JPS58189249A - 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
安定化ポリオレフイン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58189249A JPS58189249A JP7393982A JP7393982A JPS58189249A JP S58189249 A JPS58189249 A JP S58189249A JP 7393982 A JP7393982 A JP 7393982A JP 7393982 A JP7393982 A JP 7393982A JP S58189249 A JPS58189249 A JP S58189249A
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- JP
- Japan
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- polyolefin resin
- compound
- resin composition
- butyl
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（１）
本発明は熱および酸化に対してきわめて優れた安定性を
持つポリオレフィン樹脂組成物に関する。
持つポリオレフィン樹脂組成物に関する。
ポリオレフィン樹脂は優れた物理的、化学的、電気的性
質を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成形ま
たはカレンダー加工などの各種の方法により成形品、パ
イプ、シート、フィルムなどに加工され多くの分野で使
用されている。ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィン樹脂はそれ単独で用いられるときは加工時
または使用時において熱右よび酸素の作用により劣化し
、軟化、脆化または変色などの現象を伴ってその物性が
普しく低下することはよく知られている。このような現
象を防止する目的で従来より各種のフェノール系、イオ
ウ系、リン系などの酸化防止剤が単独で、あるいは併用
してポリオレフィン樹脂の製造、加工工程中に添加され
使用されている。
質を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成形ま
たはカレンダー加工などの各種の方法により成形品、パ
イプ、シート、フィルムなどに加工され多くの分野で使
用されている。ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィン樹脂はそれ単独で用いられるときは加工時
または使用時において熱右よび酸素の作用により劣化し
、軟化、脆化または変色などの現象を伴ってその物性が
普しく低下することはよく知られている。このような現
象を防止する目的で従来より各種のフェノール系、イオ
ウ系、リン系などの酸化防止剤が単独で、あるいは併用
してポリオレフィン樹脂の製造、加工工程中に添加され
使用されている。
ここで各種のフェノール系およびイオウ系との併用によ
る相乗効果をねらった例をあげると、（２） たとえば、テトラキス〔メチレン−３−（３゜５−ジ−
ｔ−フチルー４−ハイドロキシフェニル）プロピオネー
トコメタンとジラウリル−３゜３′−チオジプロピオネ
ートまたはジステアリル−３，３’−チオジプロピオネ
ートまたはペンタエリスリトール−テトラキス（β−ド
デシルチオプロピオネート）、ビス〔３，３−ビス（４
−ヒドロキシ−３−【−ブチルフェニル）酪酸）グリコ
ールエステルとジラウリル−３，３′−チオジプロピオ
ネート、トリス（２，６−シメチルー４−【−ブチル−
３−ヒドロキシベンジル）インシアヌレートとジラウリ
ル−３，３′−チオジプロピオネートなどの併用組み合
せが典型的であり、すでに知られている。これらの併用
組み合せの中でテトラキス〔メチレン−３−（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタンとジステアリル−３，３′−チオジプロ
ピオネートの組み合せが熱および酸化安定性の点で最も
性能良好であり、従来技術の先端水準と考えられるが、
表面ブリ（８） 一ド性、いわゆる白化現象を有す等の欠点があり、これ
らの併用組み合せ方法はいずれもまだ充分満足すべきも
のではない。
る相乗効果をねらった例をあげると、（２） たとえば、テトラキス〔メチレン−３−（３゜５−ジ−
ｔ−フチルー４−ハイドロキシフェニル）プロピオネー
トコメタンとジラウリル−３゜３′−チオジプロピオネ
ートまたはジステアリル−３，３’−チオジプロピオネ
ートまたはペンタエリスリトール−テトラキス（β−ド
デシルチオプロピオネート）、ビス〔３，３−ビス（４
−ヒドロキシ−３−【−ブチルフェニル）酪酸）グリコ
ールエステルとジラウリル−３，３′−チオジプロピオ
ネート、トリス（２，６−シメチルー４−【−ブチル−
３−ヒドロキシベンジル）インシアヌレートとジラウリ
ル−３，３′−チオジプロピオネートなどの併用組み合
せが典型的であり、すでに知られている。これらの併用
組み合せの中でテトラキス〔メチレン−３−（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタンとジステアリル−３，３′−チオジプロ
ピオネートの組み合せが熱および酸化安定性の点で最も
性能良好であり、従来技術の先端水準と考えられるが、
表面ブリ（８） 一ド性、いわゆる白化現象を有す等の欠点があり、これ
らの併用組み合せ方法はいずれもまだ充分満足すべきも
のではない。
本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく種々検討
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とをポリオレフィン樹脂に配合することにより今ま
