JPH08283320A

JPH08283320A - カチオン重合性有機材料組成物および当該組成物の安定化法

Info

Publication number: JPH08283320A
Application number: JP11632695A
Authority: JP
Inventors: Tokuyuki Muraoka; 徳之村岡; Katsushige Takashita; 勝滋高下
Original assignee: Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-04-17
Filing date: 1995-04-17
Publication date: 1996-10-29
Anticipated expiration: 2019-09-15
Also published as: JP3566397B2

Abstract

(57)【要約】【構成】カチオン重合触媒とカチオン重合性有機材料を
必須成分とする組成物に、当該組成物の安定剤としてグ
アニジン系化合物、チアゾール系化合物、ベンゾチアゾ
ール系化合物、チアゾールカルボン酸系化合物、スルフ
ェンアミド系化合物、チオウレア系化合物、イミダゾー
ル系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、アルキルフ
ェニルスルフィド系化合物の１種または２種以上を添加
してなるカチオン重合性有機材料組成物およびその安
定化方法。【効果】本発明の安定化方法によれば、放射線、紫外線
の照射および／または熱によって硬化可能なカチオン重
合触媒を添加したカチオン重合性有機材料組成物におい
て、そのものの室温安定性（ポットライフ）を改善せし
める。よって、カチオン重合触媒、カチオン重合性有機
材料を加えた一液化組成物において良好な安定方法とな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカチオン重合触媒とカチ
オン重合性有機材料を必須成分とする熱あるいは放射線
（紫外線や電子線等）照射により硬化するカチオン重合
有機材料組成物およびその組成物の安定化方法に関す
る。更に詳しくは、その組成物のポットライフを長くす
るためのカチオン重合性有機材料組成物およびその一液
化組成物の安定化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、カチオン重合有機材料、とりわけ
一液化エポキシ樹脂用の重合触媒として、ジシアンジア
ミドが広く使用させているが、室温での安定性は優れる
ものの、硬化に際してかなりの高温と時間を要する。ま
た、この欠点を解決するため、わずかな加熱で短時間に
硬化可能な硬化触媒として、ｐ−メトキシベンジルテト
ラメチレンスルホニウム塩（特開昭５８−３７００３
号、特開昭６３−２２３００２号）やｐ−メトキシベ
ンジル−２−シアノピリジニウム塩（第３９回熱硬化性
樹脂講演討論開要旨集（１９８９）ｐ６７〜７０）等が
提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記、ｐ−メトキシベ
ンジルテトラメチレンスルホニウム塩やｐ−メトキシベ
ンジル−２−シアノピリジニウム塩等は高活性である
が、室温での安定性に乏しく、ポットライフが短いとい
った欠点があり、低温での一液化エポキシ樹脂の保存を
余儀なくされており、実用的でない。また、特開平５−
５００６号では、その解決手段として、ハロゲンイオ
ン、過塩素酸イオン、アルキル硫酸イオン、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオンのいずれかで示される求核性対アニ
オンをもつオニウム塩もしくは鉄芳香族化合物塩を安定
剤として添加することが提案されているが、これは、吸
水性や、溶剤溶解性の点で実用的でない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前述したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、カチオン
重合触媒とカチオン重合性有機材料を必須成分とする組
成物に、その安定剤として作用する特定の化合物を添加
することで、室温、または室温遮光下で貯蔵安定性に優
れ、放射線および／または加熱で短時間に重合または硬
化可能なカチオン重合性有機材料組成物を見い出し、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明はカチオン重合
触媒とカチオン重合性有機材料を必須成分とするカチオ
ン重合性有機材料組成物に、グアニジン系化合物、チア
ゾール系化合物、スルフェンアミド系化合物、チオウレ
ア系化合物、イミダゾール系化合物の１種または２種以
上を添加することを特徴とするカチオン重合性有機材料
組成物および当該組成物による安定化法に関する。

【０００５】本発明をさらに具体的に例示すれば、カチ
オン重合触媒とカチオン重合性有機材料を必須成分とす
るカチオン重合性有機材料組成物に、化１０で表される
グアニジン系化合物、化１１で表されるチアゾール系化
合物、化１２で表されるベンゾチアゾール系化合物、化
１３で表されるチアゾールカルボン酸系化合物、化１４
で表されるスルフェンアミド系化合物、化１５で表され
るチオウレア系化合物、エチレンチオ尿素、化１６で表
されるイミダゾール系化合物、化１７で表されるベンズ
イミダゾール系化合物、化１８で表されるアルキルフェ
ニルスルフィド系化合物の１種または２種以上を安定剤
として添加することを特徴とするカチオン重合性有機材
料組成物および当該組成物による安定化法に関する。

