JPS5818930B2 - 共重合体の製造法 - Google Patents
共重合体の製造法Info
- Publication number
- JPS5818930B2 JPS5818930B2 JP55015502A JP1502280A JPS5818930B2 JP S5818930 B2 JPS5818930 B2 JP S5818930B2 JP 55015502 A JP55015502 A JP 55015502A JP 1502280 A JP1502280 A JP 1502280A JP S5818930 B2 JPS5818930 B2 JP S5818930B2
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- Japan
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- acid halide
- diamine
- mol
- diamino
- compound
- Prior art date
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- Expired
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性のすぐれた共重合体の製造法に関し、そ
の目的とするところはフィルム、電気絶縁材料、接着剤
、塗料、半導体素子安定化婢、液晶表示用配向膜、溶媒
溶質分離膜、各種成形材料として有用なポリマーを提供
することにある。
の目的とするところはフィルム、電気絶縁材料、接着剤
、塗料、半導体素子安定化婢、液晶表示用配向膜、溶媒
溶質分離膜、各種成形材料として有用なポリマーを提供
することにある。
本発明の特徴とするところは芳香族核に２個のアミン基
と２個のアルコキシカルボニルアミノ基（−ＮＨＣＯＯ
ＲｌここでＲはアルキル基である）を有し、かつ該アミ
ン基とアルコキシカルボニルアミノ基とが互いに芳香族
核の相隣接する炭素原子に結合している芳香族ジアミノ
ジアルコキシカルボニルアミノ化合物９５〜５モル％、
ジアミン５〜９５モル％、ジカルボン酸ハロゲン化物を
不活性溶媒中で反応させて中間体を得たのち、該中間体
を加熱処理することにより閉環させることにある。
と２個のアルコキシカルボニルアミノ基（−ＮＨＣＯＯ
ＲｌここでＲはアルキル基である）を有し、かつ該アミ
ン基とアルコキシカルボニルアミノ基とが互いに芳香族
核の相隣接する炭素原子に結合している芳香族ジアミノ
ジアルコキシカルボニルアミノ化合物９５〜５モル％、
ジアミン５〜９５モル％、ジカルボン酸ハロゲン化物を
不活性溶媒中で反応させて中間体を得たのち、該中間体
を加熱処理することにより閉環させることにある。
ここで、ジアミノジアルコキシカルボニルアミノ化合物
が９５モル％よりも多いと、生成物の可撓性が低下し、
５モル％よりも少ないと耐熱性が低下する。
が９５モル％よりも多いと、生成物の可撓性が低下し、
５モル％よりも少ないと耐熱性が低下する。
ジカルボン酸ハロゲン化物は芳香族ジアミノジアルコキ
シカルボニルアミノ化合物とジアミンの合計モルに対し
て当量モル反応させるのが好ましく、反応は速やかに進
行し、反応系の粘度は著しく高くなり、中間体が得られ
る。
シカルボニルアミノ化合物とジアミンの合計モルに対し
て当量モル反応させるのが好ましく、反応は速やかに進
行し、反応系の粘度は著しく高くなり、中間体が得られ
る。
上述の反応を一般式でジアミノジアルコキシカルボニル
アミノ化合物、ジアミンジカルボン酸ハロケン化物がモ
ル比で１：１： ２の場合についテ示せば次の通りであ
る。
アミノ化合物、ジアミンジカルボン酸ハロケン化物がモ
ル比で１：１： ２の場合についテ示せば次の通りであ
る。
ここで、Ａｒはジアミノジアルコキシカルボニルアミノ
化合物の残基、Ｒはアルキル基、Ｒ１はジアミン残基、
Ｒ２はジカルボン酸ハロゲン化物の残基、Ｘはハロゲン
原子、ｎは正数を示す。
化合物の残基、Ｒはアルキル基、Ｒ１はジアミン残基、
Ｒ２はジカルボン酸ハロゲン化物の残基、Ｘはハロゲン
原子、ｎは正数を示す。
本発明に用いるジアミノジアルコキシカルボニルアミノ
化合物とは次の一般式 （式中、Ｒはアルキル基、Ｙは０、Ｓ、 ＳＯ□、ＣＨ
２、ＣＯなどを示す。
化合物とは次の一般式 （式中、Ｒはアルキル基、Ｙは０、Ｓ、 ＳＯ□、ＣＨ
２、ＣＯなどを示す。
また、芳香族核に結合しているアミン基とアルコキシカ
ルボニルアミノ基とは互いに隣接した炭素原子に結合し
ていれば、どの位置に置換されていてもよい。
ルボニルアミノ基とは互いに隣接した炭素原子に結合し
ていれば、どの位置に置換されていてもよい。
