にその上。

本発明方法は遅延期間父は誘４期間を実質上前せず、か
つ特定の制酸性準備装置を使用しない単段階において容
易に行うことができる。本方法によって生成きれる生成
物は一般的に、低流動点のような改良された性質を示し
、かつオキシアルキル化触媒として酸化合物を使用した
場合に通常に生成されるもののような％望ましくないポ
リ（アルキレングリコール）及びエーテル副生成物の比
較的少量を含有することがわかった。

発明の詳細 な説明方法は約８個と約２５個との間、好ましくは約８
個と約２０個との間の炭素原子を有する一層アルコール
及び／又はｔｏｏｏ〜５０００の東う囲の平均分子ｔを
有する２官能性ポリプロピレンオキシド重合体より成る
群から選択される反応性水素化合物と炭素原子２〜４個
を有するアルキレンオキシドとをカルシウム及び／又は
ストロンチウムのアルコキシド及び／又はフェノキシト
ならびにそれらの混合物の触媒的有幼敏と、−Ｆ　ｊｔ
４において史に詳しく−するような過リン酸、リン酸。

ニリン酸、三リン酸、即すン醒、リン酸二水素塩化付物
、リンの酸化物（例えばＰ、０．　、　Ｐ、０．　）硫
酸、虞硫酸化合吻、二酸化麦素ノユウ酸、及びシュウ酸
塩のような酸化合物（オキシアルキル化触媒］及ヒそれ
らの塩の触媒的有効緻とより成るオキシアルキル触媒の
存在下に反応させることより成る。

このような酸化合物の塩ｖｊ１該酸の多官能性アニオン
全その場において生成すると思われるけれど、該その場
の反応の正確な性質については明らかにはわかっていな
い。

該反らは慣用の態様で行うことができる。すなわち、反
応性水素化付物とオキシアルキル化触媒（用語「オキシ
アルキル化触媒」とは、さきに定義したオキシアルキル
化助触媒を使用する本発明の触媒の使用と、オキシアル
キル化触媒として従来当業界に使用されている、それら
の化付物の使用との内方を意味する）とを反応器に入れ
１選択されたアルキレンオキシドを、その所望のモル数
が該反応性水素化合物と反応するまで該反応混合物に請
訓し、次いで生成物を反応器から取り出して中オロする
のである。該反応は溶媒の存在下に行うことができるけ
れど、通常には溶媒を必ずしも使用しない。この方法は
パンチ操作において、あるいは連続操作にお・いて行う
ことができる。

反応が運行する温度は厳密に臨界的ではなく、−Ｗ的Ｖ
こ約５０℃と約２００℃との間の温度において生成＊＊
、適度な反応速度において、しかも反応物及び反応生成
物が分解することなく、製造することができる。上記温
度は約１００℃と約２００℃との間が一般的に好ましい
。エチレンオキシドやプロピレンオキシドのような低沸
点エポキシドを使用する揚廿には１反応圧力は厳密に臨
界的ではないけれど加圧反応器を使用することが好まし
い。−収約にエチレンオキシドの圧力は選択した温度及
び未反応エチレンオキシドの蓋によるが、約１０　ｐｓ
ｉｇと約１００　ｐｓｉｇとの間が一般的に好ましい。

反心混８１／Ｉは５例えば酢酸、又は追加簸の二酸化炭
素、鎖酸及び／又はリン酸のよっな、該オキシアルキル
化融媒を中性塩に転化させる任意の酸によって中オロす
ることができる。

粘性水素化せＷとして不発明の実施に使用するのに好適
な°γルコールは、直鎖又は枝分れ鎖の、約４回とポ’
Ｊ　２５　＋１．！ｊとの間の炭素原子含有する一級及
び二械の７１ぼ肪緩アルコールである。このようなＴル
コールの例としては、０Ｏ−１２１４Ｎアルコール、ｌ
ｊ＋＋−１６１８アルコール及びＴＡ１６１８アルコー
ルのような商標の、ゾロフタ−アンドギャンブル社発売
の００アルコール類及びＴ　、４アルコール類；　ｘＤ
ＯＬ５４アルコール、入ＤＯＬ６１アルコール、ＡＤＯ
Ｌ６４アルコール、入ＤＯＬ６０アルコール及びＡＤＯ
Ｌ６６アルコールのような商標のアシュランド　オイル
　カンパニー社発売のＡＩ）ＯＬアルコール類；のよう
な中性脂油の水素ｉカロによって誘導さハるものである
。またチーグラー化学によってｄ＆されるアルコールも
アルコキシル化することができる。これらのアルコール
例は。

ＡＬＦＯＬ　ｔ　Ｏ’１２アルコール、入ＬＦＯＬＩ　
２１４襟のコンチネンタル　オイル　カンノゼニー社発
売のＡＬＦＯＬアルコール類；及びＥＰ入Ｌｌ　０１２
アルコール、ＦＰ、ｌ、ｉ　２１４アルコール、ｇＰＡ
Ｌ１４１８アルコールのような商標の、エチル　ケミカ
ル　カンパニー社発売のｇＰＡＬアルコール制である。

本発明はオレフィン類から製造されるオキソ−アルコー
ル（ヒドロホルミル化）に対して極めて有用である。こ
のようなアルコールの例は、ネオドール（ＮＥＯＤＯＬ
）２３アルコール、ネオドール２５アルコール、ネオド
ール１４１８フルコールのような商標の、シェル　オイ
ル社発売のネオドールアルコール類；テルキトール（Ｔ
ＦｔＬＧＩＴＯＬ）−Ｌ　Ｌ　２５アルコールのような
商標のユニオン　カーノ々イド　コーポレーション社発
売のテルギトールーＬ　；　ＬＩＡＬＩ　２５のような
商標の。

リキヒミカ　カンノをニー社発売のＬＩ入Ｌしルコール
類；インデシルアルコール及ヒトリテシルアルコールの
よウナエクンン　コーポレーション社発光のインデシル
アルコール類及びトリテシルアルコール類である。グベ
ット（Ｇｕｅｂｅｔンアルコールもまたエトキシル化す
ることができる。これらのアルコールの式次的な例は、
スタンダマル（ＳＴＡＮＤＡＭＵＬ）ＧＴ−１２アルコ
ール、スタンダマルＧ　Ｔ　−１６７ル’ｘ’−ル、ス
タンダ？Ａ／ＧＴ−２０アルコール、スタンダマルＧＴ
−１６２０フル：＋−ルのよつな藺憚のヘンケル　ケミ
カル　カンパニー社発売のスタンダマルアルコール類で
ある。

