JPS58193131A - 新規な皮膜形成方法 - Google Patents

新規な皮膜形成方法

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JPS58193131A
JPS58193131A JP57075744A JP7574482A JPS58193131A JP S58193131 A JPS58193131 A JP S58193131A JP 57075744 A JP57075744 A JP 57075744A JP 7574482 A JP7574482 A JP 7574482A JP S58193131 A JPS58193131 A JP S58193131A
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JP
Japan
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film
forming
amount
polymer
silicone
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JP57075744A
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English (en)
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JPS634861B2 (ja
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Mitsuyoshi Hashimoto
橋本 光由
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Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
Toshiba Silicone Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシリコーン弾性体上に(メタコアクリレート1
合体皮膜を均−lll1布形成する新規な皮膜形成方法
に関する。
ゴム状弾性化するシリコーン組成物として(1)有機ペ
ルオキシドを加硫促進鋼として用いる加熱加懺調シリコ
ーンゴム岨成物、(2)白金系触媒上用い−) 81−
11と−)ttt−o麗−OM、基との付加反応を利用
した付加反応加硫濃&%lコーンゴム組成物、(3)嵐
11にて空気中の湿気の作用を利用して硬化する鰯合反
応加鱈諧シリコーンゴム組威物などが知られている。こ
うしたシリコーン弾性体は耐熱、耐寒、耐候性にすぐれ
、さらに電気結縁性、無毒性などのすぐれた4!1.質
を有するため端築産業分野、電気機械工業分野、食品医
療麺業分野など広い範囲で用いられている。
このようなシリコーン弾性体は、前述のようにすぐれた
一特性を有する反問。
(1)  主成分であるポリジオルガノ70キサンが鱒
電体であるため表向に静電気な帯びやすく埃【数層しや
すい (2)  シリコーン特有な低III#ji彊力性を有
するため一般の有機性塗料やインタが均一に皇布できず
表向ではじかれてしまう などの欠点を有し、シリコーン弾性体の%成業分野での
判用土、大きな制約を与える主原因となっている。
たとえば、シリコーン弾性体表向に埃が付着しやすいと
いうよ5な楓象は、鰯合反応朧シリコーンl1iWt物
の大きな利用法である端条用シーリン  や伸性コーテ
イング材などに使用した場合、付着する埃のため一観が
損なわれるという不都合を生じ、筺た一般の有機性m料
やインクが倣布できないという塊象はシリコーン5I性
体を広く利用してゆく上の障害となっている。
そこで本発明者は、かかるシリコーン弾性体の欠点【改
良丁べく、シリコーン弾性体上への非汚染性に丁ぐれた
防埃性皮膜であり、かつ一般の有th性塗料やインクの
塗布が可能なHL膿の形成刃@V鋭意検討した結果、本
発明を成し遂げるに至った。
すなわち本発明は (ム)  11i類または2櫨類以上の一般式%式% (式中Rは脚嵩叙4以上のアルキル基、1は木本原子ま
たはメチル基を示す〕で表わされる(メタ)アクリレー
トモノ!−の有機溶媒中での溶液電音によって侍られ、
かつ均一に溶解している分子量500〜s o o、o
 o 。
のム倉体の齢液と、 (Bl  一般式 材ms、 n:gio[1g1o]
