JPS5819400A - 被覆された粒状漂白活性剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、被覆された粒状の漂白活性剤に関する。

漂白活性剤とは、過酸化水素または過酸化水素化物を含
有する水溶液中で漂白作用性の過酸の形成下に反応する
化合物である。殊に有効な漂白活性剤には、Ｎ−アシル
化アセン、アミ？およびダリコールウリルが挙げられ、
これらは例えば、西ｒイツ国特許明細書第１１６２［５
１５９４８６５号から公知である。西ｒイツ国特許明細
書第１１６２９６７号には、これら漂白活性剤に、引続
く使用前、なかんずく洗剤および漂白剤に入れる前に水
溶性の被覆を施こし、その場合被覆剤がカル−キシメチ
ルセルロースより成りうることが提案されている。この
被覆剤は、水中に溶解され微細に分配された状態で活性
剤に噴霧されることができ、その後にこの被覆剤が乾燥
される。この活性剤を被覆前に粒状化することが推奨さ
れているが、但しこのことを実施する方法および造粒助
剤は示唆されていない。西？イツ国特許明細書第１１６
２９６７号により作業しかつ、このような漂白活性剤、
例えばテトラアセチルエチレンジアセンにカルーキシメ
チルセル胃−ス水溶液を造粒装置中で噴霧した場合、着
しい纏点が生じる。すなわチｓ　５　ｆｆＥ　量′”　
　＊　ｙ　）を１廻るカル−キシメチルセルロース含分
を有する水溶液は、その大きい粘度およびゲル状の性状
により工業的な湾粒工程でもはや取扱われることができ
ない。従って、十分な厚さの被覆層を活性剤粒子に形成
するため、比較的大きく希釈された憧めて多量のセルロ
ースエーテル溶液が加工されなければならない。西Ｐイ
ツ国特許明細書第１１６２９６７号の実施例１０に記載
されたように、カルーキシメチルセル胃−ス１８重量ノ
々−セントを漂白活性剤に施こす場合、かつその大きい
粘度の点で丁度になお加工可能な６・臂−セント溶液が
使用されたと仮定した場合、これには３６０重量、ｌ−
セント（活性剤量に対する）の５・臂−セントセルリー
スエーテル溶液が必要である。しかしながら、このよう
な溶液２０〜３０重量Ｊ−セント以上を使用した場合ｌ
すでに固体ないしは粥状の塊状物が使用可能な粒状物の
代りに生じることが明白である。またこの理由から、西
？イツ国特許明−書第１１６２９６７号の第３Ｎに、カ
ル−キシメチルセルロースのアルコール溶液を使用する
ことが提案されている。しかしながらこのものは、費用
のかかる防爆装置の設置を必要としかつ溶剤を回収する
ための７、　大きい費用がかかる。このような方法は、
工業用に不適当である。セルロースエーテル溶液の代り
に、同じく西？イツ国特許明細書第１１６２９６７号で
提案された、有機溶剤に溶解せる脂肪飯、脂肪酸アルカ
ノールアミＰ１脂肪族アルコールおよびカー−ワックス
を被覆材料として使用した場合、同じ離点が生じる。さ
らに難点なのが、このような被覆材料が冷漂白溶液に不
溶であるかまたは極めて緩慢に溶解するにすぎず、従っ
て所属の冷漂白効果が阻止されることである。