−ｊ　ホキトール１５アルコールの商標の、ユニオン力
−ノ々イド　コーポレーション社発売の二級アルコール
もまた使用することができる。

一般的に、使用することのできるアルコール類としては
、１−デカノール；ｌ−ウンデカノール；１−ドデカノ
ール；１−トリデカノール；ｌ−テトラデカノール；１
−ペンタデカノール；ｌ−ヘキサデカノール；１−ヘプ
タデカノール；１−オクタデカノール；１−ノナデカノ
ール；１−エイコサノール：１−ジコサノール；２−メ
チルー１−ウンデカノール；２−ゾロビル−１−ノナノ
ール；２−ブチル−１−オクタツール；２−メチル−１
−トリデカノール；２−エチル−１−ドデカン　ル；２
−グロビルー１−ウンデカノール；２−ブチル−１−デ
カノール；２−ベンチルー１−ノナノール；２−へキシ
ル−１−オクタツール；２−メーＬルーｌ−ペンタデカ
ノール；２−エチル−１−７）　５テカ／−ル；２−１
’ロビルー１−トリデカノール；２−ブチル−１−ドデ
カノール；２−ベンチルーｌ−ウンデカノール：２−ヘ
キシル−１−−１カノール；２−へジチル−１−フ’カ
ノール；２−へキシル−１−ノナノール；２−オクチル
−１−オクタツール；２−メチル−１へシタデカノール
；２−エチル−１−ヘキサデカノール；２−プロピル−
１−ペンタデカノール；２ブチル−」−テトラデカノー
ル；１−ベンチルー１−トリデカノール；２−へキシル
−１−ドデカノール；２−オクチル−１−デカノール；
２−ノニル−１−ノナノール；２−ドデカノール；３−
ドデカノール；４−ドデカノール；５−ドデカノール；
６−ドデカノール；２−′テトラデカノール；３−テト
ラデカノール；４−テトラデカノール；５−テトラデカ
ノール；６−テトラデカノール；テトラデカノール；７
−テトラデカノール；２−ヘキサデカノール；３−ヘキ
サデカノール；４−へキサデカノール；５−ヘキサデカ
ノール；６−ヘキサゾカノール；７−ヘキサゾカノール
；８−ヘキサデカノール；２−オクタデカノール；３−
オクタデカノール；４−オクタデカノール；５−オクタ
デカノール；６−オクタデカノール；７−オクタデカノ
ール；８−オクタデカノール；９−オクタデカノール；
９−オクタデカノール−１；２，４．６−）ジメチル−
１−ヘゾタノール；２，４．６．８−テトラメチル−１
−ノナノール；　：４　、５　、５−トリメチル−１−
ヘキサノ　ル：３，５，５，７．７−ベンタメチルーｌ
−オクタツール：３−ブチル−１−ノナノール；３−ブ
チル−１−７ンデカノール；３−へキシル−１−ウンデ
カノール；３−へキシル−１−トリデカノール；３−オ
クチル−１−トリデカノール；２−メチル−２−ウンデ
カノール；３−メチル−３−ウンデカノ−・［；４−メ
チル−４−ウンデカノール；２−メチル−２−トリデカ
ノール；３−メチル−３−トリデカノール；４−メチル
−３−トリデカノール；４−メチル−４−トリデカノー
ル；３−エチル−３−デカノール；３−エチル−３−ド
デカノール：２．４．６．８−テトラメチル−２−ノナ
ノール：２−メチル−３−ウンデカノール；２−メチル
−４−ウンデカノール；４−メチル−２−ウンデカノー
ル；５−メチル−２−ウンデカノール；４−エチル−２
−デカノール；４−エチル−３−デカノールを包含する
。

分子１ｔｏｏｏないし５０００．好ましくは１７００な
いし４１００を有する２官能性プロピレンオキシド塩合
体もまた反応性水素化８物として使用することができる
。該分子ｙｔｏｏｏないし５０００ケ有するプロピレン
オキンドＭＡ８体は分子中に１７ないし８６個のオキン
ゾロビレン単位ｔ−自する。これらの化合ｖＩＪは周知
であり、一般的Ｑ（プロピレンオキシドの直付により、
又は炭素原子２ないし６個と反厄性水素少くとも２個を
有する低分子化合物にプロピレンオキシド全添加するこ
とによって得られる。

本発明に使用することのできるアルキレンオキシドは約
２個と約４個との間の炭素原子を有し、例えばエチレン
オキシド、１，２−プロピレンオキシド及び１．２−ブ
チレンオキシドのようなブチレンオキシド類ならびにそ
れらの混合物を包含する。本発明ｆＣ１１用するアルキ
レンオキシドのモル叡は、付カロすべき反応性水素化合
物及び該界面活性剤が使用される特定の用途によって広
範囲に変動することができる。一般的に５反応性水素化
合物１モル当り約２モルと約８０モルとの間又はそれ以
上のアルキレンオキシドを使用することができ、もし更
に高分子皺の生成物が所望されるならば、より大きなモ
ル比を使用する。プロピレンオキシド及び／又はブチレ
ンオキシドがエチレンオキシドと組み台わされて使用さ
れる限りにおいてはエチレンオキシド対プロピレンオキ
シド又はエチレンオキシド対ブチレンオキシドのモル比
は約５０：ｌと約１：５０との間、好ましくは３二ｌと
１＝３との間であることができる。

本祐明方法において、アルキレンオキシドと反応性水素
化付物との反応は、好ましくは反応物及び該反応物によ
り生成される生成物に可溶性であるカルシウム及び／又
はストロンチウム及びそれらの混合物の塩基性塩の触媒
的有効量より成るオキシアルキル化触媒の存在下におい
て行われる。

しかしながら該触媒は実際上の理由から、反応すべきア
ルコールの嵐′ｗｋを基準にして約０．１重１％と約１
．０ｔｉｔ＊との間を使用することが好ましい。

好Ａなカルシウム及びストロンチウムの塩基性塩として
はアルコキシド、特に該オキシアルキル化反応の反応性
水素化付物成分と同−又は類似のアルコール部分を有す
るか、又は炭素原子少くとも約８１固を有するアルコー
ル部分を有するアルコキシド、ならびにフェノキシトを
包含する。

本発明に使用する。Ｊ、）に好４なカルシウム及びスト
ロンチウムの塩基性塩は当業界に公知の方法によって製
造することができるけれど１本発明における触媒として
便用するために特に好ましい塩基性塩は前記同時係属米
国特許出願通番第０７９，４９７号明細誉に開示されて
いる方法によって装造する。

該明細書において炭素原子忙４個よりも多く有する尚級
フルコールのカルシウム、ストロンチウム及びノ々リウ
ムの谷アルコキ７ドであって、特にアルコールの反応性
水素成分と同−又は類似する一ｒルコール部分ケ有する
アルコキシドが開示されている。

金橋アルコキシドは一般的に２段階法によって製造され
る。例えは該方法の第一段階においてカルシウム及びス
トロンチウムの各金属、水素化物又ｔまアセチリドのよ
うなカルシウム及びストロンチウムをそれぞれ含有する
各原料を約４個と約２５との間の炭素原子を有する低級
脂肪族アルコールと反応させる。該低級アルコール中の
金属の濃度はｏ、ｏ　ｔ　ｓから２０１までに変動する
ことができる。第二段階において該低級アルコール金属
了ルコキシド反応生成物を炭素原子少くとも４個、好−
ましくは少くとも８個を有する高級アルコールと庇付し
て、該オキシアルキル化反応用の触媒全製造するために
使用される。それら高級アルコールの金属アルコキシド
を生成する。このようにして装造された金属アルコキシ
ドは好ましくは該オキシアルキル化反応混合物中に使用
される反応性水素成分と同−又は類似するアルコール部
分を有し。

かつｎ’＋Ｉ　Ａ己又応性水素成分に９溶である。低級
金属アルコキシドと共に導入される低級アルコール（約
４１固と約２５個との間の炭素原子を有するアルコール
）ｒｉ、ＫＸＸ金子アルコキシドすなわちカルシウム又
ハストロンチウムのアルコキシド）の触媒的活性を保持
させる任意の分離手段によって最終釜楓アルコキシド反
応生成物から除去する。

蒸留が一般的に好ましい分離手段である。

本発明に使用するのに好適なカルシウム及びストロンチ
ウムのフェノキシトはフェノールと、カルシウム酸び／
又はストロンチウムの、それらのアルコキシドのような
成る袖の塩基性基とを反応させることによって製造する
ことができる。好ましくは該フェノキ７ドは、上記のよ
うに【７て製造した低級アルコール−金属アルコキシド
にフェノールを添加することにより製造する。該フェノ
ールの絵加蓋￥ｉ厳密に臨界的ではない。該添加ｔはア
ルコキシドを基準にして１００分の数モル当量から飲モ
ル当ｔまで変動することができる。使用°するのに好適
なフェノール類のｌ＋ｌＩはフェノール。

オルトクレゾール、メタクレゾール、ノゼラクレゾゝ１
１□ 一ル、２．４−ジアルキルフェノール、２．５−ジアル
キルフェノール、ノニルフェノール、オクナルフェノー
ル、ヒドロキノン及ヒビロガロールである。

不明ａ４Ｉにおいて使用する用語「酸化＆物」とは用語
「オキシアルキル化助触媒」と同義であり。

該用語は本明細書において過リン酸；リン酸；硫酸；ア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属の各リン酸二不素塩；
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の各ニリン酸二水素
塩；リン酸二水素アルキル。

アリール、アラアルキル及びアルキルアリール；硫酸水
素モノアルキル；炭酸；二酸化炭素；アルカリ金属電炭
酸塙；シュウ酸；アルカリ金属及びアルカリ土類金属の
各シュウ酸塩；五酸化リン、三酸化ニリンを包含するリ
ンの酸化物；三酸化硫遍−二酸化硫黄及び亜硫酸より成
る群から選択されるオキシアルキル化助触媒をいうため
に！用される。Ｂｅ化合物がリンは二水素アルキル及び
ニリン酸二水素アルキル及び／又は硫酸水素アルキルで
ある場合には該アルキルは好ましくは１個と約２５個と
の間、史に好筐しくけ１個と約１０個との間の炭素原子
ｔｉし、かつ枝分れ状又は線状であることができる。

