JPS58208470A - 布帛の表面コ−テイング法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明汀布帛の表面を樹脂でコーティングする方法に関
するものである ジＶヶノト、スポーツ用衣料品、バッグ等に防水、防塞
あるいは外観の改良などの効果を狙って表面を樹脂コー
トすることが行われている“ハか０用途に要求される樹
脂の性能としては、布帛のドレープ性を損なわないよう
に柔軟であること１表面帖者性のないこと、などがあげ
られ、従来かかる用途にはゴム類、二液型フレタン樹脂
が主として使用さｉｉｊでいた。しかしながらこれらは
常温硬化または熱硬化であるために硬化完了までにかな
りの時間を必要とし、作業性が劣っていた、 本発明者はかかる従来の難点を改良すべく検討を重ねた
結果、本発明を完成するに至ったものであり、その内容
は布帛の表面に紫外線硬化型アクリルフレタン樹脂液を
塗布し、その表面を透明な可撓性フィルムで被覆するか
、逆に透明な可撓性フィルム上に紫外線硬化型アクリル
フレタン樹脂液を塗布し、かうその北に布帛を積層した
のち紫外線を照射して樹脂液を硬化せしめ、ついでフィ
ルムを剥離することにあり、これによって硬化時間が従
来の４〜４に短縮され、表面粘盾性のないすぐれた塗膜
が得られるのである。

布帛の柔軟性を損なわないような軟質樹脂であってかつ
硬化速度の速い樹脂としては紫外線硬化型アクリルクレ
タシ樹脂が最適である。該樹脂はフィルムで被覆しなく
ても直接紫外線を照射することによ−て硬化させること
は可能であるが、フィルムで被覆することによって硬化
時間が大巾に短縮されるのでフィルム被覆工程を付加す
ることによる欠点を補って余りあるものがある。

本発明においていう紫外線硬化型アクリルフレタン樹脂
とは、（１）ポリエステルポリオールまたはポリエーテ
ルポリオールに２価イソシアネート化合物を反応させて
該重合体の末端にインシアネート基を導入し、さらに活
性水素含有アクリル系単量体を反応させて得られる１分
子当り２〜２，６個のエチレン性二重結合を看する樹脂
、（２架橋性単量体、（６）光重合開始剤の三成分より
なる１゜（Ａ）ポリエステフレポリオ−ｌしとはシカフ
レボン酸とジオールとの反応生成物で主に直鎖状のもの
であり、三冨能又はそれ以上のカルボン酸、ポリオール
を多く用いて得られるポリエステルポリオールは硬くて
脆い性１ｆを有するので不適当である。ま！　　　　た
ポリ１−テ″′す４−″とはアルキ″オキシドと多価ア
ルコールとを付加反応させて得られる重合体である。こ
れら重合体の分子量はＬｏｌ′）０〜＋　ｏ、　ｏ　ｏ
　ｏ程度の範囲が適当であり、その調整はジカルボン酸
、ジオールの種類と水酸基価（ＫＯＨ１１１１／　）に
よる−ジカルボン酸としては、コハり酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セパシン酸すどの脂肪族二塩基酸、フタ
ル酸、テトラヒドロ（無水）７タル酸、ヘキサヒドロ（
無水）７タル酸などの芳香族二塩基酸、またトリフ１１
ツト酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸などの三
塩基酸があげられるっジオールとしては、エチレンクリ
コール、フロピレンゲリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチＬ／　＞　りｉ
コール、シフロビレングリコール、１．４−７’タンジ
オ−Ｉし、１．６−へキサンジオールネオペンチルグリ
コール ールプロパン、ペンタエリスリットなどの多価アｌＬｙ
　ニア　−　ｔしがあげられる　なかでもジカルボン酸
トしてアジピン酸、ジオールとして１．４−ブタシシオ
ールとエチレングリコールとの組合せが好適である。

