JPS58189628A - 熱現像画像記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱現像１ＩＪ１儂記録材料に関し、特に著し
く現像性の改良された熱塊ｇＩ画像記録材料に関する。

ここで熱塊ｇＩｊＩｉＩＩｉ像記録材料とは、何らかの
手段により形成されたＩＷｇＩを熱現像により増幅して
画儂を得る記録材料を意味するものであり、具体的にＶ
ｉ潜像の形成手段により、へロゲン化銀を用いて九によ
り＊ｍを形成する熱現像感光材料と、電荷を注入するこ
とＫより１ｍを形成する通電記録材料とに分けられる。

熱現像感光材料については、例えば特公昭４３−４９２
１号および特公昭４３−４９２４号公報等にその記＠Ｃ
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤からなる
感光材料が開示されている、これらの熱塊ｇＩ感元材料
は、露光によりへロゲン化銀に潜像な形成せしめ、これ
を触媒核として加熱時に有機銀塩と還元剤とを用いて酸
化還元反応を行ない、所Ｎ乾式物ｍ＃Ｌ儂プロセスによ
り銀画ｇ１を得るものである。

また、熱現像通電記録材料については特開昭５１−６３
６２１号、同５３−２３６３５号、同５３−１３３０４
１号、同５３−１４４７５３号、同５４−１０１３３３
号、同５４−１５６５２３号各公報１１にその記１１ｃ
＃あり、有機銀塩及び還元剤からなる通電記録材料が開
示されている。

一般にこれらの熱塊ｇＩｌｉｉｉ１ｇ１記録材料に用い
られる画像形成組成物は、基本的には有機銀塩と還元剤
からなるが、さらに現像を促進し高い最高濃度及び良好
な色調の画像を得る目的で現像促進剤及び色調剤を添加
することが知られている。

これら現像促進剤及び色調剤としては、例えば、特開昭
噂６−４９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０
１９号、同４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、
同４９−１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０
−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１
４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１
３号、同５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同
５Ｂ−７６０２０号、同５３−１２１５０１４号、同５
４−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同５４
−１５６５２５号、同５５−４０６１号、同５５−４０
６１号尋の公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６
号、同第２，１４７，０６３号、同第２，２２０，６１
８号、米国特許第３，０８０，２５４号、同＄３．８４
７．６１２号、同第３，７８２，９４１号、同第３，９
９４，７３２号、同第４，１２３，２８２号、同第４，
２０１．５８２、号尋の各明細書に記載されている化合
物であるフタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ
−ヒドロキシナフタルイよド、ベンツオキサジン、ナフ
トオキサジンジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４
−ジオン、オキシピリジン、ア處ノビリジン、ヒドロキ
シキノリン、ア之ノキノリン、インカルボスチリル、ス
ルホンアミド、　２Ｂ−１，３−ベンゾチアジン−２，
４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトト
リアゾール、ジメルカグトテトラサペンタレン、フタル
酸、゛フタラジン、ナ７タル酸、フタルアミン酸、７タ
ラジノン等の各誘導体があげられるが、これ・らの化合
物は、現俸促進効果はあるものの同時にカブリを増大さ
せるものや、現像処理前及び現像処理後の熱現偉Ｉｉ１
ｇＩ！記録材料の保存安定性を損なうものが多く、未だ
充分な性能を有するものは得られていない。

そこで本発明の目的は、現像性が良好で最高濃度が高く
、かつカプリの少ない熱現像画像記録材料を提供するこ
とＫある。

また本発明の他の目的は、現像処理前及び現像処理後の
保存安定性に優れた熱現像画像記録材料を提供すること
Ｋある。

本発明の上記目的は、支持体上に、（＆）有機銀塩、（
ｂ）還元剤、（０）バインダー及び（４）下記一般式〔
Ｉ〕で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する熱
現像画像記録層を有することを特徴とする熱塊ｇＩ画儂
記録材料によって達成される。

一般式　ＣＤ −Ｎ Ｒ’−Ｙ　−ＮＨ／ＬＸ更８Ｈ 式中Ｒ１は水素原子、ヒドロキシ基またはそれぞれ置換
基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アリール
基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｙはスルホニル基ま
たはカルボニル基な表わし、Ｘは硫黄原子または＝Ｎ−
Ｒ”を表わし、Ｒ２は水素原子、アミン基またはそれぞ
れ置換基を有してもよいアルキル基、アリール基もしく
はアルケニル、基を表わす。

以下本発明の熱現像画像記録材料を詳細に説明する。

本発明の熱現像Ｎ（ＩＩ記録材料に用いられる（１）有
機銀塩としては、例えば特公昭４３−４９２１号、ＩＷ
Ｉ４４−２６５８２号、同４５−１８４１６号、同４５
−１２７００号、同４９−９２１５号各公報、特開昭４
９−５２６２６号、同　５２−３１７２８号、同５２−
１３７３２１号、同５２−ｘ４１ｚ２２号、同５３−３
６２２４号、同５３−３６２２号各公報ならびに米国特
許第３，３３０゜６３３号、同第３，７９４，４９６号
、同＠　４．１０５゜４５１号、同第４，１２３，２７
４号、同第４．１６８゜９８０号等の各明細書中に記載
されているようた脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウ
リン酸銀、ミリスチン酸銀、パルｔチン酸銀、ステアリ
ン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェ
ニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸
の銀塩例えば安息香酸銀、フタル醒銀など、イミノ基を
有する有機化合物の銀塩−例えばベンゾトリアゾール類
の銀塩、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイ之ド
銀など、メルカプト基又はチオン基を有する化合物の銀
塩、例えば２−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メル
カプトオキサジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチア
ゾール銀、２−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−
メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾール
銀、その他４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３＆
、７−チトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロキ
シ−１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀などが挙
げられる。

本発明に於いては、以上の有機銀塩のうちでイミノ基を
有する有機化合物の銀塩が好ましく、特にベンゾトリア
ゾール類の銀塩が好ましい。

ベンゾトリアゾール類の銀塩の具体例としては、例えば
ベンゾトリアゾール銀、５−クロルベンゾトリアゾール
銀、５−メチルベンゾトリアゾール銀、５−アミノベン
ゾトリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀
、４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルベンゾトリア
ゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール
銀、５−ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀、
５−ニトロ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−７−二トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５，７−シニトロベンソトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−ニドｐ−６−クロルベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−二トロー６−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−６−二トロベンゾトリア
ゾール銀、４−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、５−カルボキシ−６−ニト四ヘンシトＩ７７　
’／−ル銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、４−スルファモイル−６−二トロベンゾト
リアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
−６−二トロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−
ジアツベンゾトリアゾール銀、５−アミノ−６−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロ
フェニル）ベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−
６−メチルペンゾトリアゾール銀、５．　７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ
−６−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホベンゾトリアゾール銀、５−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−スル
ホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−スルホン酸
カリウム、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホン酸アン
モニウム、ベンゾトリアゾール銀−５−スルホン酸アン
モニウム、４−カルボキシベンゾトリアゾール銀、５−
カルボキシベンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール
銀−４−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−
４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−
カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−４−カル
ボン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀−５−カル
ボン酸アンモニウム、５−カルバモイルベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルファモイルベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリアゾール銀、５，６
−ジカルボキシベンゾトリアゾール銀、４．６−シヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ク
ロルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンゾトリアゾール銀、４−ヒトルキシー５−メトキ
シベンゾトリアゾール銀、４−ヒトルキシー５−二トロ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−シアノベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−アミノベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−アセトアミド
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ベンゼン
スルホンアミドベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメトキ
シベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボ
キシメチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−エトキシカルボニルメチルベンゾトリアソール銀、４
−ヒドロキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−（、ｔニーニド０フェニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフ
ェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロ
ルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシベンゾト
リアゾール銀、４−スルホ−５−シアノベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−アミノベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリ
アゾール銀、４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−カルボキシベンゾトリアゾール銀、４−人ル
ホー５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−エトキシカルボニルメチルベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−フェニルベンゾトリアゾール
銀、４−スルホ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ペンツト
リアゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフェニル
）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ−
６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ク
ロル−６−カルボキシベンゾトリアゾール銀、４−カル
ボキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキ
シ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−カルボキ
シ−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−カルボキシ−５−カルボキシメチルベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−フェニルベンゾト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−（ｐ−二トロフェ
ニル）ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メ
チル−７−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙げるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、２種類
以上を組合せて用いてもよい。