本発明に使用するオキシアルキル化触媒はカルシウム及
び／又はストロンチウムの塩基性塩とオキシアルキル化
助触媒（以後単に助触媒という）とより成り、その量は
厳密に臨界的ではなく、該カルシウム及び／又はストロ
ンチウムと該助触媒との少量のみを使用して触媒効果が
観察されている。一般的に該酸化合物の濃度は、使用さ
れる活性水素化合物の菫ｉｋを基準にして該カルシウム
及び／又はストロンチウム約１００１重ｔ＊と約１０１
１ＩＬチとの間にわたって変動することができる。

通常には活性水素化合物の約０．０５重量％と約５．０
　！　ｌ　％との闇の軛囲内におけるカルシウム及び／
又はストロンチウムの濃度が好ましい。該酸化＆物の使
用ｔは緻密に臨界的ではなく、該カルシウム及び／又は
ストロンチウムの塩基性塩六共に、該酸化付物の少量の
み（触媒的有効１ｉｉｌ）を便用したＪｊ６台に触媒的
効果が４／ＩＭ察された。しかしながら反応速度は一般
的にプロセス温度、カルシウム及び／又にストロンチウ
ムの塩基性塩の＃度及び使用する助触媒の１１！１度に
関係する。一般的に低いプロセス温度において所定の反
応速度を達成するためには高いプロセス温度においで必
要とされる菫よりも多量の触媒を要する。また反応混合
物中におけるカルシウム及びストロンチウムの各ｉｎ基
性塩ならびに助触媒の溶解度は好適な反応速度を達成し
、しかも長い誘導期間を防止するに当って重要なファク
ターでもあり、かつ反応混合物に実質的に可溶であるこ
とが好ましい。しかしながら可溶性部分がカルシウム及
び／又はストロンチウムならびに助触媒（訓）の触媒的
有効濃度を提供するならば１周囲温度又はプロセス温度
において反応混合物中に部分的にのみ可溶であるカルシ
ウム及び／又はストロンチウムの塩基性塩と助触媒（類
）とが通している場合もある。

本発明の天施により１反応性ホ累化合物とアルキレンオ
キシドとの反応により製造される生成物は一般的に、効
果的な非イオン界囲活性剤である比較的に低分子量のア
ルコキシレート類（分子緻＃Ｊ５０００まで）の混合物
であり、この場合、該混合物中のアルコキシレート種の
分子皺分布は、水酸化カリウムのような慣用のアルカリ
金属触媒を使用して、あるいはオキシアルキル化助触媒
を使用することなくカルシウム又はストロンチウムの塩
基性塩のみを使用することによって、得られるものより
も狭い。したがって、所望のアルコキシレー）［のより
大きな１ｉｌｌＨｔｔ−有する。すなわち例えばアルコ
ールのような活性水素化付物１モル当りのアルキレンオ
キシＦ基の所望数を有する生成切のより大きな割付を有
するアルコキシレートが製造されるのである。更にその
上１本発明により表遺される生成物は一般的に、比較的
に少量の未反応アルコールと比較的少皺の望ましくない
ポリ（アルキレングリコールン副生成物とを含有する。

そのほか％該生成物は一般的に、慣用のアルカリ性触媒
又は単独のカルシウム及び／又はストロンチウＫ（１）
塩基性塩の任在下に同等倉のアルキレンオキシドとアル
コールとの反応によＶ製造した生成物と比較して低い流
動点のような改良された性質を示す。

下ｄ己夫弛例により本発明全史に明らかにするが、これ
ら実施例は単に本発明ｔ−ａＧ２明するものであって５
本発明をなんら限定するものではない。特に示さない眠
り、部及び１００分率は重量による。

実験中）− 特に指示したものを除く全実施例を温度及び圧力自動制
御装ｒｘ＊備えた２、０ガロンの、かくはんしたステン
レス鋼製オートクレーブ中において行った。遍択したア
ルコール及び触媒を室温におけるオートクレーブに入れ
、窒素で３回ノｊｌ−ジした。

反応器を反応温度に加熱し、次いで窒素により２０　　
ｐｓｉＨに加圧した。目盛りを校正したタンクからアル
キレンオキシドを圧力が約６０　ｐｉｉｇに達するまで
冷加した。次いでアルキレンオキシドが反応し、圧力が
低下するにつれて、更に多くのアルキレンオキシｒｔ自
動的に添加してアルキレン圧力を朽６０　ｐｓｉＨに維
持した。所望履のオキシドが冷加された時に、供給タン
クのノ々ルブを取り外し、圧力を降下させノζ。定常圧
力に到達し九時。

反応器を冷却し、放出する。最終生成物は一般的に酢酸
又はリン酸によりｐＨ７に中和し１次いで濾過した。該
生成物を気相、すなわちガスクロマトグラフィーによる
分析前にシラン（トリメチルシリル誘導体）誘導体とし
た。水素炎イオン化検出６ｔ−備えたヒユーレット　パ
ラカード（ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ　）モデルＡ
３８３０Ａｅ使用してガスクロマトグラフィー分析を行
った。カラムは、２チ０■−１〔オハイオ　）々リー　
スペシャルティーケミカル（Ｏｈｉｏ　Ｖａｌｌｅｙ　
５ｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社の商標〕の
塗布前に酸洗いし、かつＤＭＯ８処理したクロモゾルブ
（Ｏｈｒｏｍｏｓｏｒｂ）　’［ジョンズーマンビル　
フィルトレージョン　アンド　マテリアルズ　ディビジ
ョン（Ｊｏｈｎｓ−Ｍａｎｖ目１ｅ　Ｆｉｌｔｒａｔｉ
　−ｏｎ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｄｉｖ、Ｊの
商標］を充てんした４フ一ト×オインチ（外径ンのステ
ンレスｍａカラムより成るものであった。分析は、試料
１．１ミクロリツトル′ｔ″使用し、キャリアーガスと
してヘリウムを用い（流電２５００／分れ分析中に温度
を毎分約３℃の＆＋ｆｉにおいて約７０℃から約３４０
℃まで上げて行った。

実施例　１ 釜属カルシウム２．４２とエタノール１００−とを反応
させることによりカルシウムエトキシドを製造し、次い
で２−エチルヘキサノール５００２をＵｌ〉加し、該混
合物全５日の圧力下に７０℃において、実質的にすべて
のエタノールが除去されるまで力［１熱した。得られた
混合物は該混せ物ｔｏｏｏｒ当すカルシウムアルコキッ
ド０．１４２モルヲ詮有した。

該カルシウムアルコキシドと２−エチルヘキサノ　ルと
の混合物に該混合物をかくはんしつつリン酸２．２５　
Ｆ　（０，０２３モル）全添加した。得られた混合９勿
の一部、４８１ｆを４−一トクレーブに入れ、１４０℃
においてエチレンオキシドと反応させ、この間、圧力が
６　Ｑ　ｐｓｉｇ以下に下った場合にはエチレンオキシ
ドを添加することにより圧力を５９　ｐｓｉｇに保った
。アルコール１モル当りのエチレンオキノドの所望の平
均モル比に相当する。

反応エチレンオキシドの菫が反応した時、オートクレー
ブを冷却し、生成物を酸によりｐＨ約７に中本」した。

本夫権例において反応は約１２１分間にわたって行われ
１反応においてエチレンオキシド１２２５ｍ／（２０℃
において１ｃｃ当り０．８６５ｆ）が消費された。生成
物でめる２−エチルヘキサノールのポリ（エチレンオキ
シド）付加物は分子蓋４２２を南し、１％水溶液は曇り
点６５℃を有した。該生成物のトリメチルシリル誘導体
の分析値（アルコール１モル当りのエチレンオキシドの
モル数を基準とする）１第１表に示す。