、sin:。
R’11i[081Rs]、または(It28i0)。
(式中、R〜R8はそれぞれ互いに同一または相異なる
水氷原子またはアルキル1、虱は0または正の数、nは
3以上の数ン示す)で表わされ、かつ常圧における沸点
が70〜250℃の範囲である揮発性有機ケイ素化合物 とから本質的に成り、(ム)中の(メタ)アクリレート
重合体の量が(ム)と(ml)の合計量の0.1〜80
重量%であり、かつ(糾の量が(ム)と(B)の合計量
の5電量%以上である組成物を、シリコーン弾性体の表
向K11ml布し、[燥せしめることを特徴とする新城
な皮膜形成方法に係るものである。
本発明に用いる(ム)X分は(メタコアクリレートモノ
マーを有樒鹸媒中で溶練ム合さセて倚られたに4を体齢
歇であり、1合体は溶媒に均一に皺解していなければな
らない。(ム)成分な祷るだめの(メタ)アクリレート
モノマーは一般式0H2−0−00R’ (R、Rは前
述のとおり)で表わ酸 2 されるものであり、1檀顛または2植類以上の混合物で
もよい。アクリレートモノマーとしてなどのアクリル酸
の長鎖でiil[Ia状または分枝状のアルキルエステ
ルや OH&              OH暴1 0H。
などのメタクリル酸の氏鎖で直−状または分枝上のアル
キルエステルが例示される。これらの(メタ)アクリレ
ートモノマーのうち有機溶媒との相溶性の面からR2が
メチル基であることが好ましい。
本発明においては(メタ)アクリレートモノマーの1植
類または2@−以上を重合抜のアクリレート1合体を均
一に@解させる溶媒中で1合または共重合させて使用す
る。共重合体の場合、1合前のモノマーとして1011
1%以下の関 0M2−000R(ただし、真は前述のとおり、R9は
訳嵩数1〜5のアルキル基な示す〕を含んでいてもよい
。1合の際の有&溶媒としては(B)の揮尭性舊砿ケイ
素化金1に対して化学反応上不活性なIII親が好まし
く、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン峡エチルなどの有機カルボン酸エステル類や、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳査族辰化水嵩類
、またはそれらを主体としたアルコール類、アルキル訳
化水本類、ハロゲン化辰化水素類、ケトン類などの混合
溶媒などがあげられる。
すなわち、(ム)成分は例示したような有機−媒中で、
(メタコアクリレートモノv −fジプチルペルオキシ
ド、ベンゾイルペルオキシド、2゜4−ジクロロベンゾ
イルペルオ中シト、アゾビスイソブチロニトリルなどの
ラジカル1合M始剤または′4rsのイオン重合開始剤
の存在下で通常に溶wk1合させた(メI)アクリレー
ト1合体耐液である。
溶液1合以外の方法で重合を行った場合、1合体が$J
llK均−vcm解しないので本発明には不向きである
。1合体の分子量は500〜soo、ooo、好ましく
は2.000〜200,000であることが必賛である
。分子量が500より低いと目的とする*績の性状が患
<、500,000より大きいと、均一相溶性ヤ権扱い
の上で難点がある。
(メタコアクリレートの塊状重合体では伽)の揮発性有
機ケイ素化合物への均−一解−IIMIKがおそくまた
書ps度も低いものが多いためム合後のアクリレートを
均一に#I解せしむるような電合体有徐溶薮として使用
しなければならず好ましくない。
重置−の(Bl成分は一般式 R4a1゜R810(1
,810]、ail、、 Rai〔osim盃〕、また
は(11:810)n(式中、11i〜18はそれぞれ
互いに同一または相異なる水本庫子またはアルキル基、
鳳は0または正の数、詭は5以上の数を示す)で表わさ
れ、かつ常圧における沸点が70〜250℃の範−であ
る揮尭性有機ケイ本化合物である。
上記一般式中論及びnは化合物が70〜250℃の沸点
をもつように遍ばれるものであり% H’SRsおよび
翼 がメチル基の一合馳はO〜4、nはi〜6の数であ
るが、ケイ本原子に結合する&によって4h14なるの
で%K11it定されるものではない。これらの化合−
は、いずれも低分子量の揮発性アルキルポ9vロキナン
またはシランであり、ジメチルジエチル7ラン、トvメ
チルプチルシ2ンのようなシラン、ヘキナメチルジシロ
キすン、オクメメチルトリシロキすン、デカメチルグト
ラシロキナン、ドデカメチルペンタシロキサンのような
鎖状VI2キサン、5−トリメチルシロキシ−Llel