での酸化防止剤同志の組み合せ技術からは予測できない
驚くべき相乗効果が得られることを見い出し、さらに驚
くべきことにはこれら特定のフェノール系化合物と特定
のイオウ系化合物をあらかじめ熔融混合したものをポリ
オレフィン樹脂に配合する方法により効果が著しく増大
することを見い出し、従来技術よりきわめて優れｔコ熱
および酸化安定性を有することを見い出し本発明に至っ
た。
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物とをポリオレフィン樹脂に配合することにより今ま
での酸化防止剤同志の組み合せ技術からは予測できない
驚くべき相乗効果が得られることを見い出し、さらに驚
くべきことにはこれら特定のフェノール系化合物と特定
のイオウ系化合物をあらかじめ熔融混合したものをポリ
オレフィン樹脂に配合する方法により効果が著しく増大
することを見い出し、従来技術よりきわめて優れｔコ熱
および酸化安定性を有することを見い出し本発明に至っ
た。
すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂にテトラキス〔
メチレン−３−（３，５−ジー【−ブチル−４−ハイド
ロキシフェニル）プロピオネートコメタン〔化合物（Ｉ
）〕および〕シミリスチルー３，３′−チオジプロピオ
ネート化合物（■）〕（４） を、ｆＩ） ： （ＩＴｌ＝ １ ： １へ・１５（重
量比）の範囲で配合してなることを特徴とする安定化ポ
リオレフィン樹脂組成物を提供するものである。
メチレン−３−（３，５−ジー【−ブチル−４−ハイド
ロキシフェニル）プロピオネートコメタン〔化合物（Ｉ
）〕および〕シミリスチルー３，３′−チオジプロピオ
ネート化合物（■）〕（４） を、ｆＩ） ： （ＩＴｌ＝ １ ： １へ・１５（重
量比）の範囲で配合してなることを特徴とする安定化ポ
リオレフィン樹脂組成物を提供するものである。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物において化合物（１
１と化合物（Ｉｌｌの総添加Ｉはポリオレフィン樹脂１
００重層部に対して通常０．００１〜１重量部であり、
好ｔＬ＜は０．０１〜０．８重量部である。また化合物
（１１に対する化合物（ＩＴＩの併用重量量倍を越えて
もそれに見合うだけの効果が得難く、経済的にも不利と
なる。
１と化合物（Ｉｌｌの総添加Ｉはポリオレフィン樹脂１
００重層部に対して通常０．００１〜１重量部であり、
好ｔＬ＜は０．０１〜０．８重量部である。また化合物
（１１に対する化合物（ＩＴＩの併用重量量倍を越えて
もそれに見合うだけの効果が得難く、経済的にも不利と
なる。
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、基本的に
は化合物ｍと化合物例）を特定の範囲で配合することに
より構成されるが、化合物（Ｉｌと化合物（Ｉｆ）をあ
らかじめ特定の範囲内で８５℃〜２００℃、好ましくは
９０℃〜１５０℃で熔融混合したものを配合することに
より、より好ましい効果が得られる。
は化合物ｍと化合物例）を特定の範囲で配合することに
より構成されるが、化合物（Ｉｌと化合物（Ｉｆ）をあ
らかじめ特定の範囲内で８５℃〜２００℃、好ましくは
９０℃〜１５０℃で熔融混合したものを配合することに
より、より好ましい効果が得られる。
（５）
本発明において化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩＩ、も
しくは化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩＩの熔融混合物をポ
リオレフィン樹脂に配合するには、一般にポリオレフィ
ン樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混和配合する公知
の装置および操作法がほとんどそのまま適用できる。
しくは化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩＩの熔融混合物をポ
リオレフィン樹脂に配合するには、一般にポリオレフィ
ン樹脂中に安定剤、顔料、充填剤等を混和配合する公知
の装置および操作法がほとんどそのまま適用できる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物には他の添加剤、た
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、離
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。
とえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、離
燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよい。
とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤な
どを添加することによってその耐光性を改善することが
できる。これらの光安定剤としてはたとえば、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４＋ ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−５−クロロ−ベンゾトリ（６） アゾール、２（２−ヒドロキシ−３，５−ジー【−ブチ
ルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２（
２−ヒドロキシ−３，５−ジ−アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、（２゜２′−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）〕−ブチルアミンＮｉ塩、２，２，６