夷′ＩＭ例　２（比較例） 本実施しＩＪＵ強塩基触媒のみを使用した場合に得られ
る広い分子皺分布全示す比較例である。水酸化す）　＋
１ウム３゜０１　ＰＫ−２−エチルヘキサノール５００
ｔに添加し次いで該混合＃に７０℃に加熱して反応させ
た。該混合物を前記実施例１の手順によりエチレンオキ
シドと反応させた。６０分間にわたる反応においてエチ
レンオキシド１２６０医が反応して分子蓋４６６を有す
る生成物が得られた。嚢り点（ｌチ水１１は７２℃であ
った。

該生成物のトリメチルシリル誘導体のガスクロマトグラ
フィー分析は第１表に記載の分子量分布を示した。

ω　　ｔ−ｔｃ＋　　　ｔ＋　　へ　　■　　−０凶　
　トＳ　　　Ｌ１５　　　Ａ　　　＊　　　＊　　　−
品　　へ　　ｄ　　−奪回 ト 歎 桑　　峙 →　倫 シ　シ 四　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　へ　　へ−４− セ　セ 入　　入 実施例３ 本実施例はオキシアルキル化触媒としてのカルシウムア
ルコキシドと共にオキシアルキル化助触媒としてのリン
酸の使用を示す。カルシウムエトキンド（エタノール中
）を１−ドデカノールに添加し、そこからエタノールを
減圧下に除去し、次いでｌ−ドデカノール３１５９を添
加して１０００ｆ当りカルシウムアルコキシド０．１４
モルを含有する混合物を得ることにより、混合物１００
０ｆ当り１−ドデカノール３３４ｆ及びカルシウムアル
コキシド０．２７２モルを含有する全混合物を製造した
。この混合物にリン酸２．９１　ｔをかくはんしながら
添加した。次いで該混合物を減圧下に１１０℃に加熱し
た。この混合物５９８ｔのアリコートを＃ｉピ実施例１
の手順により使用し、約９７分間にわたりエチレンオキ
シド合計約１０５０ｄが反応した。生成物であるｊ−下
デカノールのポリ（エチレンオキシＰ）付加物は分子量
約４５７及び曇り点（１％水溶液）　５５．５　Ｃを有
した。該生成物のアセテート誘導体のガスクロマトグラ
フィー分析は第■表に記載される分子量分布（この分子
量分布は比較実施例５の　より広い分子分布と比較され
るべきである）を示し該生成物の分子量分布が、本発明
のオキシアルキレン助触媒を使用しない場合に得られる
生成物の分子量分布よりも狭いことを示した。

実施例４ 本実施例は前記実施例３において使用したよりも高い濃
度のリン酸の使用例について例証する、。

前記実施例３のようにして混合物１０００ｇ当りカルシ
ウムアルコキシド０．１４モルを含有する混合物をドデ
カノール６５０１に添加し、次いでリン酸４．４８９を
添加し、得られた混合物を３５Ｍの圧力下に１１０℃に
加熱した。ｓｔｒ記実施例１のオートクレーブ及び条件
を使用して該混合物のアリコート６０１ｔをエチレンオ
キシド１０７５−と約１０１分の時間にわたって反応さ
せた。生成物は分子量５０９及び曇り点（１％水溶液）
　６５．５℃を有した。該生成物のアセテート誘導体の
ガスクロマトグラフィー分析により第１表に記載の分子
量分布が示された。

実施例５（比較例） 本実節制ｉ１オキシアルキル化触媒としてカルシウムア
ルコキシドを使用するけれど助触媒としてのリン酸を使
用しない比較例である。混合物ｔｏｏｏｔ当りカルシウ
ムアルコキシド０．１４０モルを含有する混合物のアリ
コー）６０１Ｆを前記実施例３のようにして調製し、次
いで前記実施例１Ｋ８ｅ載のオートクレーブ及び条件下
Ｋ＞いてエチレンオキシドと反応させた。５１分間にわ
たってエチレンオキシ１′３２５−と該混合物とを反応
させ、生成物の試料２０３ｖを採取した。反応を更に１
４６分行ってエチレンオキシド５７５−を反応させた。

エチレンオキシド９００−の反応に対する全経過時間は
２０３分であった。最終生成物は分子量４９６及び曇り
点（１％水溶液）５７．５℃を有した。生成物のアセテ
ート誘導体のガスクロマトグラフィー分析値を第に表に
示す。

実施例６（比較例） 本実施例は、リン酸自体はオキシアルキル化触媒として
有効でないことを示す比較例である。１−ドデカノール
６００ｆを入れたｌｔのフラスコにリン酸１．４１　ｔ
を十分にかくはんしながら添加し、前記実施例１の手順
にしたがってオキシアルキル化反応を行い、該混合物は
約１２５分間にわ７’ｔつ’ｔｒ６０ｊ以下のエチレン
オキシドと反応した。

実施例７（比較例） この比較例はカルシウムアルコキシドと共に助触媒とし
てのホウ酸の使用が有効でないことを示す。かくはんし
九フラスコ中におけるエタノール１ｏｔｚ−に金属力Ａ
シウム（弾丸状）３２ｆを添加した　該混合物を加熱し
て金属カルシウムが反応するまで還流させた。金属カル
シウムの反応後、１−ドデカノール８００９を添加し、
該混合物を減圧下に加熱することによりエタノールを除
去した。得られた１−ドデカノール中のカルシウムアル
コキシドの混合物は咳混合物１００（ｌ当りカルシウム
１．２４モルを含有した。

■−ドデカメール中の該カルシウムアルコキシドの混合
物のアリコー）８ｓｒｔ−１−１デカノール６００ＰＫ
添加し、該混合物１０００ｆ当シカルシウムアルコキシ
ド０．１４４モルを含有する混合物を得た。この混合物
にホウ酸Ｊ、９９　ｆ　（０，０３２モル）をかくはん
しながら添加した。前記実施例１の手順によりオキシア
ルキル化反応ヲ行イ、１１５分間にわたってわずか［８
０−のエチレンオキシドが該混合物と反応した。

実施例８（比較例） 本比較例はカルシウムアルコキシドと共に助触媒として
の酢酸の使用がオキシアルキル化触媒トして有効でない
ことを示す。混合物１０００ｆ当シカルシウムアルコキ
シド０．１５モルを含有Ｌ、前記実施例７のようにして
調製した１−ドデカノール６１４　ＰＫ酢酸２．９７　
ｔを添加した。前記実施例１のようにしてオキシアルキ
ル化を行い、１２０分間にわたって、わずかに６５−の
エチレンオキシドが反応１．た、。

実施例９（比較例） 本比較例はカルシウムアルコキシドと共に助触媒として
の安息香酸の使用がオキシアルキル化触媒として有効で
ないことを示す。１０００ｇ当り、カルシウムアルコキ
シド０．１５モルを含有し、＃配実節制７のようにして
ｌｌｌ製したｌ−ドデカノール６００ｇに安息香酸５．
９８　ｆを添加した。ＩＩ！ｆＪ記実施例１のようにし
て反応を行い、１２０分間にわたって、わずかに８５−
のエチレンオキシドが反応した。

実施例１０（比較例） 本比較例はカルシウムアルコキシドと共に助触媒として
の塩化水素の使用がオキシアルキル化触媒として有効で
ないことを示す。１００（ｌ当シカルシウムアルコキシ
ド０．１５モルヲ含有する１−ドデカノール（前記実施
例７のようにして調製）６０９？に塩化水素１．ｓ　ｓ
　ｔ　（０，０４５モル）を添加した。前記実施例１の
ようにして反応を行い、１２０分間にわたって、わずか
に５０−のエチレンオキシドが反応した。

実施例ｔｉ 本実施例はシュウ酸とカルシウムアルコキシドとの使用
により本発明の有効なオキシアルキル化触媒が得られる
ことを示す。混合物１０００ｇ当りカルシウムアルコキ
シド０．１５モルを含有するＩ−ドデカノール（前記実
施例７のようにして調製）６１０９にシュウ酸２．２５
モルを添加した。前記実施例１のようにしてオキシアル
キル化反応を行い、１５９分間にわたってエチレンオキ
シド９４５ｍ／！が反応し７た。生成物は分子量４３４
及び曇り点（１％水溶液）　３７．５℃を有した。生成
物のトリメチルシリル誘導体のガスクロマトクラフ、イ
ー分析Ｖｉ第舊表に記載の分子量分布を示した。