西？イツ国特許公開明細書第２０４８３３１号からは、
差当り活性剤に、被覆または造粒に適当な物質を乾燥混
合し、かつ第２の工程で、水並びに氷に溶解せる造粒助
剤または被膜形成剤を噴霧しかつ造粒する１１被覆され
た粒状漂白活性剤の製造法が公知である。乾燥前混合物
を製造するため、洗剤で常用の水溶性塩ビルダー、例え
ば、結晶水を結合する、アルカリ金属の燐酸塩、ポリ燐
酸塩、炭酸塩および珪酸塩か、または非水溶性の充填剤
、例えば珪酸、珪酸マグネシウムまた酸化マグネシウム
が提案される。結晶水を結合する水溶性の同じ塩がまた
造粒助剤として使用されてもよく、あるいはまた乾燥前
混合物にフィルム形成性物質、例跳ば七ル田−ス誘導体
または他の天然または合成に由来する水溶性ポリマーの
水溶液を噴霧しかつ同時に造粒することができる。しか
しながらこの方法は、比較的わずかな含分の漂白活性剤
を有し、すなわちこのものが５０重瀘ノ臂−セントより
もわずかである粒状物を製造するのに使用可能であるに
すぎない。従ってこの粒状物は、大分量の増量剤が邪魔
にならないこのような分野で使用されつるにすぎない。

漂白活性剤を被覆する前述の方法において、明白に造粒
法が制限される。しかしながら、常用の造粒法の場合、
しばしば極めて不均質な粒度を有する生成物が生じる。

このものは、造粒および乾燥が終了した後、篩別するこ
とにより粗大粒子および粉塵成分が除宏される必要があ
る。粗大粒子をたんに所望の粒度に粗砕しかった 出来上つ１粒状物に混合した場合、この粗粒状物はわず
かな貯蔵安定性を有するにすぎない、それど−いうのも
漂白活性化粒子の破断位置が保護されないかまたは十分
に保１ｍされないからである。このことは、微粒子状生
成物のほかにまた粉砕された粗大粒子をも造粒工程中へ
戻しかつ従って著量の生成物を循環系で導く必要めある
ことを表わす。

西？イツ国特許明細書第２１３８５８４号並びに同国特
許公開明細書第２２０７９７４号からは、ポリグリコー
ルおよび脂肪酸より成る溶融混合物をその中に分赦せる
漂白活性剤とともにノズルまたは回転盤を使用し沈降室
中へＩｌｔｉｇしかつ形成せぬ液滴を冷却空気を使用し
凝固せしめる、被覆された漂白活性剤の製造法が公知で
ある。こうして得られた粒状物中で、漂白油解 洗剤は分〆に対し極めて有効に保護される。しかしなが
ら、使用した際に賭点が生じる、それというのもこの粒
状物が融点を１廻る温度で完２５３５７３１号に記載さ
れたような、脂肪族アルコールないしはそのエポキシ化
物および硫＃塩は、漸進的な改善が得られるにすぎない
。

低い温度で不溶な粒状物の場合、洗濯工程中に繊維に固
着し、かつその後の熱乾燥またはアイロン掛は中に小さ
い油じみに拡大することがある。最後にまた暑い夏期期
間の製造工程は、不十分に冷たい空気を粒状物の冷却お
よび凝固に使用した際に峻点が生じる。しかしながら、
ス気 プレ′−塔中へ導入される空〆の冷却は極めて費用がか
かる。

前述の造粒−および噴蘇工程に共通するのは、これらが
比較−低い湿度で実施されるということである。従来よ
り、−白活性剤の感熱性が大きいため、これらが熱噴霧
乾燥の条件に曝されてはならないということから出発し
た。

本発明の根底をなすＩｎ！１１１ｍは、Ｑｏｍｍ外およ
びそれ以上の高含量の活性有効物質を有し、均質に被覆
されかつ従って、同じ特性および冷水中良溶解性の極め
て安定な漂白活性剤粒子を製造する方法を開発すること
である。

本発明は、 ｃＡ）Ｍ−ないしは０−アシル化合物類からの粉末状漂
白活性剤、および 伜）水溶性セル四−スエーテル、殿粉および殿粉エーテ
ルの類からの最低１４１１の化合物より成り、その場合
（Ａ）　：　（Ｂ）のｔ１盪比が９９：１〜９０＋ｌＯ
である混合物１重量部に対し水１〜１．７重瀘部を含有
するポンプ搬送可能な水性懸濁液を、入口温度１００〜
２００℃および出口温度４０〜１２０℃を有する乾燥気
流が順流室 、有利に向流に維持された乾燥−中で噴−し、かつこの
噴霧生成物を含湿率３重量襲またはそれ以下に乾燥する
ことを特徴とする、被覆された粒状漂白活性剤の製造法
に関する。