tiS、7t7j−ヘプタメチルトリシロキサンのよう
な分枝状シロキサン、ヘキサメチルシクロトリジ關キサ
ン、オクメメチルシクc1テト″)VW2キをン、デカ
メチルシクロベンメシロキナン、1−エチル−墨、墨、
5,5.7゜7−へキサメチルシクロテトラシ鑓キをン
のような環状シロキサンが例示される。これらのシラン
またはシロキすンは過度な揮Jlh性をもっことが必賛
であり、この沸点範囲は70〜250℃の範囲であるこ
とが必豊である。沸点がこれより低いと塗布の祿に*I
IK飛散しシリコーン弾性体上に均一な皮Mを形成する
上に不都合であり、−丁き゛ると乾燥性が悪くなり寮用
に供しにく(なるからである。
これらのシランまたはンロキサンは合成の容易なことか
らメチル糸シロキをンが好ましく脣に鳩表の揮発性と均
−BLIs形成性の観点からオクタメチル7クロデトラ
シロキすンが好ましい。
(illの量は(ム)と(1)の合計量の51kj1%
以上、好ましくは10ムm%以上であることが必狭であ
る。(II)の量がこれより少ないとシリコーン弾性体
表−に艮好な−れがおこりKくく、はじきや厘りむらt
生じ、均一な皮膜が形成されないからである。
(ム)中の(メタ〕アクリレ−)lif体の麓は(ム)
と(旬の合11瀘の0.1〜80ム瀘%、好ましくは5
〜50皇蓋%である。((転)中の(メタ)アクリレ−
トム合体の意がこれより少ないと均一な皮膜にピンホー
ル等が生じ中子くなり、これより多いと#ll1i、物
の粘嵐が高くなり塗布作業性を低下させ、均一なm布に
%支障奮ξた丁。塗布は刷毛塗り、ロールコート、スプ
レーなどの任意な方法で行われる。これらの組成−には
皮膜に各411機能な付与するための各櫨ム加剤の併用
もaJ能である。すなわち、#I科、染料などの膚色M
%ンリカ、鍍化チタン、カーボンブランクなどの光1+
1411、耐熱耐候性付与鋼、−燃剤なとシリコーンs
性体上に均−Km有された(メタ)アクリレ−)1に合
体に各棟機能を付与する0的に応じて各種添加剤の併用
が1■能である。
本発明によりシリコーン弾性体S向K(メメ〕アクリレ
ート1合体皮MY均一塗布することがi)奮すとなりシ
リコーン弾性体の有する各種の欠点の克服と均−Kkね
合ったシリコーン弾性体と(メタ)アクリレート重合体
の組み合セから生じる名種応用技術への利用が可能とな
った。
すなわち、シリコーン弾性体のMする欠点を改善すべ〈
産業上の当面する]L豊な間−としてシリコーン弾性シ
ーリング材中コーテイング材に埃が付着しやすいという
ような間MK対して、本発明の組成物は解決を与え防埃
地理用コーティング材として利用可能であり、またシリ
コーン弾性体上にシリコーン系以外の一般有機性塗料や
インクが車庫できないという間鵬に対してもプライマー
的使用により均一塗布な可能ならしめる。
さらに今後化ずるであろう均一に重ね合ったシリコーン
弾性体性体と(メタ)アクリレート1合体組成物による
各種の応用技術への利用も本発明の皮膜形成方法により
可能となった。
以下、本@明を例示すべく簑施蹟例tあげる。
なお、実施ガ中、部はすべて1量st示1゜実施例1 1Jの三つロフラスコに2−エチル−ヘキシルメタクリ
レート200mと酢酸エチル200櫛、ベンゾイルペル
オキシド0.12#を仕込み、乾燥チツX雰−気下で6
#に#間加熱還流させ、ム酋した。1合反応の進行ai
mは、クロロホルム嶽開相准体りロマトダラフイーによ
り行い、十拘分子量54,000〜180.000のメ
タクリレート重合体を得た。
反応液を冷却後、第1表に示す揮@性Tr機ケイ素化合
@400@t−加え、均一な#腋として本発明試料1〜
!Iを得た。また、揮発性有機ケイ素化合一の代わりに
第1表に示す各榔有機溶媒400@v加え、均一な溶液
とした比較試料1〜8v得た。本発明試料1〜におよび
比較試料1〜8をそれぞれ各檎シリコーン弾性体に皇布
した場合の均一塗布性をw、1表に示す。
実施肖2 1Jの三つロフラスコに第2表に示す(メタ)アクリレ
ートモノマー200部と有機溶媒200部、アゾビスイ
ソブチロニトリル0.1 都’[仕込み、乾燥チツX雰
−気下で6時間加熱遺處し、1合した。ム合の#i−は
すべてクロロホルム展l1laWk体クロマトグラフィ
ーで行った。反応液t’冷却後、オクタメチル7りoテ
トラシロキサン600鄭【加え、本発明試料4〜18と
比較試料9〜14tl−得た。なお、比較試料9〜14
に用いた(メタ)アクリレートモノマーは、前記一般式