実施例１２ 本実施例は、本発明によるオキシアルキル化助触媒とＬ
７ての二階化炭素及びオキシアルキル化触媒としてのカ
ルシウムアルコキシドの使用を示す。

混合物１０００ｆ当りカルシウムアルコキシド０．１５
モルを含有するｌ−Ｆデカノール混合物（前記実施例１
のようにして調製）　２　ｏ　□　ｔに気体二酸化炭素
を、該混合物の、Ｈが、湿潤、Ｈ指示紙により測定して
約６と７との間になるまで添加した。該中和された溶液
２　（１０？に、中和されなかったこの１−ドデカノー
ルとカルシウムアルコキシドとの混合物４００ｔを添加
し九。前記実施例１のようにしてオキシアルキル化反応
を行い％　１０４分間にわたってエチレンオキシド１０
４０−が反応し九。生成物は分子量４８１及び曇シ点（
１％水溶液）５４℃を有した。生成物のトリメテルシ１
）ル誘導体のガスクロマトグラフィー分析値を第「表に
示す。

実施例１３（比較例） 本比較例はリン酸と共に使用する水酸化カルシウムがオ
キシアルキル化触媒として有効でないことを示す。１−
ドデカノール６００１％水酸化カルシウム６．４５　ｔ
　（０，８７モル）及びリン酸２．７８９　Ｃ０，０２
９モル）を混合し、ＩＱＩ）Ｃの温度及び５Ｕの圧力に
おいて１時間かくはんした。

次いで該混合物を前記実施例１０手ＩＫＫよりオキシア
ルキル化触媒として使用した。１２０分稜においてワス
かに７０−のエチレンオキシドが反応した。

実施例１４（比較例） 本比較例はリン酸と共に使用する酸化カルシウムがオキ
シアルキル化触媒として有効でないことを示す。酸化カ
ルシウム４．ｉ）　７　ｔ　（０，０７３モル）、１−
ドデカノール５００を及びリン酸２．３２　ｆ（０，０
２４モル）を使用して紡記寮節制１３の手順をくり返し
た。１４０℃において１２０分後にわずかに６０−のエ
チレンオキシドが反応した。

実施例１５（比較例） 本比較例はオキシアルキル化触媒として強塩基触媒を使
用した場合に広い分子分布が得られることを示す。水酸
化カリウム（３３憾水溶液）１２．６９　ｆを１−ドデ
カノール５２５　ＰＫ添加し、この混合物を５Ｎの圧力
下ＫＩＩＯ℃に加熱した。

得られた混合物のアリコート５００９を、前記実施例１
のようにしてオキシアルキル化反応に使用し％　６３分
間にわたってエチレンオキシド１０８０−と反応させた
。生成物は分子量４９５及び、錘り点（１９６水溶液）
５５℃を有した。該生成物のアセテート誘導体のガスク
ロマトグラフィー分析値を絡■表に示す。

実施例１６（比較例） 本比較例はリン酸は強塩基触媒（類）と共に使用した場
合に有害な効果を有することを示す。

水酸化カリウムｌ　１．０９　ｆ　（粉末として）を１
−ドデカノール１２００Ｆに添加し九。得られた混合物
を５藺の圧力下に１００℃に加熱した。この反応物のア
リコー）６００ｆｔ”ｂ　前記実施例１にしたがって１
３０分間にわたってエチレンオキシドと反応させ、エチ
レンオキシド１０６５−が反応シた。生成物は分子量４
フｌ及び曇り点（１ｍ水溶液）５１ｃを有した。核生成
物のアセテート誘導体のガスクロマトグラフィー分析値
を第１表に示す。

ｎ　　〜 ト　　寸　　寸　　へ　　０　　鵜　　０ｃ８−ドーｄ
− ρ　峙 −４＃　１ 一一− 一　　−セ　　セ λλ 実施例１７（比較例） 本実施例は前記実施例５と同様に助触媒を添加すること
なくカル７ウムアルコキシドをオキシアルキル化触媒と
して使用することを示す比較例である。■　　ドデカノ
ール８００ノをカルシウムエトキ７Ｆ溶液（金栖カル７
ウム３２ｔとエタノール］０１２−とを還流下＆ｉ１’
反応させることＶこよシ製遺Ｌ７九）に添加した。温度
１００し及び圧力５ｕＱζおいてエタノールを除去して
、混合物１００（１当すカル７ウムγルコキシド１．１
６モルを含有する生成物を得た。このカルシウムアルコ
キシド混合物のアリコート７５ｇを１−ドデカノール５
２５ｔｅＣ添加して、前ｄ−実施例１のようにしてエチ
レンオキシドと反応させ、エチレンオキシド１０５〇−
を反応させるのＫｌ　４６分を要した。生成物は分子量
５０８及び曇り点（１％水溶液）６５．５’Ｃを有し九
。核生成物のトリメチルシリル誘導体のガスクロマトグ
ラフィー分析により第■表に記載の分子分布が示された
。

実施例１８ 本実施例は、本発明のオキシアルキル化助触媒としての
五酸化リンとオキシアルキル化触媒としでのカルシウム
アルコキシドとの使用を示す。１−ドデカノール５２５
ノと五酸化リン２．９８　ｔとを前ｄ−実施例１７にお
いて製造したカルシウムアルコキシド溶液７５９ＶＣか
くはんしながら添加し、次いで該混合物を７　＋）　℃
に加熱した。ＩＩＪ記実施例１のようにして混合物のア
リコート５９２ｔを使用し、エチレンオキシド１０５０
＋ｍｔを反応させるの［３００分を要した。生成物の分
子量は５０３であ凱錘り点（１％水溶液）は６３．５　
Ｃであった。

該生成物のトリメチルシリル誘導体のガスクロマトグラ
フ・イー分析値を［１表に示す。

実施例１９ 本実施例は本発明のオキシアルキル化助触媒としてのト
リブチルホスフェートとオキシアルキル化触媒としての
かルシウムアルコキシドの使用ヲ示す４、■−ドデカノ
ール５２５ｔとトリブチルホスフェ−）　６．３９　ｔ
とを、前記実施例１７において製造したカルシウムアル
コキシドｌ１ｌ−合１ｈ　７５　ｙに添加した。前記実
施例１　（７）ようにしてオキシアルキル化反応を行い
、エチレンオキシド１０６５＋ａ／を反応させるのに２
７５分を費した。生成物は分子量４８３及び曇り点（１
％水溶液）５９Ｃを有した。、該生成物り、）リメテル
シリル銹導体のガスクロマトグラフィー分析は第１表に
記載の分子分布を示した。

実施例２０ 本実施例は本発明のオキシアルキル化助触媒としてのリ
ン酸二水素カリウムとオキシアルキル化触媒としてのカ
ルシウムアルコキシドとの使用を示す。オキシアルキル
化助触媒がＰ２Ｏ５の代夛にＫ）１２Ｐ０４（８，１７
９）であった点を除いて＃記実節制１９の手順をくり返
した、 エチレンオキシド１０６０−を１５０分間［ワ；ｔって
反応させて、分子量４６６及び曇り点（１％水溶液）　
５７．５　Ｃを有する生成物を得た。該生成物ヒ）トリ
メチルシリル誘導体のガスクロマトグラフィー分析は第
１Ｐに記載の分子分布を示した。

実施例２１（比較例） 本比較例はリン酸水素二カリウムとカル／ラムアルコキ
シドとの使用はオキシアルキル化ＭＷとして有効でない
ことを示す。オキシアルキル化助触媒としてＰ１Ｏ５の
代りＫ　ＫｌＨＰ　０４　、　Ｈｚ　Ｏ（１８，０３ｆ
）を使用した点を除いて前記実施例１９の手順全くり返
し７た。３６（）分間にわずか［１３０−のエチレンオ
キシドが反応して、リン酸水素二カリウムはオキシアル
キル化助触媒として有効ではないことを示した。

