JPS58203940A - メタクリル酸メチルの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメタクリル酸メチルの回収方法に関するもので
ある。

さらに詳しくはメタクリル酸メチルとメタノールの共沸
混合物に、有機溶剤ｔワロえて蒸留乞行ない、純度よく
メタクリル酸メチルを回収する方法に関するものである
、 メタクリル酸メチルと高級アルコールとのニスデル交換
反応は平衡反応であり、生成するメタノールを系外にす
みやかに留去させなければ反応は進行しない。

従ってメタクリル酸メチルと高級アルコールとのエステ
ル交換反応に於いては、高級アルコールに対して１〜６
倍モルのメタクリル酸メチルを加えて反応を行ない、メ
タノールとメタクリル酸メチルを共沸蒸留させる事によ
り、反応系よりメタノールを除去する事が一般的に行な
われている。

ここで得られたメタクリル酸メチルとメタノールの共沸
混合物を廃棄又は処分する事は原料のロスでもあり、経
済的でない。しかじ共沸混合物を作る混合系は通常の蒸
留によってはこれを分離する事は不可能である。メタク
リル酸メチルとメタノールとの混合物よりメタクリル酸
メチルを回収する方法としては、水をエノトレ−ナーと
して使用する方法がよく知られているが、水はメタクリ
ル酸メチルと共沸混合物を形成するので、回収したメタ
クリル酸メチル中には少量水が含まれる。しかしメタク
リル酸メチルと高級アルコールとのエステル交換を行な
う際は、金属錯体をエステル交換反応の触媒として使用
する場合が多いが、金属錯体は水に翁く、水存在下では
失活してしまうので、金属錯体を触媒として使用する場
合は水を一部含肩したメタクリル酸メチルを原料として
、エステル交換反応に再使用する事は非常に困難である
。

そこで本発明者らは、メタクリル酸メチルと、メタノー
ルとの共沸混合物から非水系で効率よく、かつ経済的に
メタクリル酸メチルを回収する方法について詳細な検討
を行ない１本発明を完成するに至った。

即ち本発明はメタクリル酸メチルとメタノールからなる
混合溶液に、メタノールに建浴性でかつメタノールと最
低共沸混合物を形成するＭ機浴削ゲ加えて蒸留を行ない
、塔底より実質的にメタノールを含まないメタクリル酸
メチルを回収し、塔頂よりメタノ−ルと有機溶剤との共
沸混合物を留出させ、留出した共沸混合物を冷却して凝
縮させた後、二層分離により有機溶剤層を分離し、有機
溶剤およびメタノールを回収することを特徴とするメタ
クリル酸メチルの回収方法である、分離器で静置分離に
より回収した有機溶剤層をもとの精留塔へもどし、再使
用する。ここで使用する有機溶剤は、メタノールとの共
沸蒸留により、塔頂から実質的に全量メタノールを留去
させるに足る量を系内に存在させる必要がある。分離器
より回収したメタノール層は溶解度分の有機溶剤を一部
含むので、純度よくメタノールを回収するにはメタノー
ル層を再度蒸留する必要があり、それによって塔底より
実質的に有機溶剤を含まないメタノールを回収する事が
出来るっ塔頂より留去させたメタ　　　　　　　１ノ一
ル／有機溶剤共沸混合物を冷却して凝縮させ、再度分離
機で２液相に分離する。

本プロセスは常圧でも真空系でも実施可能である。分離
器での冷却温度は使用する有機溶剤により適宜決定され
る。

メタクリル酸メチル／メタノール共沸混合物が、エステ
ル交換反応により得られる場合には、精留塔付きの反応
器を用いて、精留塔へ直接有機溶剤を供給し、メタノー
ルとメタクリル酸メチルとの分離を行なう事が可能であ
る、ここで使用さもる有機溶剤の具備すべき性質として
、 １）メタノールを６４．４℃以下で、最低共沸混合物を
作り、その共沸温度ができるだけ低い事。

２）メタクリル酸メチルと共沸混合物を作らない事。

６）メタノールとの共沸混合物が２液相を形成し、分離
に必要な比重差をもつ事。

４）メタノール、メタクリル厳メチルと蒸留中に化学反
応しない事。

等が要求される。有機溶剤として考えられるものは、脂
肪族飽和炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素、脂肪族炭化
水嵩、芳香族系炭化水素、有機ハロゲン化物エーテル類
、エステル類その他が考えられるが、前述の１）〜４）
の性質を具備し、且つ安価で比較的入手しやすいものと
しては。

直鎖状又は側鎖をもった脂肪族飽和炭化水素があげられ
る。

脂肪族炭化水嵩のうちでは、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
庵ン、ｎ−へブタノ、ｎ−オクタン、２．５−ジメチル
ヘキサノ、２，２．４−）リメチルペノタン、２−メチ
ルペノタン、３−メチルペノタノ等のＣ５〜Ｃ８の脂肪
族炭化水素が好ましい。