また本発明の熱現像画像記録材料の熱現像画像記録層は
単層または複層として設けることができ、前記した有機
銀塩は層毎に１１１ＩＩ当り銀に換算して０．５〜５０
Ｗｖ用いられる。更に好ましくは１〜２０Ｉ＋９／イ層
である。

上記複層として設ける場合には、各層に於る前記した有
機銀塩及び後記する還元剤等同一層に含有される物質の
種類、含有量を変えることＫよって、画像の色調或いｉ
ｌｔＩｉｌｇＩの濃度曲線の足許、肩部或いは全体の傾
斜を関節することができる。或は有機銀塩を含む層と還
元剤を含む層に分けて上記配縁材料の安定性を増すこと
ができる。この場合、本発明の一般式〔１〕で示される
化合物はベンゾトリアゾール銀を含む層に含有させるこ
とが好ましい。

史に１本発明に用いられる（ｂ）還元剤としては、フェ
ノールｌｌｋ　（例ｔ　ハル−フェニルフェノール、ｐ
−メトキシフェノール、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−ア主ノフェノール
尋）、スルホンア文ドフェノール類（例、ｔ　ハ４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノール、２、−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、・２．・６−ジクロロ−４−ベ
ンゼンスルホンγ宅ドフェノール、２，６−ジプロモー
４−（ｐ−１ルエンスノ１ホンアミド）フェノール等）
、ジー又はポリヒドロキシベンゼンＩＩ（例えば）＼イ
ドロキノン、ｔ＠ｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６
−シメチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カ
ルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カルポキシ
力テフール＃ｌ）、ナフトール類（例工ばα−ナフトー
ル、β−ナフトール、４−アミノナフトール、４−メト
キシナフトール等）、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類（例えば１，１′−ジヒドロキシ
−２，２′−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２
′−ジヒドロキシ−１゜１′−ビナフチル、６，６′−
ジニトロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフ
チル、４，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ
−２，２′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−
ナフチル）メタン等）、メチレンビスフェノール１ｕｌ
ｌえハ１゜ｌ−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）−３ｔ　　５＋　　５−）ＩＪメチルヘキ
サン、１゜１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ｌ、１−ビス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルフェニ
ル）メタン、２，６−メチレンビス（２−とドロー４〜
メチルフエ／−ル、α−フェニル−α、α−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
メタン、α−フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ
−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン
、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−２−メチルプロパン、１，１，５．５−テト
ラキス（２ヒドロ干シー３，５−ジメチルフェニル）　
−２゜４−エチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２゜２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ”７
’チルフエニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン等）、アスコルビン酸１ｆｆ、３−ピラゾリドン類、
ピラゾリン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラ
フェニレンジアミン類があげられる。

又、ヒドラゾン類およびパラフェニレンジアミン類を還
元剤として用いる場合には、米国特許第３．５３１，２
８６号、同第３，７６４，３２８号各明細書及び特開昭
５６−２７１３２号公報に記載されているようなフェノ
ール系、ナフトール系化合物及びピラゾロン、ピラゾル
トリアゾール、インダゾール、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾリン等の活性メチレンな有する化合物と併
用することＫよってカラー像が得られる。

齢記の還元剤社単独或いＬ２種以上組合わせて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、その他の添加剤の種類などによって異なるが、通
常、有機銀塩１モルに対して０．０５〜１０モルであり
、好ましくは０．１〜３モルである。

本発明の画像配録材料には、必要によ・り感光性ハロゲ
ン化銀を含有してもよい。仁れら感光性ハロゲン化銀と
しては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀
、沃臭化銀、塩臭沃化銀等があげられる。該感光性ハロ
ゲン化銀は、写真技術分野で公知のシングルジェット法
やダブルジェット法等の任意の方法で調製することがで
きるが、特に本発明に於いてはハロゲン化銀ゼラチン乳
剤を調製−（ることを包含する手法に従って調製した感
光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があげられる。

上記１参光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズはその
径が約１．５ミクロン〜約０．００１ミクロンであり、
さらに好ましくは約０．５ｔクロン〜約０．０５ミクロ
ンである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明のｉｌ！ｌ偉記録材料の構成層である熱現像画像記録
層に適用することができる。

史に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀
塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感
光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この調製
法に用いられ不感光性銀塩形成成分としては、無機へロ
ゲン化物、例えばＭＸｌｌで表わされるハロゲン化物（
ここで、ＭＦｉ）１原子、ＮＨ，基または金属原子を表
わし、ＸｉＣノ、Ｂｒ　または工、！１１ｄ　Ｍ　Ｍ　
）Ｉ原子、ＮＨ，基の時は１、Ｍが金ｊｌＫ原子の時は
その原子価を示す。金属原子としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストリンチウム
、バリウム、亜鉛、カド之つム、水銀、アルミニウム、
インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマ
ニ’）Ａ、ｓ、　鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、
モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、
コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金、セリウム＊があげられる。）、
含へ四ゲン金属錯体（例えばに、ＰｔＣｊ、、ＫＩＰｔ
Ｂｒ、、ＨＡｕＣ４、（ＮＨ４）４ＩｒＣ＆、（ＮＨ４
）Ｉ　ＩｒＣｊ＠、（ＮＨ４）Ｉ　ＲｕＣｊｇ、（ＮＨ
４％　ＲｕＣ４＠、（ＮＨ，）、ＲｈＣｊ、、（ＮＨ４
）＠　Ｒｈｎｒ　＠等）、オニウムハライド（例えばテ
トラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニ
ルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアン
モニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのよう
な４級アンモニウムハライド、テトラエチルフォスフオ
ニウムブロマイドのような４級フォス７オニウムパライ
ド、ベンジルエチルメチルブロマイド、１−エチルチア
ゾリウムブロマイドのような３級スルホニウムハライド
等）、へ四ゲン化炭化水素（例えはヨードホルム、ブロ
モホルム、四臭化炭素、２−ブロム−２−メチルプロパ
ンＩＩ）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロフハク酸イ
ミド、Ｎ−プロムコ八り酸イ之ド、Ｎ−ブロムフタル酸
イ攬ド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−９−トコ八り酸
イミド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロ０７タラジ
ノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジプロモベ
ンゼンスルホンア之ド、Ｎ−プロモーＮ−メチルベンゼ
ンスルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメチ
ルヒダントインｌＩ）、ソの他の含へロゲン化合物（例
えは塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル
、２−ブロム酪酸、２−ブロムエタノール等）などをあ
げるここれら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成
成分は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量
は有機銀塩１モルに対して０．００１〜１．０モルであ
り、好ましくは０．０１〜０．３モルである。