実施例２２ 本実施例は本発明のオキシアルキル化助触媒としてのリ
ン酸二水素ナトリウムと、オキシアルキル化触媒として
のカルシウムアルコキシドとの使用ヲ示す。オキシアル
キル化助触媒がＰ２Ｏ，の代りｉｃ　ＮａｔＨａＰｇ（
Ｊｙ　（４，２３９）であった点を除いて前記実施例１
９の手順をくり返した。１８４分間にわたってエチレン
オキシド１０６０ｓｄが反応シ、分子ｉｔ５０９．５を
有する生成物が得られた。該生成物のトリメチルシリル
誘導体のガスクロマトゲ・ヘｍ： ラフイー分析は第１Ｎに記載の分子量分布を示しく　　
く χ　ｅ、 ０　０　　円　　円　　の ｃ５ｔ−→　　ｄ　　− ＦＱ 実施例２３ 本実施例はオキシアルキル化助触媒としての蚤ム、ＰＯ
，と、　オキシアルキル化触媒としての０ａ（０）ｔ）
ｚとの使用を示す。金属カルシウム３．５ｖを無水アル
コール１００−に添加し、該混合物を全力ルンウムが反
応するまでＩｋｆＩＬさせた。ＬＩＡＬ１２５アルコー
ル（Ｌｉｇｕｉｃｈｅｍｉｃａ　１ｔａｌｉａ社から入
手される一級アルコールのＯｓｓ〜Ｏｓｓ　　ａ合物で
、４（１％がノルマルであり、６０％が枝分れである）
６００ｔを該混合物に添加し、　ＩＬＩＯ℃の温度及び
５ｕの圧力においてエタノールを除去した。該混合物に
、かくはんしながらリン酸４．４７９を添加した。アリ
コート５８９ｔを！！？Ｉ記Ｖｊ！施例１節制うにして
エチレンオキシドと反応させ、８８分間にわたってエチ
レンオキシ）’９３０−が反応して、分子量５０７及び
鎗り点（１％水溶液）２５℃以下を有する非イオン界面
活性剤が得られた。

実施例２４（比較例） 本比較例は硫酸のみの使用がオキシアルキルイヒ触媒と
して有効でないことを示す。硫酸２．４ｓｒ（０，０２
５モル）をかくはんしな力；らｌ−ドデカノール５０　
（１ｔ　ＶＣ添加した。この混合物４９６ｔはオートク
レーブ中において、し力≧も前記実施例１の条件下ＶＣ
おいて、ｔｔＳ分間にわたりわず力＼に１１５−のエチ
レンオキ７ドと反応した実施例２５ 本実施例は本発明のオキシアルキル化助触媒としての硫
酸とオキシアルキル化触媒としてのカルシウムアルコキ
シドとの使用な示す。金属カルシウム３．４８　ｔとエ
タノール１００１１１／とを反Ｌ５させ。

次い する た。６５℃の温度及び５ｕの圧力下にエタノールを除去
して、この混合物１０００を当りカルシウムアルコギシ
ドｔＬ１５２モルを含有するカルシウムアルコキシド混
合物の２〜エテルヘキサノール溶液を得た。硫酸２．９
６　Ｆをかくはんしな蛤；ら添カロした。得られた混合
物のアリコー）５９４ｒをｆａｊ配寮節制ＩＫしたがい
本発明のオキシアルキル化触媒として使用し、エチレン
オキノド１４１０ｍ１と１３０分間９ζわたって反応さ
せた。オキシアルキル化生成物は分子Ｉｋ４１８及び曇
り点（１％水溶１）６６℃を有した。該生成物のトリメ
チルシリル誘導体のガスクロマトグラフィー分析は第１
ｖ表Ｖ（記載の分子量分布を示した。

実施例２６ 本実施例はオキシアルキル化助触媒としてのＨｘ８０４
とオキシアルキル化触媒としてのＯａ　（ＯＲ）　２と
の使用を示す。金属カルシウム３２２をエタノ〜７１１
１）　ｌ　２−と共に反応が完了するまで還流下に加熱
【、次いでｌ−Ｆデカノール８００２に添加した。１０
０　℃の温度及び５１ＩＪの圧力においてエタノールを
除去し、１−ドデカノール中におけるカルシウムアルコ
キシド混合物を得た。この混合物は１混合物１　＋）　
ｔ）　ｔ）　を当りカルシウム１．１６モルを含肩した
３、この混合物７５９ｒｌ−ドデカノール５２５ｆを添
加して、生成混合物１００＋Ｌｔ当り力Ａンウムυ、１
２モルを含有する混合物を得喪。

この混合物に硫酸２．４５　？　（（１，Ｌ）　２４モ
ｘ　）をがくはんしながら添加した。ｍ記実節制１のよ
うにし７て該混合物５８９ｔをエチレンオキシド１０４
５−と共に使用して、９２分間にわ九って反応させ。

分子量４８１及び艙り点（１９６水溶液）　５４．ｆｉ
℃を有する１−ドデカノールのエチレンオキシド付加物
を得た。該生成物のトリメチルシリル誘導体のガスクロ
マトグラフィー分析は第ｖ表に記載の分子量分布を示し
た。

実施例２７ 本実施例は前記実施例２６において使用したものよりも
高濃度のＨＩＳＯ，の使用を示す１、　ｌ−ドデカノー
ル中のカルシウムアルコキシドの混合物（前記実施例２
６のようにして製造〕であって該混合物１０　Ｌ）　Ｏ
ｆ当りカルシウム１１．１３２　モルを含有する混合物
５００ｔに、硫酸３．２４　ｔ　（０，０３２モル）を
かくはんしながら添加した。前記実施例１の手ｌ１１１
！Ｉｅ（シたがって、該混合物４９５ｔをオキシアルキ
ル化触媒として使用し、エチレンオキシド８８　ｔ）　
ｒｕｔと７７分間にわたって反応させた。生成物の１−
ドデカノールのポリ（エチレンオキシド）付加物は分子
量４８８及び曇り点（１％水溶液）　５２．３　Ｃを崩
した。該生成物のトリメチルシリル篩４体のガスクロマ
トグラフィー分析は第Ｖ表ＶＣ記載の分子分布を示した
。

実施例２８（比Ｖ例） 本比較例は前記実施例２６に表ける硫酸の一度と同一・
濃度のトートルエンヌルホン鹸をオキシアルキル化助触
媒として使用した場合Ｋｐ−トルエンスルホン鈑はオキ
シアルキル化助触媒として有効でないことを示す。１−
ドデカノール中のカルシウムアルコキシド混合物（前記
実施例２６の手順に１９製造し、１ｏｏｏｒ当シカルシ
ウム０．１２モ、Ａヲ含肩丁ル）　ｂ　ｏ　ｏ　ＰＫρ
−トルエンスルホン［１水和物９．３２９　ＣＯ，ｔ）
　４９モル）を添加した。該混合物を＾１■記実施例１
０手順にしたがいオギシｆ　ＡキＡ化触媒として使用し
、３６０分間にわたりエチレンオキシド゛９５−と反応
させた。

実施例２９（比較例） 本比較例はオキシアルキル化触媒としてカルシウムアル
コキシドの代りに水酸化カルシウムを使用した場合に、
それはオキシアルキル化触媒として有効でないことを示
す。水酸化カルシウム５．３７　？　（０，０７２モル
）を１−ドデカノール５００を中に懸濁させた。該混合
物に５０Ｃにおいて硫酸２．４２　ｆ　（０，Ｌ）　２
５モル）を（かくはんしなから）添加した。前記実施例
１の手！ＩＡＫしたがい該混合物をオキシアルキル化触
媒として使用して、１２０分間にわた９わずかに１２０
−のエチレンオキシドが反応１，１゜ 実施例３（）（比較例） 本比較例はオキシアルキル化触媒としてカルシウムアル
コキシドの代りに酸化カルシウムを本発明のメキシアル
キル化助触媒と共に使用した場合に、それはオキシアル
キル化助触媒として有効ではないということを示す。酸
化カルシウム４．１）６Ｗ　（０，ｔｌ　７２モル）及
び硫酸２．３５　ｒ　（０，０２４モル）をかくはんし
なから１−ドデカノール５００ｔ　ＶＣ添加した。前記
実施例１のようにしてアルキル化反応を行い、１２０分
間にわたって、わずかＫｉｔ）ｌｌａｄのエチレンオキ
シドが該混合物と反応した。