有利に水性懸濁液は、差当りセルリースエーテルないし
は殿粉ないしは殿粉エーテルの溶液ないしは膨潤液を製
造しかつ引続き粉末状の漂白活性剤を攪拌混入するよう
にして製造される。七ル豐−スエーテルの例は、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒ）′四キシエチルセ
ルｐ−ス、メチルヒｔｏキシエチルセル冒−ス、メチル
ヒＰロキシプｐビルセＡ／Ｒ−ス、カル−キシメチルセ
ルロース（ナトリウム塩として）およびメチルカル−キ
シメチルセルロース（ｎ塩）である。殿粉として、例え
ば解重健粉が挙げらえる。適当な殿粉エーテルは、例え
ば、カル−キシメチル殿粉、ヒｒＯキシエチル殿粉およ
びメチル殿粉“である。殊に適当であると実証されたの
が、ナトリウムカルゼキシメチルセルロースである。

漂白活性剤として適当なのが、前述の特許明細書中に開
示され゛たような公知のＮ−アシル化アミン、ジアミン
、アミｒおよびグリコールウリルである。これらは例え
ば、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセチル
エチレンジアミン、ジアセチルアニリン、シア七チルー
アートルイジン、１，３−ジアセチル−５，５−ジメチ
ルヒダントイン、テトラアセチルダリコールウリル、テ
トラプ田ピオニルグリコールウリル、１，４−リアセチ
ル−２，５−−、’ケトピペラジンおよび１．４−ジア
セチル−３，６―ジメチル−２，５−ジケＦビペテジン
である。

有利に、テトラアセチルエチレンジアミンが漂白活性剤
として使用される。

有利に、漂白活性剤は、篩別試験により測定された以下
の粒度分布を有する： １、５０以上　Ｏ重量弧 １．５〜０．２ｗｇ　　１０〜５０、有利に１５〜４０
重量幡 ０．２〜Ｏ，ＯＱｗｘ　　１５〜６０、有利に２０〜，
５０重址％ ０．０９〜０．０３ｗ　　５〜５０．有利に１ＯＮ４０
重麓％ ０．０３Ｗ以下　〜３０重蓋優 有利に粒度測定は、微細成分の帯電による集結により生
じる誤差を回避するため、風篩を使用し実施される。

粒度分布が前述の範囲内にある漂白活性剤は、殊に有利
な粉末−ないしは貯蔵特性および冷水中の大きい溶解度
を有する製品が得られる。

漂白活性剤（成分人）対セルリース−または［５）エー
テルないしは殿粉（成分Ｂ）の重量比は、水対総固体分
の比が１，７：ｌ〜Ｉ１１、有利に１．５＋１〜１．３
１１の場合、９９１１〜９０！１０、有利に９７＋３〜
Ｑ３＋７である。それぞれの場合量比は、水性パッチが
場合により加熱された状態でさらに一ンプ搬送−および
噴霧可能であるように選択される。このことは、大きい
分量の成分（２）を有するパッチが、わずかな分量の成
分（Ｂ）を有するものよりも大きい含水率を必要とする
ことを表わす。