【０００６】

【化１０】（ただし、式中Ｒ₁，Ｒ₂は独立して、水素、メチル基、
フェニル基、トリル基のいずれかを示す。）

【０００７】

【化１１】（ただし、式中Ｒ₃は、水素、ハロゲン、アミノ基、メ
ルカプト基のいずれかを示す。）

【０００８】

【化１２】（ただし、式中Ｒ₄は、核置換されていてもよいベンゾ
チアジルジチオ基、シクロヘキシルジチオ基、メルカプ
ト基を、Ｒ₅，Ｒ₆は独立して、水素、メチル基、ハロゲ
ンのいずれかを示す。）

【０００９】

【化１３】（ただし、式中Ｒ₇は、水素、メチル基、ハロゲンのい
ずれかを、n は１〜４を示す。）

【００１０】

【化１４】（ただし、式中Ｒ₈，Ｒ₉は独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基のいずれか
を示すかあるいは、-ＮＲ₈Ｒ₉でモルホリノ基を示す。
Ｒ₁₀は、水素、メチル基、ハロゲンのいずれかを示
す。）

【００１１】

【化１５】（ただし、式中Ｒ₁₁〜₁₄は独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基のいずれか
を示す。）

【００１２】

【化１６】（ただし、式中Ｒ₁₅，Ｒ₁₆は独立して、水素、置換され
ていてもよいＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、フェニル基のいず
れかを示す。）

【００１３】

【化１７】（ただし、式中Ｒ₁₇は、水素、メルカプト基のいずれか
を、Ｒ₁₈は、水素、メチル基、ハロゲンのいずれかを示
す。）

【００１４】

【化１８】（ただし、式中Ｒ₁₉は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、
ベンジル基のいずれかを、Ｒ₂₀は、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル
基、ベンジル基のいずれかを示す。）

【００１５】本発明に使用される安定剤を例示する。グ
アニジン系化合物としては、Ｎ，Ｎ′−ジメチルグアニ
ジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルグアニジン等が挙げられ
る。チアゾール系化合物を例示すれば、２−メルカプト
チアゾール、２−アミノチアゾール、ベンゾチアゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、５−クロロメル
カプトベンゾチアゾール、５，６−ジクロロメルカプト
ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２
−シクロヘキシルジチオ−５，６−ジクロロベンゾチア
ゾール、（２−ベンゾチアジルチオ）酢酸、３−（２−
ベンゾチアジルチオ）プロピオン酸等が挙げられる。

【００１６】スルフェンアミド系化合物を例示すれば、
２−スルフェンアミドベンゾチアゾール、２−スルフェ
ンアミド−５−クロロベンゾチアゾール、Ｎ−シクロヘ
キシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド
等が挙げられる。

【００１７】チオウレア系化合物を例示すれば、チオウ
レア、エチレンチオウレア、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオウレ
ア、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオウレア、Ｎ，Ｎ′−ジブチ
ルチオウレア、トリメチルチオウレア、トリエチルチオ
ウレア、ジシクロヘキシルチオウレア、テトラメチルチ
オウレア、テトラエチルチオウレア等が挙げられる。イ
ミダゾール系化合物を例示すれば、イミダゾール、２−
メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−
メルカプトベンズイミダゾール、１−アミノエチル−２
−メチルイミダゾール等が挙げられる。

【００１８】アルキルフェニルスルフィド系化合物を例
示すれば、４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド、
４−ヒドロキシフェニルエチルスルフィド、４−ヒドロ
キシフェニルベンジルスルフィド、４−メトキシフェニ
ルメチルスルフィド等が挙げられる。

【００１９】本発明の組成物における安定剤の使用割合
は、カチオン重合触媒１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部が好ましく、特に好ましくは０．１〜１０重
量部である。安定剤の使用量が多いと硬化時に重合反応
の成長末端を攻撃し、早い停止反応を起こし、網目構造
が充分に形成されず、満足のいく硬化物が得られない。
また、安定剤の使用量が少ないと、安定剤としての効果
が得られず、充分なポットライフを有する組成物が得ら
れない。