本発明に用いられる（０）バインダーは、疎水性物質で
あっても親水性物質であってもよく、また透明でも牛透
明でもよい。具体的には、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテート、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ゼラチン
誘導体等の・Ｌ？−成また４天然の種々の高分子物質を
挙げることができる。

本発明に於い【著しい特徴をなす前記一般式Ｇ）で表わ
される化合物であるところのアミノ基に置換基を有する
、３−アミノ−５−メルカプト−１゜２．４−１リアゾ
ール及び２−ア攬ノー５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾールの誘導体について説明する。

一般式（ＩＮＫ於いて、置換基を有してもよいアルキル
基としては、Ｒ１およびＷともに直鎖状、分肢状または
環状で炭素原子Ｗｋが１から２０までのものを表わし、
その具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチチル基、ノ
ニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基
、ヘプタデシル基、ノナデシル基、イソペンチル基、ｔ
ａｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、３
−ヒドロキシプロピル基、ジクロルメチル基、トリフロ
ロメチル基略をあげることができる。

また、置換基を有してもよいアルクニル基としては、Ｈ
ｌ、　Ｈｌともに直鎖状で炭素数２から１２までのもの
を表わしビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル
基、１．３−７’タジエニル１２−ペンテニル−３−ヒ
ドロキシ−１−プロペニル基、２−クロル−２−プロペ
ニル基等をあげることができる。

また、置換基を有してもよいアリール基としてＵ、Ｒ’
、Ｒ”と４にフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基％　ｍ
−クロルフェニル基、ｍ−カルボキシフエニルＪＬｐ−
メトキシフェニル１ｔｓｓ　　ｐ−アミノフェニル基、
ピリジル基等をあげることができる。

また、置換基を有してもよいアルコキシ基としては、メ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ＠ｒｔ−
ブトキシ基、２−ニトロエトキシ基、２−りｐルエトキ
シ基等をあげることができる。

一般式（１１Ｋよって表わされる化合物の具体例として
は、以下のような化合物を挙げることができる。

化合物−１ 化合物−２ ＣＨ。

化合物−３ −Ｎ Ｃ，Ｈ，Ｃ０ＮＨ１Ｎ丸ＳＲ ＣＨ３−四＝ＣＨ。

化合物−５ 化合物−６ 化合物−７ 化合物−８ 化合物−９ ＣＨ，−Ｃ試Ｈ２ ＣＨ。

ＣＨ，−ＣＨ−ｃＨ。

ＣＨ，−Ｃ試Ｈ８ 化合物−Ｉ 化合物−２１ 化合物−お 化合物−２４ 化合物−２５ 化合物−２６ 化合物−２９ 化合物−（資） これらの化合物扛、４−置換−３−アミノ−５−メルカ
プト−１，２，４−）リアゾールまたは２−アミ／−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールと酸クロリ
ド又は酸無水物との反応によって容８に合成可能である
。

合成例−１（化合物−３） ４−アリル−３−アミノ−５−メルカプト−１゜２．４
−）リアゾール１５．６．９　（０，１モル）をプロピ
オン酸４０ＭＫ溶解し、無水プロピオン酸１６．０＃（
０，１２５モル）を加え、１３０℃で２時間攪拌した。

反応液を室温まで冷却すると結晶が析出した。結晶を濾
取し１５０ｄのアセトニトリルから再結晶して７．８ｇ
の化合物−３を得た（融点１２４°〜１２６℃バ合成例
−２（化合物−９） ４−アリル−３−アミノ−５−メルカプト−１゜２．４
−）リアゾール１５．６１！（０，１モル）をピリジン
５０１１７に溶解し、この溶液を１０℃以下に保ちつつ
１４．７７　（ｏ、ｔｏｓモル）のベンゾイルクロライ
ドを滴下した。その後、反応液の温度を２５℃まで」げ
１時間攪拌し、さらＫ　３００　ｍｇのエタノールを加
え冷却すると結晶が析出した。結晶を濾取しエタノール
で洗浄して１２．０ｇの化合物−９を得た（融点１６５
°〜１６６℃）。

合成例−３（化合物１６　） ４−アリル−３−アミノ−５−メルカプト−１゜２．４
−１リアゾール１５．６ｇ（０，１モル）をピリジン５
ｏｙＫ溶解し、この浴液を１０℃以下に保ちつつ１２．
６ｇ（０，１１モル）のメタンスルホニルクロライドを
滴下した。その後反応液の温度を３０℃までトげ１時間
攪拌した後３００−のエタノールを加えて冷却すると結
晶が析出した。結晶を濾取しエタノール洗浄して化合物
１６を得た（融点１２）′〜１２４て：　）。

合成例−４（化合物２１） ２−アミ／−５−メルカプトチアジアゾール１７．８ｇ
（０，１モル）を無水酢ｅｌ１４０ｍｌに溶解し、９０
゛０に１５分関ｔｌｔｌ熱した後、エタノール２００　
ｍｌを加え−（冷却すると結晶が析出した。結晶を濾取
しエタノールから再結晶して化合物２１を得た（融点ｍ
’９゜２８２°〜２８５℃）。

前記一般式〔口で示される化合物の使用量は、用いられ
る有機銀塩の種類、還元剤の種類等によって異なるが、
有機銀塩１モルに対して０．００１モルから１０モルの
範囲が好ましく、特に好ましいのは０、（１０５モルか
ら０，５モルの範囲である。

本発明の熱現像画像記録材料には、画像をさらに黒化す
る目的で色調剤を使用することができ谷上記色調剤とし
ては、例えば、特開昭４６−４９２８号、同４６−６０
７７号、同４９−５０１９号、同４９−５０２０号、同
４９−９１２１５号、同４９−１０７７２７号、同５０
−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５０−６７６
４１号、同５０−１１４２１７号、同５２−３３７２２
号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０号、同５
３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３−１
２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５４−１５
６５２４号、同５４−１５６５２５号、同５４−１５６
５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、
同５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第２，
１４０，４０６号、同第２，１４７，０６３号、同第２
，２２０，６１８号、米国特許第３，０８０，２５４号
、同第３．８４７．６１２号、同第３，７８２，９４１
号、同第３，９４９，７３２号、同第４，１２３，２８
２号、同第４，２０１，５８２号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるフタルイミド、ピラゾロン、キナ
ゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキ
サジン、ナフトオキサジンジオン、２，３−ジヒドロ−
フタラジンジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキサ
ジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジ
ン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカルボ
スチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチア
ジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メ
ルカプトトリアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレ
ン、フタル酸、ノタラジン、す７タル酸、フタルアミン
酸、フタラジノン噂の各誘導体があげられる。