に 水性Ａツ梠マ、これら２つの成分（ト）および伸）の１
ほか、漂白活性剤とともにないしは＠霧乾燥の条件下に
安定でありかつ、その後に使用される際にこれら物質自
体ないしはこれらが混合された洗剤に有利な特性を与え
るさらに他の物質が添加されることができる。これに挙
げられるのがポリグリコール並びに非イオン性表面活性
剤、なかんずく例えば、飽和および不飽和アルコールか
らＷｓ＃されるかまたはメチル分岐せる、すなわちオキ
ソアルコールから誘導された、平均ダリコールエーテル
基数４〜２５を有する直鎖状のアルキルポリ−リコール
エーテルないしは当量の、アルキルフェノール、アルキ
ルア之ン、チオアルコール、脂肪酸および脂肪酸アミン
の４リグリコ一ルエーテル誘導体である。この添加物の
量は、乾燥した噴霧生成物に対し、１０重量外にまで、
例えば１〜５重１ｉ％であればよい。このような添加物
は粉塵化の傾向を低減させる。さらに添加されることが
できるのが、染料および顔料、さらに粉末状の、なかん
ずく極微粉末状の珪酸または微粉末状のゼオライト、ト
リポリ燐酸ナトリウムのような燐は塩、および硫酸ナト
リウムのような中性塩である。

しかしながら有利にこれら物質の分量は、該方法の大き
い利点の１つ、すなわち大きい活性物質含分を有する生
成物の製造を不確実にしないためわずかであり、すなわ
ち乾燥生成物に対し１０重量外を下部るべきである。し
かしながら工程生成物が直接洗剤に混合された場合には
、洗濯技術上有用なこのような物質の分量が著しく上廻
りかつ乾燥した噴霧生成物の５０重量外にまでになるこ
とがある。

さらに、洗剤ないしは洗濯工程中で使用すべく所定の粒
状物に、噴霧乾燥前に、一般に極めてわずかな麓が洗剤
に特別の混合工程で別々に混合されるそのような物質を
も添加することが可能である。こｂら添加物には、洗剤
スラＩＪ−を普通に熱噴霧乾燥する際に不活性化される
もの、なかんずく抑泡剤が挙げられる。抑泡剤としては
、常用の公知の消泡剤、有利にオルガノホリシ四キサン
並びにそれと極微粉末状の珪敏が挙げられる。εの例が
、極微粉末状の珪曖約１〜１０重量％を含有するＩリジ
メチルシロキサンである。このようなポリシロキサン消
泡剤の分量は、出来上った噴霧生成物に対し０．５〜５
重ｊｌ弧、有利に１〜４重Ｊｌ多であればよい。

有利に、消泡剤の水性／々ラッチの混合は、液状シリコ
ーンの吸収を回避するため、成分（Ｂ）が溶解ないしは
Ｓａｔ、、た後に行なわれる。有利に、オルガノポリシ
冒キサンを使用する場合、抑泡特性に関する効力損失を
回避するため、表面活性剤の水性ノ櫂ツチへの添加は行
なわれない。

噴霧乾燥は、熱風ないしは熱燃焼ガスが装入される常用
の乾燥室中で行なわれる。一般にこの乾燥は円筒形の塔
より成り、この塔中へ熱ガスが有利に塔の下部に接線方
向に有利に１２０〜１５０℃の温度で導入され、かつ塔
頂部から有利に５０〜６５℃の出口温度で導出されかつ
収車装置に導かれる。乾燥すべき水性パッチが、高圧導
管を経て乾燥塔の頂部に供給されかつ、大てい多数が環
状に配置された噴霧ノズルを経て噴霧される。また高圧
噴霧ノズルの代りに、回ｆ１！ＪＷ）レーが使用されて
もよい。同じく、乾燥ガスを順流で導き、すなわち塔頂
から導入しかつ塔底の部分で導出することが可能である
。乾燥せる噴嚢物は、塔の底部から、例えば搬送スクリ
ューまたはロータリベーンフィー−゛を経て搬出される
こと＝ができる。

本発明の場合、乾燥は、塔を出た後の乾燥物が、３重量
弧を上廻らず、有利に０．５〜２重量襲の含水率を有す
るように行なわれる。この中に、場合により同時噴霧せ
る化合物中に結合された水ないしは結晶水は算入されな
い。