【００２０】本発明において使用されるカチオン重合触
媒としては、公知のスルホニウム塩やアンモニウム塩な
どが挙げられる。例えば、４−ヒドロキシフェニルベン
ジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、４−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、４−ヒドロキシフェ
ニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアル
セネート、４−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスル
ホニウムテトラフルオロボレート、４−（アセトキ
シ）フェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフル
オロアンチモネート、４−ヒドロキシフェニル（ｏ−メ
チルベンジル）メチルスルホニウムヘキサフルオロア
ンチモネート、４−ヒドロキシフェニル（ｏ−メチルベ
ンジル）メチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、４−ヒドロキシフェニル（ｐ−ニトロベンジル）
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
４−ヒドロキシフェニルメチル（α−ナフチルメチル）
スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−ヒ
ドロキシフェニルメチル（α−ナフチルメチル）スルホ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、４−ヒドロキシ
フェニルメチル（α−ナフチルメチル）スルホニウム
テトラフルオロボレート、４−アセトキシフェニルメチ
ル（α−ナフチルメチル）スルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、ベンジルテトラメチレンスルホニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート、ベンジルテトラメ
チレンスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
（ｏ−メチルベンジル）テトラメチレンスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、（α−ナフチルメチ
ル）テトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアン
チモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート、ｐ−メトキシベンジル−ｏ−シ
アノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ
−メトキシベンジルジメチルアニリニウムヘキサフル
オロアンチモネート等が挙げられる。

【００２１】ここにおいて、本発明の組成物におけるカ
チオン重合触媒の使用割合は、カチオン重合有機材料１
００重量部に対して０．０１〜２０重量部が好ましく、
特に好ましくは０．１〜１０重量部である。本発明に用
いられるカチオン重合性有機材料としては、エポキシ樹
脂、スチレン、ビニルエーテル等のカチオン重合性ビニ
ル化合物、更にはスピロオルソエステル、ビシクロオル
ソエステル、スピロオルソカーボナートのような環状エ
ーテル類が挙げられる。エポキシ樹脂としては、従来か
ら公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂
肪族エポキシ樹脂、更にはエポキシド単量体類、エピサ
ルファイド単量体類が挙げられる。

【００２２】ここで、芳香族エポキシ樹脂を例示すれ
ば、少なくとも１個の芳香族を有する多価フェノールま
たはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジル
エーテルであって、例えばビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール化合物
またはビスフェノール化合物のアルキレンオキサイド
（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等）付加体とエピクロロヒドリ
ンとの反応によって製造されるグリシジルエーテル類、
ノボラック型エポキシ樹脂類（例えば、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂
等）、トリスフェノールメタントリグリシジルエーテル
等が挙げられる。

【００２３】また、脂環式エポキシ樹脂の具体的な例と
しては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−
スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサノン−メタ−
ジオキサン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）
エーテル、ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学工業株式
会社製、脂環式エポキシ樹脂、軟化点７１℃）等が挙げ
られる。

【００２４】脂肪族エポキシ樹脂の例としては、脂肪族
多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物
のポリグリシジルエーテルがあり、その代表例として
は、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グ
リセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールの
ジグリシジルエーテル、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに
１種または２種以上のアルキレンオキサイド（エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド等）を付加すること
により得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジ
ルエーテルが挙げられる。

【００２５】エポキシド単量体類の例としては、脂肪族
高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノー
ル、クレゾール、ブチルフェノールまたはこれらにアル
キレンオキサイドを付加することにより得られるポリエ
ーテルアルコールのモノグリシジルエーテル等が挙げら
れる。

【００２６】カチオン重合性ビニル化合物としては、例
えば、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テト
ラエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメチロールジビニルエーテル、１，４−
ブタンジオールジビルエーテル等が挙げられる。また、
これらのカチオン重合性有機材料は単独でも２種以上の
混合物でもかまわない。

【００２７】本発明のカチオン重合性有機材料組成物に
おいて、放射線、紫外線の照射および／または熱によっ
て硬化可能なカチオン重合触媒を添加してなるものは、
遮光、室温下、あるいは室温下でのポットライフを長く
保つことができる。本発明の構成成分の１つであるカチ
オン重合触媒は、放射線や紫外線および／または加熱に
対して活性がある。すなわち、放射線、紫外線または熱
により励起されたカチオン重合触媒は、例えば、ベンジ
ルカチオン、ナフチルメチルカチオン、プロトンなどの
カチオン種を放出し、前述のカチオン重合性有機材料の
重合を進行させると考えられている。