また、本発明の熱塊ｇ１画像記録材料には、現像促進、
色調改良等の目的で、下記一般式００で表わされる添加
剤を使用することかで市る。

一般式　（ｎ） ４ Ｒ”−８４０−）！、１ＣＯＺ １ 一般式［的中、Ｒ１はそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基もしくＦｉｍ素環基な表わし、Ｒ
４およびＲ１は同一でも異なっていてもよく、水素原子
、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アリール
基もしくは複葉環基を表わし、Ｚは水酸基またはアミン
基を表わし、ｍは１または２を表わす。

前記一般式［ＩＩ］ＫおけるＲ３は好ましくは置換基を
有してもよい炭素原子数１〜７のアルキル基（例えは、
メチル、エチル、ヒドロキシエチル、カルボキシメチル
、カルバモイルメチル、ベンジル等の各基）、置換基を
有してもよいアリール基（例エバ、フェニル、トリル、
カルボキシフェニル、カルバモイルフェニル、ヒドロキ
シフェニル、メチルチオフェニル等の各基）もしくは複
素環基（Ｎｔｌｆ、チェニル、ベンゾチェニル、フリル
、ピラニル、クロメニル、ピロリル、イミダゾリル、ピ
リジル、ビラジル、ピリミジニル、イントリジニル、イ
ソチアゾリル、イソオキサシリル、７ラザニル、インク
ロマニル、ピロリジニル、２−ベンゾチアゾリル、２−
ベンゾイミダゾリル、１−フェニル−５−トリアゾリル
、２−チアジアゾリル等の各基）である。

Ｒ４およびＲ５は好ましくは水素原子もしくは低級アル
キル基であり、特に好ましくは水素原子である。

以）、一般式［１１）で表わされる添加剤の具体例をボ
す。

１、　　　Ｃ，Ｈ，ＳＣＨ，ＣＯＣ＋Ｈ２、ＨＯＣＨ，
ＣＨ２５ＣＨ２ＣＯＯＨ３、ＨＯＣＨ，ＣＨ，５ＣＨＣ
ＯＯＨ ＣＨ。

４、　　　ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＩＣＯＮＨ。

８、　　　ＨＯＣＯＣＨ，８ＣＨ，Ｃ００Ｈ９、ＮＨ，
Ｃ０ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ０ＮＨ。

Ｎ−Ｎ ２９．　　　　ＣＨ３８ＣＨＣＯＯＨ ＣＨＩＣＯＯＨ ３０、ＣＨ，８ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ ３１、ＨＯＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ３２、
ＨＯＣＯＣＨ，ＣＴ（，８ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨ上記一
般式〔■〕で表わされる添加剤の使用量は、用いられる
有機銀塩の種類、還元剤の種類等によって異なるが、有
機銀塩１モルに対して０．００１そルー１０モルの範囲
が好ましく、特に好ましいのは０．１モル〜２モルの範
囲である。

また、本発明の熱現像画像記録材料の熱カブリを防止す
るために、カプリ防止剤を使用することができる。カブ
リ防止剤としては、例えば特公昭４７−１１１１３号、
特開昭４９−９０１１８号、岡４９−１０７２４号、同
４９−９７６１３号、同５０−１０１０１９号、同４９
−１３０７２０号、同５０−１２３３３１号、同５１−
４７４１９号、同５１−５７４３５号、同５１−７８２
２７号、同５１−１０４３３８号、同５３−１９８２５
号、同５３−２０９２３号、同５１−５０７２５号、同
５１−３２２３号、同５１−４２５２９号、同５１−８
１１２４号、同５４−５１８２１号、同５５−９３１４
９号等の公報、ならびに英国特許第１．４５５，２７１
号、米国特許第３．８８５．９６８号、同第３，７００
，４５７号、同第４，１３７，０７９号、同第４，１３
８，２６５ｇ、西独特許第２，６１７゜９０７　＠等の
各明細書に記載されている化合物である第２水銀塩、酸
化剤（例えばＪＪ−ハロゲノア士ドアミド、Ｎ−ハロゲ
ノフへり醗イミド、過塩素酸及びその塩類、無機過酸化
物、過硫Ｉ！ｉ！Ｐ塩等）、酸及びその塩（例えばスル
フィン酸、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸
、チオスルホン酸等）、イオウ含有化合物（例えばメル
カプト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィ
ド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、そ
の他、オキサゾリン、１．２．４−トリアゾール、フタ
ルイミド等の化合物があげられる。

本発明の熱現像画像記録材料は、加熱により水を放出す
る化合物すなわち水放出剤を含有しても良い。かかる水
放出剤としては、例えば、リン酸３ナトリウム１２水塩
、硫酸ナトリウム１０水塩、硫酸鉄アンモニウム６水塩
、アンモニウム明ばん２４水塩、カリ明ばん２４水塩、
酢酸マグネシウム４水塩、酢酸マンガン４水塩等の結晶
水を含む化合物があげられる。

また、本発明の熱現像画像記録材料は、画像記録層中の
含水量を一定に保つ目的で、保水性の化合物を含有して
もよい。かかる保水性の化合物としては、例えば米国特
許第３，３４７，６７５号明細書中に記載されているポ
リアルキレンオキサイトス、カルボキシメチルセルロー
ス等があケラレル。

本発明の熱ｍｍａ像記録材料の中に＃′ｉ、上記成分以
外に必要に応じて分光増感染料、ハレーション防止染料
、及びプリントアウト防止剤など公知の各種添加剤を任
意に加えることができる。

上記分光増感染料としては、ハロゲン化銀乳剤に対シて
有効な例えばシアニン、メロシアニン、ｌＪダンアニン
、スチリル類などを用いることができる。

またプリントアウト防止剤としては、テトラブロムブタ
ン、トリブロムエタノール、２−ブロモ−２−トリルア
セトアミド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセト
アミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾ
ール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチル
トリアジンなどがあげられる。

本発明の熱現像１１ｍ記録材料に用いられる支持体とし
ては、例えば、ポリエチレンフィルム、セルロースアセ
テートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
等の合成−プラスチックフィルム、ガラス、金属及び写
真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、レジンコート紙等の
紙があげられる。

これらの支持体は下引層を有していてもよい。

また、本発明の熱現像画像記録材料が通電記録材料とし
て使用される場合に於いては、支持体が導電性であるこ
とが望ましく、これら導電性交２持体としては、例えば
プラスチックフィルムやガラス板の様な基板材料上に導
電性被膜を設けたものや金属板のごとき基板材料自体が
導電性であるもの等があり、紙などはいずれの態様に％
加工出来るので、そのような加工紙も上記の支持体とし
て用いることができる。そしてプラスチックフィルムや
ガラス板等の基板材料の表面に導電性を何重する方法と
しては、基板材料表面に金属箔膜を積層したり真空蒸着
、陰極スパッタリング、イオンプレーディングあるいは
無電解メッキ等の手段によって導電性の被膜を形成させ
たりすることができる。

本発明の熱現像画像記録材料に用いられる各成分（ａ）
〜（ｄ）は、上記支持体上Ｋ、水、有機溶媒あるいは水
と有機溶媒との混合物に溶解したバインダーと共に塗布
されて熱現像画像記録層とされる。

該画像記録層の厚みは乾燥後１〜１０００　　μ、好ま
しくＦｉ３〜２０μである。また必要に応じて前記熱塊
ｇＩｍ像記録層−トに上塗り層を形成させてもよい。

なお、本発明の各成分（ａ）〜（ｄ）Ｆｉ、その一部分
が、熱現像画像８１′、録層からの浸透等圧よって、前
記支持体中に含有せしめられることとなってもよい。

また、本発明の各成分（＆）〜（ｄ）はその一部分が、
熱現像画像記録層からの浸透等によって前記上塗層およ
び／または下引層中に含有せしめられることとなっても
よい。