さらに、芳香族核に結合している水素原子は他の不活性
基、例えばアルキル基、アリル基、ハロゲンなどで置換
されていてもよい）で示されるもので具体的には３・３
′−ジアミノ−４・４′−ジェトキシカルボニルアミノ
ジフェニルエーテル、３・Ｊ−ジアミノ−４・４′〜ジ
エトキシカルボニルアミノジフエニルメタン、３・３′
−ジアミノ−４・・４′−ジェトキシカルボニルアミノ
ジフェニル、３・３′−ジアミノ−４・４′−ジェトキ
シカルボニルアミノジフェニルスルホン、３・３′−ジ
アミノ−４・４′−ジェトキシカルボニルアミノジフェ
ニルスルフィド、１・５−ジアミノ−２・４−ジェトキ
シカルボニルアミノベンゼン、■・４−ジアミノ−２・
５−ジェトキシカルボニルアミノベンゼンなどがある。
基、例えばアルキル基、アリル基、ハロゲンなどで置換
されていてもよい）で示されるもので具体的には３・３
′−ジアミノ−４・４′−ジェトキシカルボニルアミノ
ジフェニルエーテル、３・Ｊ−ジアミノ−４・４′〜ジ
エトキシカルボニルアミノジフエニルメタン、３・３′
−ジアミノ−４・・４′−ジェトキシカルボニルアミノ
ジフェニル、３・３′−ジアミノ−４・４′−ジェトキ
シカルボニルアミノジフェニルスルホン、３・３′−ジ
アミノ−４・４′−ジェトキシカルボニルアミノジフェ
ニルスルフィド、１・５−ジアミノ−２・４−ジェトキ
シカルボニルアミノベンゼン、■・４−ジアミノ−２・
５−ジェトキシカルボニルアミノベンゼンなどがある。
ジアミンとしては例えば４・４′−ジアミノジフェニル
エーテル、４・４′−ジアミノジフェニルメタン、４・
４′−ジアミノジフェニルプロパン、４・４′−ジアミ
ノジフェニルスルホン、４・４′−ジアミノジフェニル
スルフィド、３・３′−ジアミノジフェニルスルホン、
メタフェニレンシアミン、パラフェニレンジアミン、■
・５−ジアミノナフタリン、２・６−ジアミノナフタリ
ン、４・４′−ジ（ｍ−ジアミノフェノキシ）ジフェニ
ルスルホン、２・６−ジアミツピリジン、４・４７−ジ
（ｐ−アミノベンソイル）ジフェニルエーテル、４・４
′−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、
■・４−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ベンゼン、１・３
−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ベンゼンなどがある。
エーテル、４・４′−ジアミノジフェニルメタン、４・
４′−ジアミノジフェニルプロパン、４・４′−ジアミ
ノジフェニルスルホン、４・４′−ジアミノジフェニル
スルフィド、３・３′−ジアミノジフェニルスルホン、
メタフェニレンシアミン、パラフェニレンジアミン、■
・５−ジアミノナフタリン、２・６−ジアミノナフタリ
ン、４・４′−ジ（ｍ−ジアミノフェノキシ）ジフェニ
ルスルホン、２・６−ジアミツピリジン、４・４７−ジ
（ｐ−アミノベンソイル）ジフェニルエーテル、４・４
′−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、
■・４−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ベンゼン、１・３
−ジ（ｐ−アミノフェノキシ）ベンゼンなどがある。
また、本発明で用いるジカルボン酸ハロゲン化物として
は例えば、イソフタル酸ハロゲン化物、テレフタル酸ハ
ロゲン化物、フタル酸ハロゲン化物、４・４′−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸ハロゲン化物、４・４′−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸ハロゲン化物、２・６−
ナフタリンジカルボン酸ハロゲン化物、シュウ酸ノ・ロ
ゲン化物、マロン酸ハロケン化物、コハク酸ハロゲン化
物、クルタル酸ハロゲン化物、アジピン酸ハロゲン化物
、ピメリン酸ハロゲン化物、スペリン酸ハロゲン化物、
アゼライン酸ハロゲン化物、セバシン酸ハロゲン化物、
■・１０−デカンジカルボン酸ハロゲン化物、１・３−
シクロペンタジカルボン酸ハロゲン化物、１・４−シク
ロヘキサンジカルボン酸ハロゲン化物などがある。
は例えば、イソフタル酸ハロゲン化物、テレフタル酸ハ
ロゲン化物、フタル酸ハロゲン化物、４・４′−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸ハロゲン化物、４・４′−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸ハロゲン化物、２・６−