．６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、２−（３，５−ジーを一ブチルー４−
ヒドロキシベンジル） ’Ｉ ｎ −ブチル−マロ
ン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）、１−［，２−（３−（３，５−ジー（−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル〕−４−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２＋ ２
ｔ ６ ｔ ６−チトラメチルビベリジン、コハク酸
ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン重縮合
物などがあげられる。
どを添加することによってその耐光性を改善することが
できる。これらの光安定剤としてはたとえば、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４＋ ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−５−クロロ−ベンゾトリ（６） アゾール、２（２−ヒドロキシ−３，５−ジー【−ブチ
ルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２（
２−ヒドロキシ−３，５−ジ−アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、（２゜２′−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）〕−ブチルアミンＮｉ塩、２，２，６
．６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、２−（３，５−ジーを一ブチルー４−
ヒドロキシベンジル） ’Ｉ ｎ −ブチル−マロ
ン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）、１−［，２−（３−（３，５−ジー（−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル〕−４−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２＋ ２
ｔ ６ ｔ ６−チトラメチルビベリジン、コハク酸
ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン重縮合
物などがあげられる。
（７）
また、本発明の組成物に、他のホスファイト系酸化防止
剤を添加することによって、その色相を改善することが
できる。これらのホスファイト系酸化防止剤としては、
たとえばジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、トリス（２、４−シーｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２−１−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジー【−ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスファイトなどがあげられる。
剤を添加することによって、その色相を改善することが
できる。これらのホスファイト系酸化防止剤としては、
たとえばジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、トリス（２、４−シーｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２−１−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキ
ス（２，４−ジー【−ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスファイトなどがあげられる。
本発明により安定化されるポリオレフィン樹脂としては
、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、リニヤ
−低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１などのポリα−オレフィン、プロピレン−エチレンラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレン−ブテン−１
ランダム共重合体などのポリα−オレフィン共重合体、
無水マレイン酸変性ポリプロピレンな（８） どのポリα−オレフィンとビニルモノマーの共重合体お
よびこれらの混合物が用いられるが、この中で特にポリ
プロピレンに対して有効である。
、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、リニヤ
−低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１などのポリα−オレフィン、プロピレン−エチレンラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレン−ブテン−１
ランダム共重合体などのポリα−オレフィン共重合体、
無水マレイン酸変性ポリプロピレンな（８） どのポリα−オレフィンとビニルモノマーの共重合体お
よびこれらの混合物が用いられるが、この中で特にポリ
プロピレンに対して有効である。
次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。
はこれにより限定されるものではない。
実施例１
下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、シリンダ
一温度２３０〜２４０℃、ヘッドダイス温度２５０℃、
回転数２Ｏｒｐｍの押出機によって熔融混練して造粒し