上記のようにして作られた本発明の熱塊ｇ１画像記録材
料が感光材料である場合は、光により露光した後、通常
、８０℃〜２００℃の温度範囲で１〜６０秒間加熱され
ることＫより現像される。必要ならば、水不透過性材料
を密着せしめて現像してもよ（・。また、必要ならば露
光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加熱を總して
もよい。上記像露光に用いられる光源として框、グロー
ランプ、タングステンランプ、螢光ランプ、水銀灯、ヨ
ードランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ光源、ＣＲＴ光源
、レーザー光源等を挙げることができる。

また、本発明の熱塊ｇＩ画像記録材料が通電記録材料で
ある場合は、適当な手段により画像状に通電して潜像を
生じさせた後、８０℃〜２００℃の温度範囲で１〜６０
秒間加熱されることＫより現像される。また、通電時に
現像を行なってもよい。通電手段としては、電流の流れ
を調節するいろいろな装置の使用が考えられる。この様
な装置には、例えば帯電せしめたステンシル、針又はス
クリーン、グリッド調整放電装置あるいは画像記録層Ｋ
　＆ｊ几゛する適当な光導電層が含まれる。光導電体を
電流の調節に使用した場合は光導電体を適宜選択する事
によっているいろな露光装置を使用することが可能であ
る。この様な露光装置には、例えばタングステンランプ
、キセノンランプ、発光ダイオード、レーザービーム、
赤外線及びＸ＠ｉｔ：含まれる。

露光源としてはそれＫより発生せしめられる輻射様な輻
射ｉ源でも使用することができる。

以Ｆ実施例によって本発明を具体的に説明す谷ｔ７か（
、本発明の実總態様はこれらに限定されるものではない
。

実施＠１ ５−ニトロベンゾトリアゾール１８．１　（ｏ、ｏモル
）をエタノール３００１１１７に溶解し、この溶液ＫＭ
酸銀１６．９．９　（０，１Ｏ−ｔ−ル）を水１００１
１１溶解した溶液を滴下して３０分間攪拌した。生じた
結晶を濾過し１００ｄのエタノールで洗浄し、２６．４
．９の５−二トロベンゾトリアゾール銀を得た。

５−ニトロベンゾトリアゾール銀１３．５９１１Ｃ工タ
ノール２００１１７％１６％ポリビニルブチラール水溶
液（積水化学製エスレック！　−２０１）　２５０　ｍ
を加え２４時間ボールミルにより分散して分散液を作成
【−だ。次にこの分散液を攪拌しつつ以下の成分を順々
に添加して塗布液を作成した。

（成分−１） アスコルビンｉ！１（２０％水溶液）　　３８ｄ（成分
−２） ７タル酸（１０％メタノール溶液）　４０ｄ（成分−３
） フタラジン（２０％メタノール溶液）１５ｊｌｌｊ（成
分−４） ４−アリル−３−プロピオンアミド−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール（化合物３）の２襲メタノー
ル溶液　　　　　　　１０ｍこのようＫして作成した塗
布液を透明導電性フィルム（ティジン製、電極グレード
、表面抵抗５００Ω／ｄ）上［１−当りの銀量が０．９
０５１になるように塗布して熱現像画像記録材料（以後
、記録材料と略称する）１を作成した。

また、前記成分−４の代わりに４−ア４リルー３−ベン
ゾイルアミノ−５−メルカプト−１，２゜４−トリアゾ
ール（化合１１１９）の２嘱メタノール溶液１１５−を
用いた以外は全く同様圧して記録材料２を作成し、また
同じく４−了りルー３−ｐ−ニトロベンゾイルアミノ−
５−メルカ７’）−１゜２．４−）リアゾール（化合物
１０）の２％メタノール浴液１３０Ｉ＋７を用いて記録
材料３を、同じく４−“ｆジル−３−メタンスルホンア
ミド−５−メルカプト−１，２，４−１−リアゾール（
化合物１６）０）　２％メタノール溶液１１．５ｔ／を
用いて記録材料４Ｌ、同シ＜２−ｐ−ニトロベンゾイル
アミノ−５メルカフ゛）−１，３，４−チアジアゾール
（化合物２４）の２％メタノール溶液１０１を用いて記
録材料５を作成した。

また、比較のため、前記成分−４の代わりに４−アリル
−３−メルカプト−１，２，４−１リアゾールの２％メ
タノール溶液９．５−を用いた以外は上記と全く同様に
して記録材料６を作成し、また同じく２−メルカプト−
５−アミノ−１，３゜４−チアジアゾールの２％メタノ
ール溶液８１Ｉｊを用いて記録材料７を作成した。さら
に成分−４として何も添加しなかった以外は上記と全く
同様にして記録材料８ｆｉＩ：作成した。

こυ）ようＫして作成した記録材料ｌがら８Ｋ、絶縁板
上ＶＣ１α×１ｃＩＬの金属銅板を有する電極を密着し
記録材料の導電層に対し銅板をプラス１００■の電位に
保ち、通電を１秒間行なった。通電後記録材料と金属銅
板を分離した。

次Ｋ、記録材料の導電層に対する銅板の電位を０■とし
て同じ操作をくり返した。

次にこれらの記録材料を加熱プラテン上で１４０℃に１
０秒間加熱して現像した。

その結果、電位をプラス１００　Ｖ　Ｋ　して通電を行
なった記録材料の通電部分に画像が現われた。また電位
なＯＶＫしたものＫついてＦｉ画ｇＩは現われなかった
。

それぞれの透過光学濃度は以下の通りである。

第１表 縛桃　　添加化合物　　　電位ＱＶ”’（＜わ濃度し１
（Ｘ）Ｖで４度１　　　化合物３　　　　　　０．０３
　　　　０．９１２　　　化合物９　　　　　　０．０
２　　　　０．９９３　　　化合物１０　　　　　　０
．０２　　　　０．８２４　　　化合物１６　　　　　
　０，０３　　　　０．７８５　　　化合物２４　　　
　　　０．０２　　　　０．６３６　　４−アリル−３
−メルカプト−０，０３０，０６１，２４−トリアゾー
ル ア　　　　２−メルカプト−５−アミノ　　　　　　　
０．０２　　　　　　　　０．１８１．３．４−チアジ
アゾっル ８　　　なし　　　　　　０．０４　　　０．０８但し
、濃度は、通電も加熱も行なわなかったそ才１ぞれの記
録材料の濃度なＯとした時の値である。

実施例２ トルエン１２００１１１ベヘン１ＩＩｉ５４．４ｆｌを
俗解した浴酵に水２４００１１１７を加え、高速ホモジ
ナイザーによりホモジナイザーた。この溶液に硝酸銀２
７．２ｇを含むアンモニア性硝酸銀水浴液４００　ａ（
を反応液の湿度を６０℃ＫｆＭちながら攪拌下［３０分
間で滴下し、さら［３０分間攪拌した後生じた結晶を濾
過、水洗、メタノール洗浄し減圧乾燥して６５．０ｐの
ベヘン酸銀が得られた。