実施例３１ 本実施例はカルシウムアルコキシドと硫酸（オキシアル
キル化助触媒として）とより成る本発明のオキシアルキ
ル化触媒の製造を示す。金属カルシウム２．９ｆをエタ
ノール１００−に添加し、完全な反応が行われるまで加
熱し、次いでＴ、ＩｋＬｌ　２５　フル：ｆｆ−ＩＬ（
！ｉｌ！施例２節制ｃ＆けるような）５００ＰＫ添加し
た。減圧下に加熱することによりエタノールを除去した
。、最終混合物は該混合物１０００ｒ当りカルシウムア
ルコキシド０．１４５モルを含有した。次いで硫酸３．
５６９　（０，０３６モル）を、かくはんしながら該混
合物に添加し、次いで得られた混合物４９６２を前記実
施例１のようＫ　Ｌ、て使用し、９６分間にわたりエチ
レンオキシド７８０−が反応した。生成物の非イオン界
面活性剤は分子ｌ１ｌ１５１２及び僑り点（１％水溶液
）２５し以下を有した。

／” 実施例３２ 本実施例はオキシアルキル化触媒としてのストロンチウ
ムアルコキシド及びリン酸の使用を示す。

金属ストロンチウム７．６３　ｔ　（０，（１８７モル
）をエタノール１００−と反応させ、その後ＫＭ混合物
を２−エテルヘキサノール６００ｆＫｉ加り。

次いで減圧下にエタノールを除去した。侍られた混合物
は該混合物１０１）（ｌ当すストロンチウムアルコキシ
ド０．１１５モルを含有した。該混合物ｅζリン酸２．
１８ｇ（＋１．０２３モルンをかくはんしながら添加し
、次いで得られ次混合物５９１９を前記実施例Ｉのよう
にしてオキシアルキル化触媒として使用し、エチレンオ
キシド１１２５ｓｄが５４分間にわたって反応した。生
成物の、２−エテルヘキサノ−Ａのポリ（エチレンオキ
シド）付加物ハ分子量３６６及び錘り点（１％水溶液）
　３７．８℃を有した。該生成物のトリメチルシリル誘
導体のガスクロマトグラライ−分析は第■！！に記載の
分子分布をボした。

実施例３３ 本実施例はオキシアルキル化触媒としてのストロンチウ
ムアルコキシド及びリン酸の使用を示す。

金属ストロンチウム３０．７　ｆをエタノール５００ｔ
と反応させ、その稜に１−ドデカノール１９Ｌ）ＯＶを
添加し、エタノールを減圧下に除去した。得られた１−
ドブカール中のストロンチウムアルコキシド混合物は該
混合物１０００を当りストロンチウムアルコキシド＋１
．１３３モルを含有した。この混合物のγリコー）６３
６９に対し、リン酸２．６８ｆ（１１，０２７％ル）′
ｔ−かくはんしながら添加した。次いで該混合物を減圧
下にｌｌ０ＣＫ″加熱した５、次いで該混合物６３０９
を前記実施例ＩＶζおけるように使用して、エチレンオ
キシド１１２５ｍ／を８０分間にわたり反応させた。生
成物の、１−　ドデカノールのポリ（エチレンオキシド
）付加物は曇り点（１％水溶液）　４７．５℃を有した
。該生成物のトリメチルシリル該導体のガスクロマトグ
ラフィー分析は第Ｖ表Ｋｉｔピ載の分子分布を示した。

。 実施例３４ 本実施例は前記実施例３３において使用したよりも大き
な濃度のリン酸を使用することの効果を示す、、＊節制
３３の、１−’ドデカノール中の、１０００ｆ当り０．
１３３モルのストロンチウムアルコキシドを含有する混
合物のアリコート６００ｒに対し、リン酸３．８３９　
（０，０３８モル）をかくはんしながら添加した。該混
合物を減圧下に１１　（ＩＣにおいて加熱した後、アリ
コート５９４ｔｔｌ−前記実施例１の手順にしたがって
エチレンオキシトド反応させ、エチレンオキシド１０５
５ｍを反応させるに５４分間を要した。生成物は分子量
５（）７及び曇りＡ（１％水溶液）　４９．５０を有し
たｎＵ生成物のトリメチルシリル誘導体のガスクロマ１
グラフイ一分析は第Ｖ表に記載の分子分布を示した。

実施例３５（比較例） 本比較例は、オキシアルキル化助触媒を使用しないスト
ロンチウムアルコキシドのオキシアルキル化触媒として
の使用を示す。

前記実施例３３において調製したｌ−ドデカノール中の
ストロンチウム混合物のアリコート６１８ｔを前配冥節
制３３におけるようにしてエチレンオキシドと反応させ
た。反応速度はオキシアルキル化助触媒として本発明の
リン酸を使用した場合に観察される反応速度よりも遅く
、エチレンオキシド１１００−を反応させるのに１２８
分を要した。

該生成物は分子量４８７及び曇り点（１％水溶液）　４
８．５　Ｃを有した。該生成物のトリメチルシリル紡導
体のガスクロマトグラフィー分析は第Ｖ表ＶＣ記載の分
子分布を示し、これは前記実施例３３において得られた
ものよりも広かった。

実施例３６（比較例） 本比較例はオキシアルキル化触媒としての水酸１１ｊ）
ロンナウムとリン酸との使用がオキシアルキル化触媒と
して有効でないことを示す、１−ドデカノール６００？
と水酸化ストロンチウム８水和物２３．１　ｆ　（０，
＋１８７モル）とを１００℃において水銀柱５ｕの圧力
下にかくはんしながら加熱した１、リン酸２．７６　ｆ
　（０，０２９モル）を添加し、次いで該混合物を５藺
の圧力下に再びｌ　０１１　Ｃに加熱した。前記実施例
１の手順によジ該混合物を使用り、、　ａ　６　ｏ分間
にわたってわずかに６５ｍのエチレンオキシドが反応し
た。

実施例３７（比較例） 本比較例は酸化ストロンチウムとリン酸との使用がオキ
シアルキル化触媒として有効でないことを示す１、ｌ−
ドデカノール６００１．酸化ストロンチウム９．４１２
９　（０，０８７モル）及びリン酸２．７６９　（０，
ｔｌ　２８モル）を混合し、得られた混合物を前記実施
例ＩＫおけるようにしてオキシアルキル化触媒として使
用し、１２０分間にわたって、わずかに１３５−のエチ
レンオキシド合計応した。

実施例３８ 本実施例は本発明のオキシアルキル化触媒の使用による
工業用界面活性剤の製造を示す。ＬＩＡＩ、１２５アル
コール５００９中のストロンチウムアルコキシド混合物
（、エタノール中のストロンチウムエトキシドをＬＩＡ
Ｌ　１２５アルコールに添加し。

エタノールを除去して、１００４）ｆ当カストロンナウ
ムアルコキシＦ″０．１２１モルを含有する混合物を得
ることＫより製造する）にリン酸２．９０　ｆ　（０，
０３０３モル）を添加した。得られた混合物のアリコー
ト５００９を前記実施例１の手順にしたがって使用し、
３３分間にわたってエチレンオキシド７９０−が反応し
た。生成物の非イオン界面活性剤は分子量５２１及び曇
り点（１％水溶液）４６℃を有した。

実施例３９ 本実施例は本発明によるオキシアルキル化触媒としての
硫酸及びストロンチウムアルコキシドの使用を示す。２
−エチルヘキサノール６００　ｔ　ＶＣ対しエタノール
中のストロンチウムエトキシドの混合物（金属ストロン
チウム７．６ｔとエタノール１＋ｌＯｍ／とを反応させ
ることにより製造する〕を添加した。減圧下にエタノー
ルを除去して、混合物１０Ｏｏｆ当、り、ストロンチウ
ムアルコキシドＬ）、１８６モルを含有する、２−エチ
ルへキサノーノ【中のストロンチウムアルコキシド混合
物を得た。

この混合物＆Ｃ＊酸３．６１　Ｆ　（１）、Ｌ）　３７
　モル）　ヲカくはんしながら添加した。

前記実施例１の手順ｔζしたがい、該混合物グ）ｆリコ
ート６０４ｔをエチレンオキシドと反応させ、４６分間
にわたってエチレンオキシド合計１６５０ｄが反応【７
だ。生成物である２−エテルヘキサノールのポリ（エチ
レンオキシド）付加物は分子−４５６及び僑り点（１％
水溶液）　７８．２℃を有した。該生成物のトリメチル
シリル誘導体のガス、クロマトグラフィー分析は第■表
に記載の分子分布を示した。