【００２８】しかし、保存時、室温下または室内光等、
些少なエネルギー励起によってわずかながらカチオン種
の発生があり、重合が進行するために、室温安定性（ポ
ットライフ）に問題を生じる。本発明の安定化方法によ
れば、このわずかに発生したカチオン開始種を本発明の
安定剤が優先的に捉え、カチオン重合性有機材料の重合
を阻止しているものと考えられる。

【００２９】本発明の組成物は、更に場合によっては増
量剤、難燃剤、静電防止剤、界面活性剤、酸無水物に代
表される助剤等を混合して用いられ、本発明の組成物
は、艶出しワニス、インキ、塗料、接着剤、積層板、プ
リプレグ、成形材料、封止材料等に使用できる。本発明
の組成物は、室温での長期間保存可能、つまりポットラ
イフが長いこと、そして放射線、紫外線の照射および／
または加熱条件を加えるとすみやかに重合を開始する機
能を備え、硬化性に優れ、吸湿性がなく、耐水性、耐薬
品性、電気絶縁性に優れた硬化物を与える。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこの実施例
に限定されるものではない。実施例１〜５エポキシド単量体であるフェニルグリシジルエーテル１
００重量部に対して、所定量の重合触媒と安定剤として
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジンを用いて調製された組
成物を４０℃で３０日間保存し、¹ＨＮＭＲスペクト
ルから転化率を算出した。結果を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例６〜１１フェニルグリシジルエーテル１００重量部、カチオン重
合触媒として４−ヒドロキシフェニルベンジルメチルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート３重量部、
更に、種々の安定剤を用いて調製された組成物の安定性
を実施例１〜５の方法に準じて評価した。その結果を表
２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】実施例１２〜１６フェニルグリシジルエーテル１００重量部、カチオン重
合触媒としてベンジルテトラメチレンスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネート３重量部、更に、種々の安
定剤を用いて調製された組成物の安定性を実施例１〜５
の方法に準じて評価した。その結果を表３に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】実施例１７〜２１フェニルグリシジルエーテル１００重量部、カチオン重
合触媒としてｐ−メトキシベンジル−２−シアノピリジ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート３重量部、更
に、種々の安定剤を用いて調製された組成物の安定性を
実施例１〜５の方法に準じて評価した。その結果を表４
に示す。

【００３７】

【表４】

【００３８】比較例１〜３安定剤を添加することなく実施例１〜５の方法に準じ
て、同様な試験を行なった。結果を表５に示す。なお、
４０℃で３０日間保存後の１２０℃、１時間の重合は行
なわなかった。

【００３９】

【表５】

【００４０】実施例２２〜２４，比較例４〜５エピコート８２８（油化シェルエポキシ製ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂）９５重量部、反応性希釈剤とし
てｎ−ブチルグリシジルエーテル２．５重量部、および
所定量のカチオン重合触媒、安定剤により調製された組
成物を４０℃で３０日間保存後の組成物の粘度（２５℃
における値）と硬化時間を測定した。硬化時間は、ガラ
スビンにとった少量の組成物を回転子で攪拌し、その回
転子が回らなくなるまでに要した時間とした。なお、比
較例４〜５の組成物の４０℃で３０日間保存後の硬化時
間は測定しなかった。結果を表６に示す。

【００４１】

【表６】

【００４２】実施例２５〜２９脂環式エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート（ダイセル化学工業製）１００重量部に対して、所
定量のカチオン重合触媒、安定剤により調整された組成
物を遮光下、室温で３０日間保存した。調製直後および
保存後の組成物の太陽光照射による硬化時間を測定し
た。硬化時間は、ガラスビンにとった少量の組成物に太
陽光を照射し、ガラスビンを傾けても組成物が流れなく
なるまでに要する時間とした。また、保存後の状態を観
察し、増粘のほとんどないものを〇、増粘はあるものの
組成物は流れるものを△、ゲル化しているものを×とし
た。結果を表７に示す。

