JPS6084303A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は活性エネルギー線硬化型４電性樹脂組成物に関
する。詳しくは必須成分としてエネルギー線硬化性カチ
オン重合住有磯物貢、４屯性粉末、エネルギー線感受性
カチオ：／　Ｎ　＠　Ｉ＞！Ｉｒ媒及び熱感受性カチオ
ン重合触媒を含有することを０徴とする活性エネルギー
綜硬化型４　亀ｉ’ｌ：　１刺脂組成物に関するもので
ある。

一般に導電性樹脂組成物はエポキシ樹脂、アルキッド樹
脂、フェノール樹脂のごとき熱硬化性樹脂に銀、銅など
の金属粉や炭Ａ粉を４屯１１付与剤として配合し℃使用
されているが、これらの熱硬化性樹脂の硬化には高温度
下で長時間の加熱な必要とし、たとえば通常でも、１２
０〜２００℃で６０分ないし数時間を要する。これらの
加熱乾燥条件ではフェノール、エポキシ。

ポリエステルなどの絶縁基板の劣化、熱変形／′、Ｃど
を起こし不都合であるばかりでな（、熱エネルギー効串
及び作業性が極めて悪いという欠点がある。このような
現状から最近尋゛亀性宿脂組成物のバインダーに紫外線
硬化型樹脂を用いて速硬化性導電性樹脂組成物を得よう
との試みがなされている。しかしながらこれらの紫外線
硬化型導電性樹脂組成物では炭素粉、銀粉などの導゛亀
性付与剤を含有するため紫外線の透過性が著しく低下し
て硬化が充分に進まなかったり。

特にある程度の厚い塗膜では表面層のみが硬化し塗膜の
内部や基板に近い部分は未硬化のま〜の状態で残るとい
う不都合が生じる。また、高度の導′亀性が要求される
用途に用いる場合には４軍性金、属微粉末を組成物全体
の７Ｑ〜９Ｑｗｔ％程度使用する必要があり、その金属
微粉末のしゃ弊作用のため紫外線吸収による重合反応が
著しく阻害されて充分な硬化乾燥が行なわれない。

本発明はかかる従来のエネルギー線硬化型導電性樹脂患
成物が有する種々の欠点を解消するために鋭意検討の結
果、完成されたものである。

本発明の目的は、多量の導電性粉末を含有し、かつ比較
的厚みのある塗膜の場合に於ても実用的なエネルギー線
照射及び／又は比較的低温で短時間の加熱で充分に硬化
し得るエネルギー庫硬化型導電性樹脂組成物を提供する
ことにある。

本発明の導電性樹脂組成物は必須成分として。

（ａｌエネルギー線線化化性カチオン重合性化合物質価
）導電性粉末、（０）エネルギー線感受性カチオン重合
触媒及び（ｄｌ熱感受性カチオン患金融媒を含有させた
ものである。即ち１本発明の導電性１４脂組成物は重合
開始剤としてエネルギー線感受性カチオン重合触媒と熱
感受性カチオン重＠触媒を併用することにより、活性エ
ネルギー線により開始されるカチオン重合反応と活性エ
ネルギー線からの輻射熱線あるいは比較的低温でかつ短
時間の加熱により開始されるカチオン重合反応を併行し
て行なわせしめ、紫外線などの活性エネルギー線の透過
性の不十分な塗を良内部も短時間で充分硬化できる様に
したものである。

本発ｕＡ組成物の構成要素となるエネルギー凱硬化性カ
チオン重合性有機物質（ａｌとはエネルギー線感受性カ
チオン重合触媒の存在下、エネルギー線照射により高分
子化又は架橋反応するカチオン重合性化合物で１例えば
エポキシ化合物。

環状エーテル化合物、」黄状うクトン化合物、環状アセ
タール化合物、環状チオエーテル化合物、スビロオルン
エステル化合物、ビニル化合物などの１８１又は２７１
以上の混合物からなるものである。かかるカチオン重合
性化合物の中でも１分子中に少（とも１個以上のエポキ
シ基を有する化合物は好ましいものであり１例えば従来
公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂。

脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。ここで芳香族エポキ
シ樹脂として好ましいものは、少くとも１個の芳香核を
有する多価フェノール又はそのアルキレンオキサイド付
加体のポリグリシジルエーテルであって、例えばビスフ
ェノール八又はそのアルキレンオキサイド付加体とエビ
クロルビドリンとの反応によって製造されるグリシジル
エーテル、エポキシノボランク樹脂が挙げられる。また
脂環族エポキシ樹脂として好ましいものとしては少くと
も１個の脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシ
ジルエーテル又はシクロヘキセ／又はシクロペンテン環
含有化合物を過酸化水素、過蛾等の適当な酸化剤でエポ
キシ化することによって得られるフクロヘキセ／オキサ
イド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げら
れる。脂環族エポキシ樹脂の代表例としては水素添加ビ
スフェノールＡシフリシジルエーテル、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−５，４−エボキシンクロヘキ
サンカルボキシレー）、２−（３，４−エポキシシクロ
へキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロ
ヘキサンーメタージオキナン、ビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）アシ、＜　−ト。

ビニルシクロヘキセ／ジオキサイド、４−ビニルエポキ
シシクロヘキサン、ビス（５，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル）アジペー）、５．４−エポキ
シ−６−メチルシクロへ＃　シｐｖ　−３，４−エボキ
シ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチ
ン／ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン〕、ジシク
ロペンタジエンジエボキサイド、エチレングリコールの
シ（３，４−エポキシシクロへキシルメチ／Ｌ／）ニー
グル、エチレンビス（５，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート）、エポキシへキサヒドロフタル酸ジ
オクチル、エポキシへキサヒドロフタル酸ジー２−エチ
ルヘキシルなどが挙げられる。

さらに脂肪族エポキシ樹脂として好ましいものは脂肪族
多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物の
ポリグリシジルエーテル。

脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル。

グリシジルアクリレートやグリシジルメクアクリレート
のホモポリマー、コポリマーなどがあり、その代表例と
しては１，４−プクンジオールのジグリシジルエーテル
、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、
グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコ
ールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加
することにより得られるポリエーテルポリオールのポリ
グリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジ
ルエステルが挙げられる。さらに脂肪族高級アルコール
のモノグリシジルエーテルやフェノール、クレゾール、
ブチルフェノール又はこれらにアルキレンオキサイドを
付加することにより得られるポリエーテルアルコールの
モノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエス
テル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ブチル
、エポキシステアリン酸オクチＮ、エポキシ化アマニ油
、エポキシ化ポリブタジェン等が挙げられる。

エポキシ化合物以外のカチオン重合性有機物質の例とし
てはトリメチレンオキシド、５．５−ジメチルチェタン
、３，５−ジクロロメチルオ中セクンなどのオキセタン
化合物：テトラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラ
ヒドロ７ランのようなオキシラン化合物；トリオキサ／
、１゜６−シオキシラン、１，５．６−トリオキサ／シ
クロオクタンのような環状アセタール化合物；β−プロ
ピオラクトン、！−カプロラクトンのような環状ラクト
ン化＠物；エチレンスルフィド。

１．２−フロピレンスルフィド、チオエヒクロロヒドリ
ンのようなチイラン化合物；１，３−グロビンスルフィ
ド、５，３−ジメチルチェタンのようなチェクン化合物
：エチレングリコールジビニルエーテル、ポリアルキレ
ングリコールジビニルエーテル、アルキルビニルエーテ
ル、６，４−シヒドロピラ／−２−メチル（３，４−ジ
ヒドロビラン−２−カルボキシレート）のようなビニル
エーテル化合物：エポキシ化合物とラクトンとの反応に
よって得られるスピロオルソエステル化合物；ビニルシ
クロヘキサン、インプチレ／、ポリブタジェンのような
エチレン付不飽相化合物及び上記化合物の誘導体が挙げ
られる。