ベヘン酸銀２２．２１１にエタノール４２０４．ポリビ
ニルブチラール（積木化学製、エスレックＢＬ−１）４
０　ｉを加え、２４時間ボール之ルにより分散して分数
液を作成した。次にこの分散液を攪拌しつつ以−トの成
分を順々Ｋｍ加して塗布液を作成した。

（成分−１）　　アスフルビン酸モノパルミテート（２
０襲エタノール溶液）　５０ｄ （成分−２） フタルｆｆ（１０％メタノール溶液）　　　４〇−（成
分−３） フタラジン（２０％メタノール溶液）　　ｌ５Ｗ（成分
−４） ４−アリル−３−プロピオンアミド−５−メルカプ）−
１，２，４−）リアゾール（化合物３）の２％メタノー
ル溶液　　　　　１０ｍこのよ５Ｋして作成した塗布液
を透明導電性フィルム（ティジン製、電極グレード、表
面抵抗５００Ω／ｃＩｉ）上に１−当りの銀量ｆ０．９
０ｐＫなるよ５Ｋｍ布して記録材料９を作成した。

また、前記成分−４の代わりに４−アリル−３−ベンゾ
イルアミノ−５−メルカプト−１，２゜４−トリアゾー
ル（化合物９）の２％メタノール溶液１１．５−を用い
た以外４全く同様にして記録材料１０を作成し、また同
じく４−アリル−３−ｐ−ニトロベンゾイルアミ／−５
−メルカプト−１゜２．４−）リアゾール（化合物１０
）の２％メタノール溶液１３．Ｑｓａｊを用いて記録材
料１１を、同じく４−アリル−３−メタンスルホンアミ
ド−５−メルカプト−１，２，４−）リアゾール（化合
物１６）の２％メタノール溶液１１５ｄを用いて記録材
料１２を、同Ｌ＜２−ｐ−ニトロベンゾイルアミン−５
−ｊ　ルカ７’トー１．３．４−チアジアゾール（化合
物２４）の２％メタノール溶液１０ｍを用いて記録材料
１３を作成した。

また比較のため、前記成分−４の代わりに４−γクルー
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾルの２％メタノ
ール浴液９．５ｄを用いた以外はＦ記と全く同様圧して
記録材料１４を作成し、また同じく２−メルカプト−５
−アミノ−１，３，４−チアジアゾールの２％メタノー
ル溶液８ｄを用（ビ（記録材料１５を作成した。さらに
成分−４として何も添加しなかった以外は上記と全く同
様にして記録材料１６を作成した。

このよ５Ｋして作成した記録材料９がら１６につ（パ−
（、現像湿度を１１０℃に変、史した以外は全く実施例
１と同様な方法で実験を行ない第２表の結呆を得た。

第２表 期息　　添加化合物　　　電位いばり濃度電位１００Ｖ
て憧９　　　化合物３　　　　　０．２４　　　　０．
９８１０　　　　化合物９　　　　　０．２３　　　　
１．０３１１　　　　化合物１０　　　　　０．２４　
　　　０．９２１２　　　　化合物１６　　　　　０．
２２　　　　０．８７１３　　　　化合物２４　　　　
　０．２３　　　　０．７２１４　　４−アリル−３−
メルカプト−０，２５０，３１１２，４−）リアゾール １５　　　２−メＡ弓カプトー５−アミノ−０，２７０
，４０１，３，４−チアジアゾール １６　　　　　　な　　し　　　　　　　　　　　　　
０．２６　　　　　　　０．３２但し、濃度は通電も加
熱も行なわなかったそれぞれの記録材料の濃度なＯとし
た時の値である。

実織例３ ５−ニトロベンゾトリアゾール銀１３．５，９にエタノ
ール２００１１１ｊ、８％ポリビニルブチラール水溶液
（積木化学製、エスレツク！　−’　２０１　）　２５
０　ｍを加え２４時間ボールミルにより分散して分散液
を作成した。次にこの分散液を攪拌しつつ以下の成分を
順々に添加して塗布液を作成した。

（成分−１） 沃化銀乳剤（乳剤１ｋｇ中にゼラチン６０ｇ及び銀０．
３８モルを含む平均粒径０．１”クロンの立方体乳剤）
　１３ｉ１ （成分−２） 増感色素（次式のメロシアニン色素の０．０５重量％メ
タノール浴液）３．ｇｄ （成分−３） ゛ｆスコルビン酸（２０％水溶液）３８ｄ（成分−４） フタルｉ！１（１０％メタノール溶液）４ｏ−（成分−
５） フタラジン（２０％メタノール溶液）１５ａ＃（成分−
６） ４−、アリル−３−ベンゾイルアミノ−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール（化合物９）（２％メタノ
ール溶液）１１．５Ｍｌ このよ５Ｋして作成した塗布液を写真用原紙上Ｋｌｉ当
りの銀量が０．５９　Ｋなるように塗布して配縁材料１
７を作成した。

また、前記成分−６の代わりに４−アリル−３−プロピ
オンアミド−５−メルカプト−１，２゜４、トリアゾー
ル（化合物３）の２％メタノール溶液１０Ｉｌｊを用い
た以外は上記と全く同様にして記録材料１８を作成し、
また同じく４−アリル−３−ｐ−ニトロベンゾイルアミ
ノ−５−メルカプト−１，２，４−）リアゾール（化合
物１０）の２％メタノール溶液１３．９ｍを用いて記録
材料１９を、同じく４−了りルー３−メタンスルホンア
ミド−５−メルカプ）−１，２，４−）リアゾール（化
合物１６）の２″Ｓメタノール溶液１１．５　ｍを用い
て記録材料２０を、同じく２−ｐ−ニトロベンゾイルア
ミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール（
化合物２４）の２％メタノール溶液１０ｄを用いて記録
材料２１を作成した。

また比較のため、前記成分−６の代わりに、　４−了り
ルー３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの２％
メタノール溶液９．５−を用いた以外ケよ上記と全く同
様にして配縁材料２２を作成し、また同じく２−メルカ
プト−５−アミノ−１，３゜４−チアジアゾールの２％
メタノール溶液８ｄを用いて記録材料２３を作成した。

さらに成分−６として伺も添加しなかった以外は上記と
全く同様にして画像記録材料２４を作成した。

このようにして作成した記録材料１７から２４に、ステ
ップウェッジを通してそれぞれ白色光で露光量１６０　
ＣＭＳ（カンデラ・メートル・秒）の露光を’ｔｔた。

次に１２０℃で１０秒間加熱して現像した。

得ら才また結果を第３表に示す。また、保存安定性σ）
テストとして、上記試料＆１７から試料Ａ２４の各試料
につき、現像処理後の画像記録材料を照度。

１０００Ｌ、ｕｘ　　の白色螢光燈下に２４時間放置し
て劣化を行な（・焼出しＫよる最低濃度の増加を測定し
た。

得られた結果を下記第３表の最低濃度橢の括弧内に示し
た。

第３表 試料應　　　添加化合物　　　最高濃度　最低濃度　　
感鹿注１）１７　　　　化合物９　　　　１．２５　０
．０５（０，０６）　　２８０１８　　　　化合物３　
　　　１．３２　０．０４（０，０５）　　２９８１９
　　　　化合物１０　　　１．２１　０．０４（０，Ｑ
、５）　　２４８加　　　化合物１６　　　１．１９　
０．０５（０，０６）　　２１２２１　　　　化合物２
４　　　１．２６　０．０５（０，０６）　　２６４２
２　　４−アリル−３−メルカフ”１　　０．７２　　
　０．０４（０，１２）　　　　　８４１．２．４−ト
リアゾール ２３　　２−メルカプト−５−アミン　　　０．８５　
　　０．０７（０，１４）　　　　１１２１．３．４−
チアジアゾール ２４　　　　　　　な　　し　　　　　　　　　　０．
８１　　　０．０６（０，１５）　　　　１００（注１
）　ｍ度蝶比較試料の記録材料２４の感度を１００とし
たときの相対感度を示している。