【００４３】

【表７】

【００４４】比較例６〜８安定剤を添加することなく、実施例２５〜２９の方法に
準じて同様な試験を行なった。結果を表８に示す。な
お、遮光下、室温で３０日間保存後の硬化時間は測定し
なかった。

【００４５】

【表８】

【００４６】

【発明の効果】本発明の安定化方法によれば、カチオン
重合触媒、カチオン重合性有機材料を加えた一液化組成
物において良好な安定方法として作用する。よって所期
の効果が存する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カチオン重合触媒とカチオン重合性有機材
料を必須成分とする組成物に、グアニジン系化合物、チ
アゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、チアゾ
ールカルボン酸系化合物、スルフェンアミド系化合物、
チオウレア系化合物、イミダゾール系化合物、ベンズイ
ミダゾール系化合物、アルキルフェニルスルフィド系化
合物の１種または２種以上を添加してなるカチオン重合
性有機材料組成物。
【請求項２】カチオン重合触媒とカチオン重合性有機材
料を必須成分とする組成物に、当該組成物の安定剤とし
てグアニジン系化合物、チアゾール系化合物、ベンゾチ
アゾール系化合物、チアゾールカルボン酸系化合物、ス
ルフェンアミド系化合物、チオウレア系化合物、イミダ
ゾール系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、アルキ
ルフェニルスルフィド系化合物の１種または２種以上を
添加してなるカチオン重合性有機材料組成物。
【請求項３】カチオン重合触媒とカチオン重合性有機材
料を必須成分とする組成物に、化１で表されるグアニジ
ン系化合物、化２で表されるチアゾール系化合物、化３
で表されるベンゾチアゾール系化合物、化４で表される
チアゾールカルボン酸系化合物、化５で表されるスルフ
ェンアミド系化合物、化６で表されるチオウレア系化合
物、エチレンチオ尿素、化７で表されるイミダゾール系
化合物、化８で表されるベンズイミダゾール系化合物、
化９で表されるアルキルフェニルスルフィド系化合物の
１種または２種以上を添加してなるカチオン重合性有機
材料組成物。【化１】（ただし、式中Ｒ₁，Ｒ₂は独立して、水素、メチル基、
フェニル基、トリル基のいずれかを示す。）【化２】（ただし、式中Ｒ₃は、水素、ハロゲン、アミノ基、メ
ルカプト基のいずれかを示す。）【化３】（ただし、式中Ｒ₄は、核置換されていてもよいベンゾ
チアジルジチオ基、シクロヘキシルジチオ基、メルカプ
ト基を、Ｒ₅，Ｒ₆は独立して、水素、メチル基、ハロゲ
ンのいずれかを示す。）【化４】（ただし、式中Ｒ₇は、水素、メチル基、ハロゲンのい
ずれかを、n は１〜４を示す。）【化５】（ただし、式中Ｒ₈，Ｒ₉は独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基のいずれか
を示すかあるいは、-ＮＲ₈Ｒ₉でモルホリノ基を示す。
Ｒ₁₀は、水素、メチル基、ハロゲンのいずれかを示
す。）【化６】（ただし、式中Ｒ₁₁〜₁₄は独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基のいずれか
を示す。）【化７】（ただし、式中Ｒ₁₅，Ｒ₁₆は独立して、水素、置換され
ていてもよいＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、フェニル基のいず
れかを示す。）【化８】（ただし、式中Ｒ₁₇は、水素、メルカプト基のいずれか
を、Ｒ₁₈は、水素、メチル基、ハロゲンのいずれかを示
す。）【化９】（ただし、式中Ｒ₁₉は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、
ベンジル基のいずれかを、Ｒ₂₀は、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル
基、ベンジル基のいずれかを示す。）
【請求項４】カチオン重合触媒とカチオン重合性有機材
料を必須成分とする組成物に、当該組成物の安定剤とし
て、請求項３記載の化１で表されるグアニジン系化合
物、化２で表されるチアゾール系化合物、化３で表され
るベンゾチアゾール系化合物、化４で表されるチアゾー
ルカルボン酸系化合物、化５で表されるスルフェンアミ
ド系化合物、化６で表されるチオウレア系化合物、エチ