極めて意外だったのは、愚作用に対し一般に鋭敏な漂白
活性剤が選択された条件下に十分に安定なままであるこ
とである。特別な利点が、粉塵−分並びに過大粒子の形
成が比較的わずかでありかつ噴−生成物が十分に均質な
０．２〜２目の粒度分布を有、し、その場合最低７０〜
９０重量％が０．４〜１．６Ｎの所望粒度内にあること
に認められる。なかんずくこの粒度分布を有する生成物
は、一般一′に類似の粒度分布を有する噴霧乾燥形洗剤
中に使用するのに適当である、それというのもこ、の混
合物は搬送する際に分離する傾向がないからである。も
っばら過硼酸塩な付加的な粉末成分として含有するこの
ような粒状の粉末洗剤中で、この漂白活性剤は大きい貯
蔵安定性を特徴とする。

以下に、本発明を実施例につき詳説する。

例中記載の略記号は以下を表わす。

ＴＡ）ＩＤ　　１１１１テトラアセチルエチレンシア之
ン’Ｉ’ＡＧｔ７　　ｍテトラアセチヌグリコールウリ
ルＯＭＯＩ１ｍカルゼキシメチルセルロース、Ｎａ塩ｇ
ｏ　　　ｍエチレングリコールエーテル基使用せる活性
剤粉末は、風ＩＩＩ（アル／（イン型（ＡＬｐｉｕ・）
を使用する篩別分析により測定し例　　１ ０Ｍ０５重量部の水１４０３１蓋部中溶液に、’ｌ’Ａ
Ｉ！り末Ｑ　４．０３重量部および青色染料０．０７重
量部を添加混合しかつ２０分攪拌した。この安定なスラ
リーを、１．５トン／時間の瀘で、接線方向の乾燥空気
導入管を使用し向流で作動するスプレー塔中でノズルを
使用し噴霧した。空気入口濃度１５０℃、出口温度７（
ｌであった。生成物を、温度７０℃を有する塔底から出
した、かつこれは残存湿分ＬＯ０重量部有した。

０．４Ｍを有する微細成分および１．６　ｍを１廻る粗
大成分を篩別し、かつ後続のパッチへ戻した。０．４〜
１．６　ｗｔの粒度分布を有する粒状物の分量は７９．
６重量襲であった。この生成物は、均質、良流動性であ
り、かつ理論含有率のＴＡＩＤを有し、すなわち分解が
生じなかった。

この生成物は、混合添加物として過硼酸塩２０重最外を
含有する＠霧乾燥せる粉末洗剤中で、貯蔵時間養週ｎ４
．２ｏ℃および相対湿度６０噂で安定であることが実証
された。この生成物は、３０℃の水中で攪拌した場合２
分よりもわずかな時間以内に溶解した。

例　　２ 例１に記載せるように、但し！ムｌｌＩＤ９６重量部、
０Ｍ０４重量部、水１３０重量部を含有するスラリーを
製造した。

このパッチを、毎時流量２トンで乾燥室中で噴霧した。

向流で導入された空気の入口温度がン０．４〜１．６ｍ
の分量が７５重量％であった。

この生成物は、粉末−および貯蔵特性の点で十分に例１
のそれに相応する。

例　　５ 例２を繰返した、但しその場合２重量％のＴＡＩＤ　　
を抑泡作用性のポリジメチルシロキサン（ａＺＯＢ　　
含分的１１に代えた。篩別７ラクシ四ン０．４〜１．６
Ｍの分量が、粉塵分量の負荷で７６重量％に増大した。

この生成物は、粉末−１貯蔵−および溶解特性の点で例
１と同等であった。家庭用洗剤の混合成分として常用の
、但しその他の抑泡剤不含の組成物（混合物のシリコー
ン含分０．０５重量％）が、その捌白増強剤としての特
性とともに、洗液の起泡を有効に阻止する抑泡剤として
有効であると実証された。