これらのカチオン重合性化合物は単独あるいは２種以上
のものを所望の性能に応じて配合して使用することがで
きる。

本発明で使用する導゛成性粉末（ｂ）としては、銀。

白金、金、銅、ニッケル、アルミニウム、パラジューム
、鉄、スズ、鉛、亜鉛、モリブデン等の導電性金属粉末
およびそれらの合金の粉末。

鉄、銅、ニッケル、亜鉛、スズ、鉛、アルミニウム等の
安価な導電性金属粉末を金、銀等の貴金属で被覆したも
の、カーボンブラック、ア七チレンプラック、黒鉛、グ
ラファイト、フェライト、グラフトカーボン等の炭素微
粉末／、ｃどを挙げることができる。その他、炭素微粉
末、ガラス粉末、グラスファイバー等の表面を金、銀等
の高導電性金属で被覆したものなどがある。

これらの導電性粉末は要求される導電性や用途などによ
り単独あるいは混合して使用することができ、導′１性
微粉末の種類、形状、大きさは本組成物の使用目的に応
じて適宜選択しうる。

本発明で使用するエネルギー線感受性カチオン重合触媒
（０）とはエネルギー線照射によりカチオン重合を開始
させる物質を放出することが可能な化合物であり、特に
好ましいものは照射により重合開始能のあるルイス酸を
放出するオニウム塩である複塩の一群のものである。／
Ｊ）かる化合物の代表的なものは一般式〔Ｒ１１Ｒ２ｂ
Ｒ５ｏＲ４，Ｚ〕＋１〔ＭＸｎ−１−ｍｌ−１ｎＣ式中
カチオンはオニウムであり。

２はＳ、　Ｓｅ、　Ｔｅ、　Ｐ、　Ａｓ、　Ｓｂ、Ｂｉ
、　Ｏ，ハロゲン（たとえばＩ、　Ｂｒ、　Ｃｌ　）　
、　ＨミＮであり、Ｒ１゜Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’　は同一で
も異なっていてもよい有機の基である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ
　はそれぞれ０〜３の整数であってａ　＋　ｂ　＋ａ　
＋ｄは２の価数に弄しい。Ｍはハロゲン化物錯体の中心
原子である金属又は半金ノ・４　（ｍｅｔａｌｌｏｉｄ
）であり、　Ｂ、　Ｐ、　Ａｓ。

Ｓｂ、　Ｆｅ’、　Ｓｎ、　Ｂｉ、　ＡＩ！、　Ｏａ、
　Ｉｎ、　Ｔｉ、　Ｚｎ、　Ｓｃ、Ｖ。

Ｏｒ、　Ｍｎ、　Ｃｏ　４である。Ｘはハロゲン℃あり
。

ｍはハロゲン化物錯体イオンの正味の゛電荷であｒ＋、
ｎハロゲン化物　錯体イオン中のハロゲン原子の数であ
る。〕で表わされる。

上記一般式の陰イオンＭｘｎ＋ｍの具体例とじてはテト
ラフルオロボレート（ＢＦ４−　）　、ヘキサフルオロ
ホスフェ−）　（ｐｙ、−）　、ヘキサフルオロアンチ
モネー）　（ＳｂＦ６−）　、ヘキサフルオロホスフェ
−）　（Ａ５１Ｆ″″）、ヘキサクロロアンチモネート
Ｃｆ３ｂ０１６”）等が挙げられる。

さらに一般式ＭＸｎ（ＯＲ）″　の陰イオンも用いるこ
とができる。また、その他の１衾イオンとしては過塩素
酸イオン（ａｔＯ，−）　、）リフルオロメチル亜硫ｅ
ｌＲ’ｔオン（ＯＦ、ＳＯ，−）　、フルオロスルホン
酸イオン（ＦＳＣＩ’）、）ルエンスルホン酸陰イ第７
％　トリニトロベ／ゼンスルホン蹟陰イオン等が挙げら
れる。