た。こうして得られたペレットを２１０℃の熱プレスで
厚さ１□ｍのシートに成形し、４Ｑｘ４０Ｘ１ｍｍの試
験片を作成した。１６０℃のギヤーオーブン中で試験片
面積の３０９６が脆化するまでの時間を測定し、熱およ
び酸化安定性を評価した。
一温度２３０〜２４０℃、ヘッドダイス温度２５０℃、
回転数２Ｏｒｐｍの押出機によって熔融混練して造粒し
た。こうして得られたペレットを２１０℃の熱プレスで
厚さ１□ｍのシートに成形し、４Ｑｘ４０Ｘ１ｍｍの試
験片を作成した。１６０℃のギヤーオーブン中で試験片
面積の３０９６が脆化するまでの時間を測定し、熱およ
び酸化安定性を評価した。
ｌまた室温数［２ケ月において表面白化現象を観察した
。グその結果を表−１に示す。
。グその結果を表−１に示す。
（０）
〈配 合〉
未安定化ポリプロピレン樹脂 １００重量部ステア
リン酸カルシウム ０．１供試化合物
変量 なお、表−１において記号で示した供試化合物は以下の
化合物を示すものである。
リン酸カルシウム ０．１供試化合物
変量 なお、表−１において記号で示した供試化合物は以下の
化合物を示すものである。
Ｉ−１テトラキス〔メチレン−３−（３゜５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ハイドロ キシフェニル）プロピオネートコメ タン Ｉ−２ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチルフェニル）醋酸〕 グリコールエステル ■−３トリス（２，６−シメチルー４−ｔ−フチルー３
−ヒドロキシベンジル） インシアヌレート Ｉｆ−１シミリスチル−３，３′−チオジプロピオネー
ト ｎ−２ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート （１０） Ｉｆ−３ジステアリル−３，３″−チオジプロピオネー
ト また、Ｉ−１化合物とｌｌ−１化合物を９５〜１００℃
で熔融混合した。Ｉ−１化合物：■−１化合物の重量比
は以下のと＃りである。
ブチル−４−ハイドロ キシフェニル）プロピオネートコメ タン Ｉ−２ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチルフェニル）醋酸〕 グリコールエステル ■−３トリス（２，６−シメチルー４−ｔ−フチルー３
−ヒドロキシベンジル） インシアヌレート Ｉｆ−１シミリスチル−３，３′−チオジプロピオネー
ト ｎ−２ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート （１０） Ｉｆ−３ジステアリル−３，３″−チオジプロピオネー
ト また、Ｉ−１化合物とｌｌ−１化合物を９５〜１００℃
で熔融混合した。Ｉ−１化合物：■−１化合物の重量比
は以下のと＃りである。
１［−１Ｉ−１：Ｉ［−１＝１：２
ＩＩＩ−２Ｉ−１：Ｉ［−１−１：４
Claims (3)
- （１） ポリオレフィン樹脂にテトラキス〔メチレン
−３−（３，５−ジー【−ブチル−４−ハイドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタン〔化合物（Ｉ）〕およ
び〕シミリスチルー３，３′−チオジプロピオネート化
合物（ｒ）Ｊを、（Ｉ）：（ＩＩｌ＝１：１〜１５（重
量比）の範囲で配合してなることを特徴とする安定化ポ
リオレフィン樹脂組成物。 - （２） 化合物ＩＩ）および化合物＋ＩＩ）が、あら
かじめ（月：（用＝１＝１〜１５（重量比）の範囲で熔
融混合したものである特許請求の範囲第１項に記載の安
定化ポリオレフィン樹脂組成物。 - （３） ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである
特許請求の範囲ｇＪ１〜２項のいずれかに記載の安定化
ポリオレフィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7393982A JPS58189249A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7393982A JPS58189249A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189249A true JPS58189249A (ja) | 1983-11-04 |
Family
ID=13532582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7393982A Pending JPS58189249A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189249A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60195141A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| JPS62167338A (ja) * | 1986-01-17 | 1987-07-23 | Chisso Corp | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP7393982A patent/JPS58189249A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60195141A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| JPS62167338A (ja) * | 1986-01-17 | 1987-07-23 | Chisso Corp | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
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