何番 ＯＭＯ５，０重量部、ＴＡＩＤ　　ａ　Ｑ、　９５重量
部、青ミ剤０．０５ｆＥ量部、ステアリンアルコール５
．０重量部および水１３０重量部中ｉｏ５重量部を溶解
ないしは混合することにより、混合時間１５分でスラリ
ーを製造し、このスラリーを流量１．５トン７時間でノ
ズルを経てスプレー塔中で向流法で空気入口温度１３５
℃および空気出口温度６８℃で残存含湿率１．５重量−
に乾燥した。ＩＩ罰７ラクシヨン０．４〜１．６　ｗｔ
の収率がａ　ｏ。

６重Ｊ１−であった。この生成物は、流動性、貯蔵安定
性および易溶解性が良好であると実証された。

例１５ 飼養を繰返した、但しその場合ＴＡＩＤ　ｔ−ＴＡＧＵ
に代えた。篩別フラクション０．４〜１．６　ｍｓの分
量は７８．５％であった。さらにこの噴霧生成物は、そ
の特性の点で何番のそれに相応した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、■夏−ないしは０−アシル化合物頼からの粉末状漂
   白活性剤、および ■）水溶性のセル冑−スエーテル、殿粉および殿粉エー
   テル類からの最低１種の化合物より成り、その場合（４
   ）！０）の重量比が９６＝２〜ＱＯｆ　１０である混合
   物１重量部に対し水１〜Ｌ７重量部を含有するＩンプ搬
   送可能な水性懸濁液を、入口温度１００〜２００℃およ
   び出口温度４０〜１２０℃を有する乾燥気流が順流、有
   利に向流に維持された乾燥ｉｉ！□中で噴−し、かつ噴
   ｌＩ虫成物を含湿率３重量％ま−たはそれ以下に乾燥す
   ることを特徴とする被覆された粒状漂白活性剤の製造法
   。 ２　漂白活性剤（成分ム）としてテトラアセチルエチレ
   ンがアミンを使用することを特徴とする特許請求の範囲
   １１１１項記載の被覆された粒状漂白活性剤の製造法。 ３、漂白活性剤が、篩別分析により測定し以下の粒度分
   布： Ｌ５ｍｇｇ以上　Ｏ重量％ Ｌ５〜０．２■　１ＯＮ５０．有利に１５〜４０重量− ０，２〜０．０９關　１５〜６０．有利に２０〜５００
   〜５ ０重量部〜０．０３ｍ　　５〜５０、有利に１０〜４０
   ０〜４ ０重量部５ｇ５＋以下　３００重量部でを有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１および第２項のいずれか
   に記載の被覆された粒状漂白活性剤の製造法。 ４　成分１として、カルーキシメチルセル菅−スをナト
   リウム塩として使用することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれかに記載の被覆された粒状漂
   白活性剤の製造法。 ＆　ムｔＢの重量比冨Ｑ４：６〜９３ニアであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項〜第養項のいずれかに
   記載の被覆された粒状漂白活性剤の輌造法。 ６、水対固体物質の重量比が１．５！ｌ〜１．３１１で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項の
   いずれかに記載の被覆された粒状漂白活性剤の製造法。 ７、乾燥ガスが、向流で導かれかつ、入口温度１２０〜
   １５０℃および出口温度５０〜８５℃を有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記
   載の被覆された粒状漂白活性剤の製造法。 ８、水性パッチに、固体物質に対し０．５〜６、有利に
   １〜４重量−の抑泡作用性のオルガノ４リシｐキサンを
   添加することを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第７
   項のいずれかに記載の被覆された粒状漂白活性剤の製造
   法９、水性ノツチに、固体物質に対し１０重量博にまで
   の非イオン性表面活性剤を添加することを特徴とする、
   被覆された粒状漂白活性剤の製造法。