このようなオニウム塩の中でも特に芳香族オニウム塩を
カチオン重合触媒として使用するのが特に有効であり、
なかでも特開昭５０−１５１９９６号、特開昭５０−１
５８６８０号公報等に記載の芳香族ハロニウム塩、特開
昭５０−１５１９９７号、特開昭５２−５０８９９号、
特開昭５６−５５４２０号、特開昭５５−１２５１０５
号公報等に記載のＶＩＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５
０−１５８６９８号公報等に記載のＶＡ族芳香族オニウ
ム塩、特開昭５６−８４２８号、特開昭５６−１４９４
０２号１％開昭５７−１９２４２９号公報等に記載のオ
キシスルホキソニウム塩、特公昭４９−１７０４０号公
報等に記載の芳香族ジアゾニウム塩、米国特許＠４１５
９６５５号明＃ＪＨＦ等に記載のチオピリリウム塩等が
好ましい。

かかるカチオン重合触媒にはベンゾフェノン、ペンシイ
／イソプロピルエーテル、チオキサントンなどの光増感
剤を併用することもできる。

本発明組成物のもう一つの主要な構成女索となる熱感受
性カチオン重合触媒（ｄＪは（１１１５０℃以下の温度
でカチオン重合性有機物質の存在下で活性化しカチオン
重合を引き起こすことができるオニウム塩から選択され
る。また、その他の条件として必ずしも必須ではないが
本発明の目的を有効に達成するためには（２１２６０ｍ
μ以　（上４００ｍμ以下の波長領域に大ぎな紫外線吸
収を実質的に有しないこと、（３）感熱分解の活性化エ
ネルギーが１１〜２０　Ｋｃａｌ／ｍｏｌｅ　以上であ
ることが好ましい。

上記の条件を満足する熱感受性オニウムＬＨとして好ま
しいものは脂肪族スルホニウム塩がら選択された特殊な
有峻基を有するものであり。

下記の一般式（Ｉｌで表わすことができる。

ここでＲ１，Ｒ２は同−又は相異なるｉａ洟又は非置換
の脂肪族又は脂珈族基でＲ，、Ｒ２！工遣を形成してい
てもよ（、また基中に不飽相結合、アルコキシ基、ニト
ロ基、ハロゲン基、水酸基。

カルボキシル基、エステル基、エーテル基、シアノ基、
カルボニル基、スルホン縞、チオニーｔル基等の官能基
を含むことができる。Ｙはイオン原子に対して６位又は
β位に亀子吸引性ａ走基を有する脂肪族性の基であり、
久の一般式用又は（ホ）で示されるものが好ましい。

■ Ｒ４ （ＩＴＪ　（ホ） ここでＲ３−Ｒ６は水素原子、置換又は非置換の脂肪族
基から選択され″る基でＲ６とＲ４又はＲ５とＲ６は同
一でも異なっていてもよい。Ｙ／は電子吸引性の官能基
である。

ここで「電子吸引性官能基」と称するのは隣ノ妾した炭
素原子の′電子に吸引性作用を及ぼすものであり、かか
る基にはニトロ基、シアノ基。

アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基。

カルボニル基、水酸基、エステル基、スルホン７５、ハ
ロ）ｙ’ン植等が含筐れる。このうち特に好ましいもの
はＹが少（とも１個の脂肪族基で置換されたアリル基又
は三級の脂肪族基である。