これらの有機浴剤についてメタノールとの共沸点、共沸
組成は次のようである。

本発明の実施態様を図面（第２図）な川（・て説明を行
なう。但し本発明は＠２図の実施！！様のみに限定され
るものではない。

メタノール及びメタクリ、ル酸メチルの混合耐液を導管
６より供給し、精留塔１を用（・て蒸留を行なう。実質
的にメタノールを含まな（・メタクリル酸メチルが、精
留塔１の塔底より導管１４を通して回収される。一方メ
タノールと有ａ浴剤を共沸混合物として留去させ、導管
７を経てコンデンサ−４で凝縮させ、導管１６を経て導
管８からデカンタ−３に送り、こへで二層分離を行って
、有機溶剤層とメタノール層に分離する。有機溶剤層は
導管１１から同１３を通して、精留塔１へ還流させる。

又、補給用の有機溶剤は導管１２を通して精留塔１へ供
給される。一方メタノール層は導管１０より、精留塔２
へ供給する。

精留塔２では塔頂より留去させた有機溶剤−メタノール
共沸混合物を、導管９を通してコンデンサー５に供給し
、冷却した後導管１７を経て導管８からデカンタ−３に
送り、こへで再び有機ｌ＠〜ｊ層とメタノール層に分離
させる。精留塔２の塔底からは、導管１５を通してメタ
ノールが純度よ（回収される。

以上述べたように本発明によれば、メタノールとメタク
リル酸メチルの混合溶液から非水系で且つ純度よく経済
的にメタノールとメタクリル酸メチルが回収可能となる
。

以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説明する。

実施例１ 第２図に示す装置を使用した。用いた精留塔の仕様を第
２表に示す。有機浴剤としてはｎ−へキサンを用いた。

蒸留は常圧で実施した。

第１塔の下段にメタノール−メタクリル酸メチル（以下
ＭＭＡと略す）共沸混合液（ＭＭＡ２１ｗｔ９Ｇ含有）
を５６８ＷＪ／Ｈｒの割合で供給り、！ｌ塔のりボイラ
ーより純度９９．９−（ＩＩ）ＭＭＡを７２に９／Ｈｒ
で抜き出した。

第１塔の留出液はデカンタ−での温度が２０℃となるよ
うコンデンサーで冷却を行った。デカンタ−で分液を行
った後、メタノール層（ｎ−ヘキサン４５．７％含有）
を第２塔の上段へ供給し、第２塔のりボイラーより純度
９９２嘩のメタノールを５００ｋｊ／Ｈｒで抜き出した
。第２塔の留分はコンデンサーで冷却を行ない２０℃で
デカンタ−へ供給した。

侮られた留分、缶液の流量、温度及び組成な第１表に示
す。

第　１　表 率５＠２図における番号２の攬留堪

【図面の簡単な説明】

第１図はメタノール−メタクリル酸メチル−有機溶剤の
６成分系液−液平衡図（２０℃）の−例である。Ａはｎ
−ペンタン、Ｂはｎ−ヘキサン、Ｃはｎ−ヘプタン、Ｄ
はｎ−オクタノを示す。 ｔＨ２図は本発明の実施態様を示す簡檗な工根図である
。 １．２は精留塔、３はデカンタ−１４，５はコンデンサ
ーを示す。 特許出願人 東亜合成化学工業株式会社 葬１１１ 手続補正書 昭和５７年７月Ｓ日 特許庁長官島田春樹殿 ｌ　事件の表示 昭和５７年特許願第と７：ｒ３８号 ２、発明の名称 メタクリル酸メチルの回収方法 ３　補正をする者 事件との間作　　　特許出願人 住所　　東京都港区西新橋１丁目１４番１号代表取締役
　小　森　　　隆　（］パ ＼と ４、補正の対象 願書の発明者の欄および明細書の発明の詳・　：１．”
：”　　ｒ− ５、補正の内容 （１）願書の発明者　中村９克　のフリガナを別紙の通
り補正する。 （２）　　明細書第６頁９行目に［２，５−ジメチルへ
キサン」とあるｔｒ２，５−ジメチルヘキサン１と補正
する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｔ　メタクリル酸メチルとメタノールからなる混合浴液
   に　メタノールに難溶性でかつメタノールと最低共沸混
   合物を形成する有機溶剤を加えて蒸留を行ない、塔底よ
   り実質的にメタノールを含まないメタクリル酸メチルを
   回収し、塔頂よりメタノ−ルと有機溶剤との共沸混合物
   を留出させ、留出した共沸混合物を冷却して凝縮させた
   後、二層分離により有機溶剤層を分離し、有機溶剤およ
   びメタノールを回収することを特徴とするメタクリル酸
   メチルの回収方法。