第３表に明かなように本発ｌ！１１１Ｆｉ、最高濃度、
感度共に良好であり、しかも保存安定性に優れてい実施
例４ ヘヘン酸銀２２．２９にエタノール２００ｊＬ／、８％
ポリビニルブチラール水溶液（積木化学製エスレツクＷ
−２０１）２５０Ｍｌを加え、２４時間ボールミルによ
り分散して分数液を作成した。

次にこの分数液を攪拌しつつ以下の成分を順々ＶＣ７加
し、て塗布液を作成した。

（成分−１） 鈍化銀乳剤（乳剤ｌゆ中にゼラチン６０．ｊｉｌ及び銀
０．３８モルを含む平均粒径０．１ミクロンの立方体乳
剤）　１３１Ｌｔ （成分−２） 増感色素（次式のメロシアニン色素の０．０５重量％メ
タノール浴液）　３．　ｇ　ｍｌ （成分−３） γスコルビン酸（２０％水溶液）３８Ｎ（成分−４） フタル酸（１０％メタノール溶ａ）４０”（成分−５） フタラジン（２０％メタノール溶液）１ｓ＋ｖ（成分−
６） ４−アリル−３−プロピオンアミド−５−メルカプト−
１，２，４−）リアゾール（化合物３）（２％メタノー
ル溶液）１０ｍ このようにして作成した塗布液を写真用原紙上Ｋ１ｍ’
当りの銀量が０．４８９になるように塗布して記録材料
２５を作成した。

また、前記成分−６の代わりに４−アリル−３−ベンゾ
イルアミノ−５−メルカプト−１，２゜４−トリアゾー
ル（化合物９）の２襲メタノール溶液１１．５−を用い
た以外は全く同様にして記録材料２６を作成し、また同
じく４−アリル−３−ｐ−ニトロベンゾイルアミノ−５
−メルカプト−１゜２．４−１リアシー〃（化合物１０
）の２％メタ／−ル溶液１３，０−を用いて記録材料２
７を、同じく４−アリル−３−メタンスルホンアミド−
５−メルカプト−１，２，４−）リアゾール（化合物１
６）の２％メタノール浴液１１．５１１１を用いて記録
材料２８を、同じく２−ｐ−ニドｐベンゾイルアミノー
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール（化合Ｏ
／／Ｊ２４）の２％メタノール溶液１０１１７を用いて
記録材料２９を作成した。

また比較のため、前記成分−６の代わりに４−“ｆリル
ー３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの２％メ
タノール溶液９．５ｄを用いた以外社Ｅ記と全く同様に
して記録材料３０を作成し、また同じく２−メルカフ゛
トー５−アミノ−１，３，４−チｒジγシー゛ルリ２％
メタノール溶液８１１ｊＹ用いて記録材料３１を作成し
た。さらに成分−６とし−（何も添加しなかった以外は
上記と全く同様にし”Ｃ配縁材料３２を作成した。

このようにして作成した記録材料２５から３２にスデツ
プウエッジを通してそれぞれ白色光で１０００Ｍ８の電
光な与えた。次に１００℃で１０秒間加熱しく現像した
。得られた結果を第４表に示す。

第４表 試料ム　　添加化合物　　　　最高濃度　　最低濃度　
　感度＠２）２５　　　　化合物３　　　　１．２６　
　　０．２４　　　２０４２６　　　　化合物９　　　
　１．２０　　　０．２２　　　１９８２７　　　　化
合物１０　　　　１．２４　　　０．２３　　　１８８
路　　　化合物１６　　　　１．１８　　　０．２５　
　　１９２２９　　　　化合物２４　　　　１．１８　
　　０．２４　　　１９０３０　４−アリル−３−メル
カプト−０，６３０，２６７２１，２，４−トリアμル ３１　２−メルカプト−５−アミノ−０，９８０，３０
１１８１，３，４−チアジアゾール ３２　　　　　　　な　　し　　　　　　　　　　　０
．９２　　　　　　０．２８　　　　　　　１００（注
２〕　感度は、比較試料の記録材料３２の感度を１００
としたときの相対感度を示している。

実總例５ ５−ニトロベンゾトリアゾール銀１３．５ｇにエタノー
ル４２０１１７、ポリビニルブチラール（積木化学製エ
スレツクＢＬ−１）２０ｇを加え、２４時間ボールミル
により分散して分散液を作成した。次にこの分散液を攪
拌しつつ以下の成分を順々に添加して塗布液を作成した
。

（成分−１） 沃化銀乳剤（乳剤１ゆ中にポリビニルブチラール２０ｇ
及び銀０３８モルを含む平均粒径０，０３ミクロンの立
方体乳剤）１３１１１／ （成分−２） 増感色素（次式のメロシアニン色素の０．０５重量％メ
タノール溶液）３．３ｍ （成分−３） γスフルピン酸モノパルミテート（２０％エタノール溶
液）５０１１ｔ （成分−４） フタル酸（１０％メタノール溶１）４Ｑａ／（成分−５
） ”ノタラジン（２０％メタ・ノールｍｙ＞ｘ５−（成分
−６） ４−アリル−３−プロピオンアミド−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール（化合物３）（２％メタノー
ル溶液）１０ｄ このよう圧して作成した塗布液を写真用原紙上Ｋ　１　
ｍｌ当りの銀量が０．５　、！ｉｌ　Ｋなるように塗布
して記録材料３３を作成した。

また、前記成分−６の代わりに４−アリル−３−ベンゾ
イルアミノ−５−メルカプト−１，２゜４−トリアソー
、ル（化合物９）の２％メタノール溶液１１．５１１ｊ
を用いた以外は全く同様にして記録材料３４を作成し、
また同じく４−了りルー３−ｐ−二トロベンゾイルアミ
ノ−５−メルカプト−１゜２．４−）リアゾール（化合
物１０）の２％メタノール溶液１３．０１１を用いて記
録材料３５を、同じく４−アリル−３−メタンスルホン
アミド−５−メルカプト−１，２，４−）リアゾール（
化合物１６）の２％メタノール溶液１１．５１１Ｉｊを
用いて記録材料３Ｇヲ、同じ＜２−ｐ−二トロベンゾイ
ルアミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル（化合物２４）の２％メタノール溶液１０ｍ＋７を用
いて記録材料３７を作成した。

また比較のため、前記成分−６の代わりに４−γジル−
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの２％メタ
ノール溶液９．５１１１を用いた以外はＬ記と全く同様
にして記録材料３８を作成し、また同じく２−メルカプ
ト−５−アミノ−１，３，４−チアジアゾールの２％メ
タノール溶液８１１１１を用いて記録材料３９を作成し
た。さらに成分−６とし一〇何も汐加しなかった以外は
上記と全く同様にして記録材料４０を作成した。