また、陰イオンＡは金属ハロゲン化物から選択されるハ
ロゲン含有錯イオン、例えばＢＦ４″。

ｐＦ６−、　ｓｂｐ、−、５ｂａｔ６−、　ＡＩＩＦ、
−、５ｂｙ５ＣｏＨ）−専が好ましい。さらに他の陰イ
オンとしては、ａｔｏｍ。

ａ゛ｖ３ｓｏ、−、ｙｓｏ；等が挙げられる。

こうしたスルホニウム塩は比較的容易に合成され１例え
ば対応するスルフィドを活性の高いアルキルハライドと
反応させノへロゲン陰イオンを有するスルホニウム塩を
合成し、しかる後にＨＭＱＩｎ、　Ｎ！ＬＭＱｍ、　ｋ
ＭＱｍ、　ＮＨ４ＭＱ、　（式中ＭはＢ、Ｐ。

８ｂ、　Ａｓ、　Ｆｅ、　Ａ／、　Ｃｕ、　Ｔｉ、　ｃ
ｄ、　Ｚｎ、　Ｓｎ　から選ばれる原子、Ｑはハロゲン
原子、ｍは１〜６の整数）等の試薬により陰イオン交換
を実施しても得られるし、あるいは直接的にスルフィド
にトリエヂルオキシニウムテトラフルオロボレートのご
ときメールワイン試薬を反応させることにより好収率で
合成することも可能である。また三級の脂肪族基をスル
フィドと反応させる場合は対応するアルコールを出発物
置として酸性条件下で反応を行７よいスルホニウム塩を
得ることができる。

本発明の組成物の組成比は要求性能に応じて広範に変化
させることができる。例えばエネルギー綜硬化性カチオ
ン重合性荷磯物’ｊｇ（ａｌ　ｌ　００Ｍ量部に対して
導電性粉末（ｂＪは３〜６００重量部、好ましくは５〜
４００　Ｍ孟部、エネルギー線感受性カチオン重合触媒
（０）は０．０１〜１０重世部、好ましくは０．０５〜
５重量部、熱感受性カチオン重合触媒（ｄｌは０．０３
〜１０Ｍ量部、好ましくは０．０５〜７Ｍ量部の範囲で
含有することができる。

本発明組成物は本発明の効果を損わない限り。

前述記載のカチオン重合性有機物質以外のアクリル系樹
脂、ポリエステル系樹脂等の６種改質用樹脂、顔料、染
料等の着色剤１泊泡剤、レベリング剤、　：ｌ’、ｊ粘
剤、難燃１１す、酸化防止剤等の各種Ｍｌｌｌｌ添加剤
リンリカラス粉等の充てん剤などを適量配合して使用す
ることができる。

本発明組成物は各種の絶縁基材や成型容器などに塗布、
含浸、注入した後にエネルギー線を照射及び／又は加熱
して硬化せしめることができる。

本発明組成物を架梼硬化する際に使用する活性エネルギ
ー線としては紫外線、電子線−ｘｆｔｉ−放射線あるい
は高周波等があり、これらのうちでも１８００〜６００
０Ａの波長を有する紫外線が経済的に好ましく、その光
源としては高・低圧水銀ランプ、キ七ノンランプ、ナト
リウムランプ、殺菌灯、アルカリ金属ランプ、賽光ラン
プ、レーザー光等が使用できる。また、厚みを有する塗
膜、シート等の成型品では高エネルギーの電子線照射に
よる方法で優位に本発明の目的を達成することができる
。

本発明組成物の硬化に際しては例えば空冷式高圧水銀ラ
ンプの照射では水銀う／プかもの輻射熱線を活用できる
ので、新たな加熱は必ずしも必要でないことが多いが、
あまり熱線が発生しない活性エネルギー照射装置４では
活性エネルギー線照射の前、同時にまたは後に加熱をυ
Ｆ用することにより完全な硬化反応をより効果的に行な
うこと、ができる。また１本発明組成物の硬性 化はン占ズしエネルギー線を照射すること７よく、場合
によっては単独に加熱のみで硬化を行なうことも可能で
あり、５０〜１５０℃の温度範囲で数秒から数分程度で
硬化せしめることができる。