実施例・１０ 本実施例は本発明のオキシアルキル化触媒と１〜て硫酸
及びストロンチウムアルコキシドの使用を示す、、１−
　ドデカノール中のストロンチウムアルコキシド混合物
（混合物１０００ｇ当りストロンチウムアルコキシド０
．１１２モルを含有し、　ＬＩＡＬ１２５　アルコール
（Ｄ代ｔ）ＶＣｘ−ドデカノールヲ使用して前記実施例
３８のようにして製造した）５０　ＯｒＫｈｆｔ酸３．
６３９　（０，０３７モル）をかくはんし５．なから添
加した。前記実施例１の手順にしたがい、オキシアルキ
ル化触媒としてアリコート５０８ｖを使用し、エチレン
オキシド９００ｍ１を反応させるため［７８分を要した
。生成物であるｌ−ドデカノールのポリ（エチレンオキ
シド）付加物は分子量４８０及び曇り点（１％水溶液）
５１．５Ｃを有した。該生成物のトリメチルシリルｎ４
体のガスクロマトグラフィー分析は第Ｖ表に記載の分子
分布を示した。

実施例４１ 本実施例は前記実施例４０のオキシアルキル化反応のく
り返［７である。ｌ−ドデカノール中のストロンチウム
アルコキシド混合物（混合物１０ｔＨ）を当りストロン
ナウムアルコキシド０．１６１モルを含有し、前記実施
例４０のようにして製造）６００ノに硫酸４．４　Ｏｆ
　（０，０４５モル）をかくはんしながら添加した。該
混合物を前記実施例Ｊの手順によりオキ／アルキル化触
媒として使用して、該混合物のアリコー）５３６９をエ
チレンオキシド９５０ｔＩＬｔと６９分間にわたって反
応させた。

得られた生成物は分子量４７６及び！！０点（１％水溶
液）　４９．５℃を有した。該生成物のトリメチルシリ
ルｎ４体のガスクロマトグラフィー分析値を第Ｖ宍に示
す。

実施例４２（比較例） 本比較例は水酸化ストロンチウムと硫酸との使用がオキ
シアルキル化触媒として有効でないことを示す。水酸化
ストロンチウム８水和物１９．２７ｒ　（＋３．＋１７
２モル）及び硫酸２．３７　ｔ　（０，０２４モル）を
１−ドデカノール５００ｔに添加した。。

得られた混合物を前記実施例１の手順により使用り、１
２５分間にわたってエチレンオキシド５〇−が反応した
。

実施例４３（比較例） 本比較例は酸化ストロンチウムと硫酸とはオキシアルキ
ル化触媒として有効でないことを示す。

酸化ストロンチウム７．５６　ｆ　（０，０７３モル）
及び硫酸２．３６　ｔ　（０，０２４モル）を１−ドデ
カノール５　Ｌｌ　Ｏｆに添加し、かつ前記実施例１の
手順により使用した。得られた混合物は１２０分間にわ
たりエチレンオキシド８５ｍ／と反応した。

実施例４４（比較例〕 本比較例は前記米国特許第４，２２３，１６４号明細書
に開示の触媒（水酸化ストロンチウム８水和物）と共Ｖ
Ｃ硫酸を使用することについて示す。■ドデカノール６
００　ｔに水酸化ストロンチウム８水和物２３．１？　
（０，＋１８７−Ｔ−Ａ　）及びフェノ−ｋ　１６，４
　ｔ　（Ｌｌ、１７４　モル）　′ｆｉ！：２次いで硫
酸２．８ｆ　（０，２９モル）をかくはんしながら添加
した。

該混合物を前記実施例１の手順により使用し、１２０分
間にわたりエチレンオキシドｌ１５ｗＬｔが反応した。

実施例４５ 本実施例は本発明によりｇ造したオキジアルキＡ・化触
媒を使用する非イオン界面活性剤の製造（ＬＩＡＬ　　
アルコールを使用する）を示す。　エタノール中のスト
ロンチウムアルコキシド混合物〔金属ストロンチウム５
．７　ｔ　（０，Ｌｌ　７３モル）トエタノール１　ｔ
）　（１−とを反応させて展進した〕をＬＩＡＲ，１２
５アルコール（前記実施例２３参照）　５　ｆ）　ｔｌ
　ｔ　＆で添加し、次いで減圧下にエタノールを除去し
た３、この混合物に硫酸３．８３　ｆ　（１）、Ｌ）３
９モル）を添加し２次いで前記実施例１の手ＪｗＩｔｒ
よりアリコート５０ｏｔを使用し、３３分関ｙｃゎたり
エチレンオキシド７９０ｍｇと反応させた。生成物であ
る非イオン界面活性剤は分子量５０５を鳴した。

ゆ　　［Ｆ］　　寸　　ｏ　　ト　　■　　寸　　■　
　−ｄ　−＋　が　−　→　ｅＪ　　Ａ　　ｃｉ　　ｃ
：０１Ｉ＋ の　　■　　ｅｎ　　　ｔｏ　　　ｏ　　　の　　０　
０＋ｒ５ＬＩ’５　　　＋’Ｉ’５　　７　　　ｍ　　
　（１’５　　　＋−ｉ　　　（ｉヘ　　ヘ 第１頁の続き Ｃ１１Ｄ　　１／７２　　　　　　　　６６６０−４Ｈ
Ｏ発　明　者　ルイス・フォスター・ティリング・ジュ
ニア アメリカ合衆国ウェスト・バー ジニア州２５３１４チャールストン ・ウッドメエアー・パーク１４０８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　活性水素化合物と、２個と４個との間の炭素原子１
   に有するアルキレンオキシドとを、カルシウムアルコキ
   シド、ストロンチウムアルコキシド。 カルシウムフェノキシド及びストロンチウムフェノキシ
   ドよシ成る群から選択される触媒ならびに過リン酸；リ
   ン酸：硫酸：アルカリ金属及びアルカリ土類金属のリン
   酸二水素塩及びニリン酸二水素塩；リン酸二水素アルキ
   ル、アリール、ｒラアルキル及びアルキルアリール；硫
   酸水素モノアルキル：二酸化炭素；炭酸；アルカル金属
   ム炭酸塩；シュウ酸；アルカリ金属及びアルカリ土類金
   属のシュウ酸塩；リンの酸化物；三酸化硫黄、二酸化硫
   黄及びｄ！ｉＡ酸より成る群から選択されるオキシアル
   キル化助触媒の存在下に、約５０℃と約４００℃との間
   の温度において、接触させることｔ−特徴とする活性水
   素化会めル・キシル化方法。 ２、　オキシアルキル化助触媒を硫酸、亜硫酸。 硫酸水素モノアルキル、三酸化硫黄及び二酸化硫黄より
   成る群から選択する特ＩＰＦ請求の範囲第１項ｄピ載の
   方法。 ３、　触媒をカルシウムアルコキシド及びストロンチウ
   ムアルコキシドよ・り成る群から選択する特許請求の範
   囲第１ＪＡ記載の方法。 ４、粘性水素化合物がヒドロホルミルイヒ廓素添加反厄
   の生成物である￥ｆ許縛水の範囲第１項記載（／）方法
   。 ５、　反応を約Ｉ　Ｑ　ｐｓｉｇと約１００　ｐｓｉｇ
   との間の圧力Ｖこおいて行う％　ｆｆｆ　ｉｓ求の範囲
   第１項記載の方法。 ６、　アルキレンオキシド対活性水素化合物のモル比が
   約２とｆＪ８０との間である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ７　触媒がアルコールの電型を基準にして約０．１皇＊
   ％と約１．０！ｆｆｉチとの間の皺において存在する特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ８．　活性水素化合物が、約６個と約２０個との間の炭
   素原子を有する線状アルコールであり、アルキレンオキ
   シドがエチレンオキシドであり、触媒がカルシウムアル
   コキシドであり、オキシアルキル化助触媒がリン酸であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９　オキシアルキル化助触媒を過リン酸；リン酸；リン
   の酸化物；亜リン酸；アルカリ金属及びアルカリ土類金
   属の谷リン酸二水素塩及びニリン酸二水素塩より成る群
   から選択する％ＩＷ：８＊氷の範囲第１項記載の方法。