ナフタリンジカルボン酸ハロゲン化物、シュウ酸ノ・ロ
ゲン化物、マロン酸ハロケン化物、コハク酸ハロゲン化
物、クルタル酸ハロゲン化物、アジピン酸ハロゲン化物
、ピメリン酸ハロゲン化物、スペリン酸ハロゲン化物、
アゼライン酸ハロゲン化物、セバシン酸ハロゲン化物、
■・１０−デカンジカルボン酸ハロゲン化物、１・３−
シクロペンタジカルボン酸ハロゲン化物、１・４−シク
ロヘキサンジカルボン酸ハロゲン化物などがある。
本発明において、前記の化合物を反応させる際に不活性
溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−Ｎ−ジエチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホル
アミド、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジメチ
ルアニリン、キノリン、インキノリン、Ｎ−エチルモル
ホリンなどが用いられる。
溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−Ｎ−ジエチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホル
アミド、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジメチ
ルアニリン、キノリン、インキノリン、Ｎ−エチルモル
ホリンなどが用いられる。
また、これらの溶媒中に塩化リチウム、塩化カルシウム
、塩化マグネシウム、臭化リチウムを添加してポリマー
の溶解性を高めることもできる。
、塩化マグネシウム、臭化リチウムを添加してポリマー
の溶解性を高めることもできる。
また、生成するハロゲン化水素を捕獲するためにエポキ
シ化合物を添加しておくとよい。
シ化合物を添加しておくとよい。
本発明の実施の態様を示すとジアミノジアルコキシカル
ボニルアミノ化合物、ジアミン、ジカルボン酸ハロゲン
化物を不活性溶媒中で５０℃以下の温度で反応させると
反応はすみやかに進行し、溶液の粘度が著しく高くなる
。
ボニルアミノ化合物、ジアミン、ジカルボン酸ハロゲン
化物を不活性溶媒中で５０℃以下の温度で反応させると
反応はすみやかに進行し、溶液の粘度が著しく高くなる
。
しかる後、該生成物を２５０〜３５０℃に加熱すると閉
環してポリアミドイミダシリンに変換される。
環してポリアミドイミダシリンに変換される。
次に本発明の実施例を示してさらに具体的に説明する。
実施例 １
温度計、攪拌機および塩化カルシウム管をとりつけた１
０Ｑｃｃの四日フラスコに、３・３′−ジアミノ−４・
４′−ジェトキシカルボニルアミノジフェニルエーテル
３．７４′？、４・４′−ジアミノジフェニルエーテル
２．Ｏｆ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン６０ｃｃを入れ
、内容物をよく攪拌し溶解させる。
０Ｑｃｃの四日フラスコに、３・３′−ジアミノ−４・
４′−ジェトキシカルボニルアミノジフェニルエーテル
３．７４′？、４・４′−ジアミノジフェニルエーテル
２．Ｏｆ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン６０ｃｃを入れ
、内容物をよく攪拌し溶解させる。
フラスコを水浴で冷却しておき、この中にイソフタル酸
クロライド４．０６９を徐々に添加し、添加終了後１０
℃で２時間攪拌をつづけた。
クロライド４．０６９を徐々に添加し、添加終了後１０
℃で２時間攪拌をつづけた。
反応溶液を水中に注ぎ、生じた沈澱を沢過し、水洗し、
減圧乾燥した。
減圧乾燥した。
このポリマーの還元粘度ηＳＰ／Ｃは２．８６ｄｌ／グ
（溶媒Ｎ−メチル−２−ピロリドン、濃度０．１ ？７
１００ｃｃ溶液、温度３０℃、以下測定条件同じ）であ
った。
（溶媒Ｎ−メチル−２−ピロリドン、濃度０．１ ？７
１００ｃｃ溶液、温度３０℃、以下測定条件同じ）であ
った。
ポリマーのＮ−メチル−２−ピロリドン溶液をガラス板
に流延し、フイルムを作った。
に流延し、フイルムを作った。
このフィルムを２５０〜３００℃に加熱して閉環させた
。
。
このフィルムは空気中で３７０℃まで減量しなかった。
実施例 ２
実施例１と同様のフラスコに３・３′−ジアミノ−４・
４′−ジェトキシカルボニルアミノジフェニルメタン３
．７２°グ、４・４′−ジ（ｍ−アミノフェノキシ）ジ
フェニルスルホン４．３２ｆおよびＮ−メチル−２−ピ
ロリドン６０ｃｃを入れ、内容物を攪拌し、フラスコを
水浴で冷却しておく。
４′−ジェトキシカルボニルアミノジフェニルメタン３
．７２°グ、４・４′−ジ（ｍ−アミノフェノキシ）ジ