従来の熱硬化性４電性樹脂組成物では高温度で長時間の
加熱を必要とするのに対し、本発明の組成物はエネルギ
ー線硬化による速硬化性の特慮を生かしつつ、そのエネ
ルギー線の透過しにくい塗膜の深層部分は比較的低温で
かつ短時間に熱反応できる様にしたもので、全体として
速硬化性で作業性を著しく改善でさると同時に、基材に
対する密着性、町と５性、゛心気特性等の諸物件及び基
材の熱変形、劣化などを改善できる。

本発明の具体的な用途としては１例えば導電性塗料、専
゛屯性インキ、４電性）〆着剤、心磁波ジートル用塗料
、導電性フィルムシート、磁気遮蔽用塗料、導電性の圧
型・成型材料及び含浸材料などが挙げられる。特にエポ
キシ樹脂は心気特性に俊れていることがら′電気回路用
グリ／ト基板、チップ、コンデンサー、抵抗体、４電素
子、スイッチ、モーターなどの谷、１ｉｉ１′屯気、−
子部品の分野に適用℃きる。

以下、実施例によって本発明の代表的な例について更に
具体的に説明するが１本発明は以下の実施例によって制
約されるものではない。的中「部」は重量部を意味する
。

実施例１ ３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート７５部、トリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテル２５部、シリコ
ーン系界面活性剤０．５部をよ（混合して均一な樹脂と
する。この樹脂１００部に対してエネルギー線感受性カ
チオンｆｆｉ金融ｍとしてトリフェニルスルホニウムへ
キサフルオロアンチモネー）　０−７１！ＩＶＳ、熱感
受性カチオン重合触媒としてプレニルテトラメチレンス
ルホニクムヘキサフルオロアンチモネート０．７部をよ
く混合して均一なエネルギー線硬化型樹脂組成物を得た
。この組成物４０部に扁平状銀粉６０部を加え充分均一
になる様に分散して粘調なペースト状の導電性樹脂組成
物を得た。これを絶縁基板上にスクリーン印刷法で厚さ
２０μに印刷し、８０　Ｗ　／　０／１にの水銀灯照射
装置を使って照射距＠１３市下で４０秒照射し硬化させ
た。潜られた硬化塗膜は深層部分も充分硬化しておりシ
ート抵抗１００ｍΩ　、鎖車硬度５Ｈ，クロスカットテ
ープ剥離試験１００／１００であった。

実施例２ ３４−エポキシシクロヘキシルメチル−６，４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート３０部、ビス（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート６０部
、クレジルグリシジルエーテル１０部、シリコーン系界
面活性剤１部をよ（混合して均一な樹脂とする。この・
１シ１脂１００部に対して工坏ルギー線感受性カチオン
Ｍ　金融Ｂとしてビス−（４−（ジフェニルスルホニオ
）フェール〕スルフイドビスジヘキサフルオロアンチモ
ネート１部、熱感受性カチオンチ 重合触媒としてクロ４７′″トラメチレンスルホニウム
へキサフルオロア／チ七ネート０．５部をよく混合して
均一な組成物を得た。この組成物４０部に扁平状銀粉４
５部及び球状＃扮１５部を加え充分均一になる様に分散
して粘調なペースト状の導電性樹脂組成物とし、これを
ポリイミドフィルム基板上にスクリーン印刷法で厚さ２
０μに印刷して、８０　Ｗ　／ｒｍの水銀灯ｊ（６射装
置下で３０秒照射して硬化させた。得られた硬化塗膜は
シート抵抗１５０ｍΩ、鉛筆硬度２Ｈ。

クロス力ットデープ剥離試験１００７１００であった。

塗繰面を外側あるいは内聞にして１８０°折曲げテスト
でも塗膜になんら１部傷がなく充分な可とう性ならびに
付Ｍ往を有していることが認められた。

実施例６ 実施例１に於いて硬化条件とし−Ｃ＊銀灯で５秒間の短
時間照射を行なった後、１５０℃で２分間加熱硬化した
硬化塗膜も水銀灯単独で硬化した硬化塗膜もはｙ同様の
糸膜性１１ヒな示した。