のR1が炭素11z〜Mの本発明の範囲外のものである
。得られた本抛明試料4〜18と比較試料9〜14の均
一#11解性と各種シリコーン弾性体上への均−車番性
を第2表に示す。
*論?1i3 1Jの三つロフラスコに第5表に示す(〆り)アクリレ
ートモノマー200gと酢酸エチル200部、ジクイル
ペルオキシド0.2sを仕込み、t−チン木下で5時間
加熱R1ftシ、重合した。重合のm−は丁べ【液体ク
ロマトグラフィーにより行った。反応液を檜却猿、オク
タメチルシクロテトラクジキサン600都【加え、本発
明IIIt科19へ21および比軟試料15,14【得
た。谷試料溶液の均一溶解性と各種シリコーン弾性体上
への均−塗布性t−j143表に示す。
夾施例4 夾II/jA例1で調製した本発明試料1を輪合反応製
M!鋏化性(RTV)シリコーンゴム弾件体上へ艦布し
、均一な皮膜とした。この試料を屋外纂塵献板して、経
時的に表向上への埃の付jll−察した。比較告とし、
本発明の組成物を重布しない試料について同様の試験を
行った。その結電【縞4表Kが丁。
縞4表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1(A)1櫨類または2櫨類以上の一般式(式中Rは縦
    素数4以上のアルキル基、−は水素原子またはメチル基
    を示す)で表わされる(メタコアクリレート篭ツマ−の
    有機法媒中でのini重合によって得られ、かつ均一に
    @解している分子量500 S−500,000の重合
    体の溶液と、 (a)  一般式 m”ai、 i’aio(mj社O
    1,Jail、。 1 1’511(Q811t:]、 * タハ[13g1O
    ]n(式中、鳳1〜a はそれぞれ亙いに同一または相
    異なゐ水嵩原子またはアルキル基、職は0または正の数
    、nはS以上の数を示す)で表わされ、かつ常圧におけ
    る沸点が70〜2!sO℃の範−である揮発性有機ケイ
    素化合物 とから本質的に成り%甑)中の(メタ)アクリレート重
    合体の量が((転)と(糾の合計蓋の0.1〜80ム盪
    %であり、かつ(m)の麓が(A)と(INの合計量の
    51量%以上である111i1成物【、シリコーン弾性
    体の表面Kll布し、乾燥せしめるととt’s値とする
    t#親な皮msg方s。 1(AJf)11が鎖状又は分枝状の縦嵩数4〜18の
    アルキル基である特許請求の範11J11項記載の皮m
    [形成方法。 五 ((転)のがかメチル基である特許請求の範囲−1
    Jj[又は第2項記載の皮膜形成方法。 4 (栃の−〜がかメチル基である特許請求の範−纂I
    JJ[記載の皮膜形成方法。 & 鴎)の揮発性有機ケイ嵩化合物がオクタメチルシク
    aテトラシ18I中サンである特許請求のml!Jl 
    11i記教の皮膜形成方法。 !  ’/J:I−ン弾性体がシリコーン弾性シーリン
    グ材又はシリコーン弾性コーテイング材である特許請求
    の範M側1a配叡の皮ji#[形成方法。 7.(ム)の有機溶媒が(B)の揮発性有機ケイ嵩化合
    物に対し、化学反応上不活性なamである特許請求の範
    8絡IJJ紀載の皮膜形成方法。 &(B)の量が仏)と(11)の合計量の10][量1
    以上である特許請求の軛II第1撫記載の皮膜形成方法
    。 9 (ム)中の(メタ)アクリレート重合体の量が(ム
    )と(B)合計量の5〜50重量%であ、b%許−求の
    範囲第1JJ記載の皮膜形成方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6384119B1 (en) 2000-06-22 2002-05-07 Basf Corporation Coating compositions comprising volatile linear siloxane fluids

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6384119B1 (en) 2000-06-22 2002-05-07 Basf Corporation Coating compositions comprising volatile linear siloxane fluids

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