フェニルスルホン４．３２ｆおよびＮ−メチル−２−ピ
ロリドン６０ｃｃを入れ、内容物を攪拌し、フラスコを
水浴で冷却しておく。
この中に、４・４′−ジフェニルエーテル−ジカルボン
酸クロライド５．９１を徐々に加え、添加終了後１０℃
で３時間攪拌した。
酸クロライド５．９１を徐々に加え、添加終了後１０℃
で３時間攪拌した。
生成したポリマーの還元粘度は１．２０ｄｌ／ｆであっ
た。
た。
ポリマー溶液からフィルムを作り、２００〜３００℃に
加熱して閉環させた。
加熱して閉環させた。
このフィルムは空気中で３５０℃まで減量しなかった。
実施例 ３
実施例１と同様のフラスコに３・３′−ジアミノ−４・
４′−ジェトキシカルボニルアミノジフェニルメタン３
．７２′ｆ！、４・４′−ジアミノジフェニルメタンＬ
９８ＰおよびＮ−メチル−２−ピロリドン６０ｃｃを入
れ、内容物を攪拌し、フラスコを氷冷しておく。
４′−ジェトキシカルボニルアミノジフェニルメタン３
．７２′ｆ！、４・４′−ジアミノジフェニルメタンＬ
９８ＰおよびＮ−メチル−２−ピロリドン６０ｃｃを入
れ、内容物を攪拌し、フラスコを氷冷しておく。
この中にアジピルクロライド３．６６１を徐々に加え、
添加終了後１０℃で３時間反応させた。
添加終了後１０℃で３時間反応させた。
生成したポリマーの還元粘度は１．３１ｄｌ／ｆ？であ
った。
った。
ポリマー溶液からフィルムを作り２００〜３００℃に加
熱して閉環させた。
熱して閉環させた。
このフィルムは空気中で３４０℃まで減量しなかった。
Claims (1)
- １ 芳香族核に２個のアルコキシカルボニルアミノ基（
−ＮＨＣＯＯＲ，ここでＲはアルキル基である）を有し
、かつ該アミン基とアルコキシカルボニルアミノ基とが
互に芳香族核の相隣接する炭素原子に結合している芳香
族ジアミノジアルコキシカルボニルアミノ化合物９５〜
５モル％、ジアミン５〜９５モル％およびジカルボン酸
ハロゲン化物を不活性溶媒中で反応させ、反応生成物を
加熱処理することにより、閉環させることを特徴とする
共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55015502A JPS5818930B2 (ja) | 1980-02-08 | 1980-02-08 | 共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55015502A JPS5818930B2 (ja) | 1980-02-08 | 1980-02-08 | 共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56112932A JPS56112932A (en) | 1981-09-05 |
| JPS5818930B2 true JPS5818930B2 (ja) | 1983-04-15 |
Family
ID=11877213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55015502A Expired JPS5818930B2 (ja) | 1980-02-08 | 1980-02-08 | 共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5818930B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5863101U (ja) * | 1981-10-26 | 1983-04-27 | 森田 夏雄 | 車輪装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5039480B2 (ja) * | 1973-01-31 | 1975-12-17 | ||
| JPS511480B2 (ja) * | 1973-03-22 | 1976-01-17 | ||
| JPS5241700A (en) * | 1975-09-30 | 1977-03-31 | Teijin Ltd | Process for preparing aromatic polymers having nitrogen-containing cyc lic groups |
-
1980
- 1980-02-08 JP JP55015502A patent/JPS5818930B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56112932A (en) | 1981-09-05 |
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