実施例４ ５４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エボキ
シシクロヘキサンカルボキシンート５０部、ビニルシク
ロヘキセンジオキサイド５０部、シリコーン系界面活性
剤１部をよく混合して均一の樹脂とする。この樹脂１０
０部に対してエネルギー線感受性カチオン重合触媒とシ
テトリフェニルスルホニウムへキサフルオロアンデモネ
金融１部、熱感受性カチオン重合触媒としてプレニルテ
ト２メチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト０．５部ヲよ（混合して均一なエネルギー線硬化性樹
脂組成物を得た。この組成物４５部に導電性粉末として
グラファイト５５部をロールミルで充分均−になる様に
混合し導電性樹脂組成物を得た。これを絶縁基板上に２
０μになる様にスクリーン印刷し１２０Ｗ／＠の高圧水
銀灯下で６０秒間紫外線照射したところソート抵抗３５
０Ωの硬化塗膜が得られた。また、耐薬品性も優れてい
た。

実施例５ 実施例４に於いて、硬化条件として高圧水銀灯による紫
外線照射の代りに電子線照射装置により１５０ＫｅＶの
加速晟圧の電子線を１５　Ｍｒａｄの線量に照射したと
ころ、紫外線照射による硬化とはｙ同様の導電性塗膜が
得られた。

比較例１ 実施例１に於いて導電性組成物の熱感受注カチオン重合
触媒プレニルテト２メチレンスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネートのみを除いた組成の導電性樹脂組成物
を、ＪＩＭした。このエネルギー線硬化型導電性樹脂組
成物を絶縁基板上に印刷し、実施例１と同様の硬化条件
で紫外線を照射したが塗膜の表面部分のみは硬化し塗膜
の深層部分は充分に硬化しなかった。さらに紫外線照射
を６０秒間行なったが塗膜内部は硬化しなかった。

比較例２ 実施例４に於いて導電性組成物の熱感受性カチオン重合
触媒プレニルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネートのみを除いた組成の導電性樹脂組成物
を調整した。これを実施例４と同様に絶縁基板上に印刷
し、紫外線照射したが塗膜の誠層部分は充分に硬化しな
かった。

比較例３ フェノール樹脂１０部、エポキシ樹脂２０部。

ブタノール１５部、キジロール１５部、アセチび レンズ２フ２２０部及グラファイト２０部より△ なる熱硬化型導電性組成物を得た。この組成物を絶縁基
板上にスクリーン印刷により厚さ２０μに印刷し、１５
０℃で５時間熱硬化したところシート抵抗３００Ωの導
電塗膜がｆｏられた。

出願人代理人　古　谷　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　必須成分として、（ａ）エネルギー憩硬化性カチオ
   ン重合性有機物質、（ｂ）導電性粉末、（０）エネルギ
   ー線感受性カチオン重合触媒及び（、ｉｌ熱感受性カチ
   オン重合触媒を含有することを特徴とする導電性樹脂組
   成物。 ２、（ａｌ成分のエネルギー線硬化性カチオン重合性有
   機物質がエポキシ基含有化合物である特許請求の範囲第
   １項記載の導電性樹脂組成物。 ５、（ｃ）成分のエネルギー線感受注カチオン重合触媒
   がエネルギー線を受けてルイス酸を放出することができ
   る芳香族オニウム塩である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項に記載の導電性樹脂組成物。 ４、（ａ）成分の熱感受性カチオン重合触媒が熱により
   ルイス酸を放出することが℃きる有（幾スルホニウム塩
   である特許請求の範囲第１墳〜５項のいずれか一項に記
   載の導電性、ｉＶ１脂岨成物。