このようにして作成した記録材料３３がら４０Ｋ、スＴ
ッグウエッジを通してそれぞれ白色光で１６０１’　Ｍ
　Ｓのｍ−ｆを与えた。次に１２０℃で１０秒間加熱し
て視像した。得られた結果を第５表に示す。

第５表 諷料ム　　添加化合物　　　最高濃度　最低濃度　感度
註３）３３　　　　化合物３　　　　１，２７　　０．
０４　　４２５３４　　　　化合物９　　　　１．３２
　　０．０３　　４５０．３５　　　　化合物１０　　
　　１．３０　　０．０３　　３９２３６　　　　化合
物１６　　　　１．２１　　０．０４　　３６８３７　
　　　化合物２４　　　　１．２６　　０．０４　　３
８４３８　　　４−アリル−３−メルカプト−０，２５
０，０４６２１，２，４−トリアμル ３９　　２−メルカプト−５−アミノ−０，４２０，０
６１４６１，３，４−チアジアゾニル ４０　　　　　　　な　　し　　　　　　　　　　　　
０．３０　　　　　０．０５　　　　　１００（注３）
１１度は比較試料の記録材料４０の感度を１００とした
ときの相対感度を示している。

実施例６ ペヘン酸銀２２．２ｊ７にエタノール４２０−、ポリビ
ニルブチラール（積木化学製、エスレツクＢＬ−１）２
０　ｆｉを加え、２４時間ボールミルにより分散して分
散液を作成した。次にこの分散液を攪拌しつつ以下の成
分を順々に添加して塗布液を作成した。

（成分−１） 沃化銀乳剤（乳剤１ゆ中にポリビニルブチラール２０９
及び銀０．３８モルを含む平均粒径（１０３４クロンの
立方体乳剤）１３− （成分−２） ％メタノール溶液）３．８− （成分−３） −ｒスコルビン酸モノパル友テート（２０％工３１／−
ル浴液）５０− （ｈＫ分−４） ノタルＩｌｌ　（１０％メタノール溶液）４０ｄ（成分
−５） フタラジン（２０％メタノール溶液）　１５１１１！＋
（成分−６） ４−アリル−３−プロピオンアミド−５−メルカプト−
１，２，４−）リアゾール（化合物３）（２％メタノー
ル溶液）１０− このよ５Ｋして作成した塗布液を写真用原紙上に１ゼ当
りの銀量が０．４８，９になるように塗布して杉成材料
４１を作成した。

また、前記成分−６の代わりに４−了りルー３−ベンゾ
イルアミノ−５−メルカプ）　−１，２，４−トリアゾ
ール（化合物９）の２％メタノール溶液１１、５　ｓｄ
を用いた以外は全く同様にして記録材料４２を作成し、
また同じく４−アリル−３−Ｐ−二）ロベンゾイルアミ
ノー５−メルカプト−１，２゜４−トリアゾール（化合
物１０）の２％メタノール溶液１３０ｄを用いて配録材
料４３を、同じく４−了りルー３−メタンスルホンアミ
ド−５−メルカプ？−１，２，４−）リアゾール（化合
物１６）の２２メタノール溶液１１．５１１７を用いて
記録材料４４を、ｆｉ４１：、＜２−ｐ−ニトロベンゾ
イルアミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール（化合物２４）の２襲メタノニル溶液１０ｗＬｔを
用いて記録材料４５を作成した。

また比較のため、前記成分−６の代わりに４−アリル−
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの２％メタ
ノール溶液９．５−を用いた以外は上記と全く同様にし
て記録材料４６を作成し、また同じく２−メルカプト−
５−アミノ−１，３，４−チアジアゾールの２％メタノ
ール溶液８　＊ヲ用いて記録材料４７を作成した。さら
に成分−６として何も添加しなかった以外は上記と全く
同様にして記録材料４８を作成した。

このようＫ（、て作成した記録材料４１がら４８にスア
ッグウエッジを通してそれぞれ白色光で１６０ＣＭ８の
露光を与えた。次Ｋ　１００　℃で１０秒間加熱して現
像した。得られた結果を第６表に示す。

第６表 試料諷　　添加化合物　　　最高濃度　最低濃度　感度
（注４）４１　　　　化合物３　　　　１．３２　　０
．２１　　２４８４２　　　　化合物９　　　　１．２
８　　０．２３　　２５４４３　　　　化合物１０　　
　　１．２９　　０．２２　　２２２Ｉ　　　化合物１
６　　　　１．２０　　０．２０　　２４２４５　　　
　化合物２４　　　　１．２４　　０．２１　　２０４
４６　　４−アリル−３−メルカプ１　　　０．６２　
　　　０．２２　　　　　　６４１．２．４−　トリア
ゾール ４７　　２−ｙｔＡ）３プ）−５−７ミノー　　　０．
８９　　　　０．２６　　　　　１０５１、＆４−チア
シアにニル ４８　　　　　な　　し　　　　　　　　　　０．８０
　　　　０．２４　　　　　１００（注４）　　ｌ！！
度は比較試料の記録材料４８の感度を１００としたとき
の相対感度を示している。

第１表から第６表まで明らかなように、実施例１から実
権例６のいずれの場合も、本発明の試料は比較試料に比
べ、最高濃度が高く、かつ実施例３から実権例６に於い
ては感度も高いことがわかる。

代理人　　桑　原　義　美 手続補正書 昭和５８’ｌ−４月１１１１　１１ １・、１□’ｌ）’ｌ’　Ｌ（’ｌ’＋若杉和夫殿＋　
　１１１’ｌ内人小 １１１″ｌ＋＋＋５７；口１１泊願第　７３２１５１ｊ
２　凭明（１）ｉ′、作 熱現像画像記録材料 ：ｌ　　　ｈｌｉ　＋ｌ　　夕　１　・１．　古・ＩＬ
　ｌ’ｌとυ）関係　特１１出願人住　＋ＩＩｉ　　　
東上；ミ都４白？Ｎｌ西新宿１１’　［４２６酢２１）
ｒｌ（イ１、　（＋２７）小西六’Ｚｉ：真工業株式会
ｔ１＋（ｌ即締でよ用本信彦 、１代理人 〒１９１ 居　Ｉ′１１　　　東東部１１野市さくら町１１１１地
小西六写Ｌ′Ｉｌ−系株式会７１内 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。

（１）　　明細書第１３頁第１７行目 「−」を「ｄ−」と訂正する。

（２）　　同ｔＩｉ１３頁第１９行目 「−」を「ｄぜ」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、（＆）有機銀塩、（ｂ）還元剤、（Ｑ）バ
   インダー及び（ａ）下記一般式〔■〕で表わされる化合
   物の少なくとも１種を含有する熱現儂画儂記録層を有す
   ることを特徴とする熱現像ａｍ記録材料。 一般式　〇） （式中、貸は水素原子、ヒドロキシ基またはそれぞれ置
   換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、了り−
   ル基もしくはアルコキシ基な表わ賦Ｙはスルホニル基ま
   たはカルボニル基を表わし、Ｘは硫黄原子または＝Ｎ−
   Ｒ”を表わし、Ｒ１は水素原子、ア尖）基またはそれぞ
   れ置換基を有してもよいアルキル基、アリール基もしく
   はアルケニル基を表わす。）