レンチオ尿素、化７で表されるイミダゾール系化合物、
化８で表されるベンズイミダゾール系化合物、化９で表
されるアルキルフェニルスルフィド系化合物の１種また
は２種以上を添加してなるカチオン重合性有機材料組成
物。
【請求項５】請求項３記載の化１で表されるグアニジン
系化合物がＮ，Ｎ′−ジフェニルグアニジンまたはＮ，
Ｎ′−ジアルキルグアニジンである請求項３または４に
記載のカチオン重合性有機材料組成物。
【請求項６】請求項３記載の化３で表されるベンゾチア
ゾール系化合物が２−メルカプトベンゾチアゾールであ
る請求項３または４に記載のカチオン重合性有機材料組
成物。
【請求項７】請求項３記載の化４で表されるチアゾール
カルボン酸系化合物が３−（２−ベンゾチアゾルチオ）
プロピオン酸である請求項３または４に記載のカチオン
重合性有機材料組成物。
【請求項８】請求項３記載の化５で表されるスルフェン
アミド系化合物がＮ−tert−ブチルベンゾチアジル−２
−スルフェンアミドである請求項３または４に記載のカ
チオン重合性有機材料組成物。
【請求項９】請求項３記載の化６で表されるチオウレア
系化合物がＮ，Ｎ′−ジアルキルチオウレア、Ｎ，Ｎ′
−ジシクロヘキシルチオウレア、トリアルキルチオウレ
ア、テトラアルキルチオウレアである請求項３または４
に記載のカチオン重合性有機材料組成物。
【請求項１０】請求項３記載の化７で表されるイミダゾ
ール系化合物がイミダゾール、２−アルキルイミダゾー
ルである請求項３または４に記載のカチオン重合性有機
材料組成物。
【請求項１１】請求項３記載の化８で表されるベンズイ
ミダゾール系化合物が２−メルカプトベンズイミダゾー
ルである請求項３または４に記載のカチオン重合性有機
材料組成物。
【請求項１２】請求項３記載の化９で表されるアルキル
フェニルスルフィド系化合物が４−ヒドロキシフェニル
メチルスルフィドである請求項３または４に記載のカチ
オン重合性有機材料組成物。
【請求項１３】カチオン重合性有機材料がエポキシ化合
物である請求項１〜１２記載のカチオン重合性有機材料
組成物。
【請求項１４】カチオン重合性有機材料がカチオン重合
性ビニル化合物である請求項１〜１２記載のカチオン重
合性有機材料組成物。
【請求項１５】カチオン重合性有機材料が環状有機エー
テルである請求項１〜１２記載のカチオン重合性有機材
料組成物。
【請求項１６】請求項１〜１５記載の組成物によるカチ
オン重合性有機材料組成物の安定化法。
【請求項１７】請求項３記載の化１で表されるグアニジ
ン系化合物、化２で表されるチアゾール系化合物、化３
で表されるベンゾチアゾール系化合物、化４で表される
チアゾールカルボン酸系化合物、化５で表されるスルフ
ェンアミド系化合物、化６で表されるチオウレア系化合
物、エチレンチオ尿素、化７で表されるイミダゾール系
化合物、化８で表されるアルキルフェニルスルフィド系
化合物の１種または２種以上をカチオン重合触媒１００
重量部に対して０．０１〜２０重量部添加してなる請求
項１６記載の安定化法。
【請求項１８】請求項３記載の化１で表されるグアニジ
ン系化合物、化２で表されるチアゾール系化合物、化３
で表されるベンゾチアゾール系化合物、化４で表される
チアゾールカルボン酸系化合物、化５で表されるスルフ
ェンアミド系化合物、化６で表されるチオウレア系化合
物、エチレンチオ尿素、化７で表されるイミダゾール系
化合物、化８で表されるアルキルフェニルスルフィド系
化合物の１種または２種以上からなるカチオン重合性有
機材料組成物の安定剤。
【請求項１９】請求項１８記載の安定剤がＮ，Ｎ′−ジ
フェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルグアニジ
ン、２−メルカプトベンゾチアゾール、３−（２−ベン
ゾチアジルチオ）プロピオン酸、Ｎ−tert−ブチルベン
ゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジアル
キルチオウレア、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルチオウレ
ア、トリアルキルチオウレア、テトラアルキルチオウレ
ア、イミダゾール、２−アルキルイミダゾール、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール、４−ヒドロキシフェニル
メチルスルフィドから選ばれた１種または２種以上であ
るカチオン重合性有機材料組成物の安定剤。