（Ｂ）２価イソシアネート化合物としては、２．４−ト
リレンジイソシアネート、２．６−１−リレンジイソシ
アネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシ
リレンジイソシアネート、シフアニルメタン４・↓Ｉジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
これらの変性ジイソシアネート、水添化ジイソシアネー
トなどがあげられこれらは単独または２瀝以北併用して
もよい（Ｃ）活性水素含有アクリル系単量体としては、
２−ヒドロキシエチルアクリレート　／−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエキルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエキルアクリレート、Ｎ−ビニルヒ
ロリドン、２−ヒドロキ７エチルアクリ口イルフオスフ
ェート，アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシ
メチルアクリルアミド、エチレンクリコールモ・ノアク
リレート、シフ“ロビレングリコールモノア７リレート
．ＮＮ−ジメチルアミノエチル〆り；Ｊレートなどかあ
けられ，これらは単独またに２瀝以北併用してもよい、 前記（４）、（Ｂ）、（Ｃ）三成分の反応方法は持に制
限はなく、囚と（Ｂ）とを混合（７、撹＃ｔ′に加熱（
５０〜１５０℃捏麿）シ．残存インシアネート基含量が
１〜１５＊喰％桿度になった時点で（Ｃ）を加え、さら
に加熱（４０〜５５℃程度）を行ない残存イソシアネー
ト基の含量がＯ〜５重電％になった時に反応を止め’ｈ
ばよＡ，　（Ａ）　／（Ｂ）　／（Ｃ）のモル比は１〜
１０／２〜１１／２の埴（用が好ましい、樹月旨の水酸
基価は１〜１０程度が好ｉＬ．ｌへ 反応時には溶剤、（Ｃ）成分の直合禁Ｌｆ：剤等任意の
助剤を併用しても差支えない （２）架噌性単ｉｆｆとして（−１、アクリル酸、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリ
レート　２−エチルへキシルアクリレート。

２−ヒドロキシエキルアクリレートなどのアクリレート
用、エチレングリコールジアクリレート、ンエチノンク
リコールジアクリレート．）＋１エチレングリコールジ
アクリレート、１ろーヘキサレジオールアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート等の多官能アクリレート、メタアクリル酸、上記
アクリレートに対応するメタアクリレート類、２−とド
ロキシエチルアクリレートおよび２−ヒドロキシエチル
メタアクリレートのリン峻エステル、マレイン酸エステ
ル、７タール酸エステル、カブ０ラクトンエステル等、
エポキシアクリレート類などがあげられる。

（３）光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、べ／ジインイソプロビルエーテル、ベ
ンゾインｎ−ブチルエーテルインフェニルエーテル、ア
シトラキノン、ナフトキノン、ベシゾ７１ノン、ビパロ
イシエチルエーテル、ベンゾイルパーオキシド、ベシジ
ルヶター”　、ｌ　、　１　−　シフＯ　ｏアセトフェ
ノン、パラ−ｔ−ｌ　　　ブナ／Ｌ／ジクロロアセトフ
ェノシ、２−クロロチオキサントン、２．２−ジェトキ
シアセトフェノン、ミヒラーズヶトン、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン 千ジアセトフェノン、フェニルグリオキシレート、α−
ヒドロキシイソブチルフェノン、ジベンゾスバロン、ベ
ンゾ７アノンアミン＃（Ｎ−メチルジェタノールアミン
、トリエチルアミンなど）などがめげられる、 前記した各成分の混合割合はまず（１）成分が１。

〜９０重量％、好ましくｔ／′ｉ６０〜７０重量％であ
る。　１０重量％以下では紫外線硬化反応が困難となり
、一方９ｐ重量％以上では溶液粘度が高く塗工性か低ト
し実用上支障となろう （２成分は１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０直
量％である。１０重槍形以下では溶液粘度が嵜く、９０
重盆形以とでは紫外線硬化が困難となるっ （６）成分の配合重？ｉｎ，１〜１０重歓％好ましくは
０、５〜５重欺％の範囲から選択するのが適当である、 前記樹脂液ｌこは目的に応じて顔料、染料、充填剤、消
泡剤、溶剤Ｊ　ｂ禁止ＴｈｌＷの助剤が適宜配合して使
用される。

前記紫外線硬化型アクリルフレタン樹脂液はナチュラル
ロールコータ−、リバースロールコータ−、ブレードコ
ーター、グラビアコーター、リップコーターなどによっ
て布帛表面に塗布される。

塗布量は通常１〜１　０　０　０　’／，１の範囲から
用途に応じて適当な値が選択される。

布帛の種類はポリアミド樹脂、ポリエステル、ビニロン
、レーヨン、アクリル樹脂、アセテート、綿等かいずれ
もあげられる。

可撓性フィルムの例としてはポリエチレン、ポリプロピ
レン　ポリエステル、ポリ塩化ビニル。

ポリビニルアルコールなどの合成樹脂フィルムがあげら
れる−これらフィルムの樹脂液と接する面を平滑にすれ
ば光沢ある塗面が、また微細な凹凸。

模様を付することによってそれぞれ趣の異なった塗面が
得られる。

本発明の具体的な方法としては布帛の表面に紫外線硬化
型アクリルウレタン樹脂液を塗布し、その表面を透明な
可撓性フィルムで被覆したのち紫外線を照射して硬化さ
せる方法があろうフィルムを被覆するにあたっては機脂
液層とフィルムとの間に気泡が入らないようにローラー
で連続的に加圧しながら被覆する方法が望ましい、 また可撓性フィルムの表面に紫外線硬化型アクリルウレ
タン樹脂液を塗布し、その上に布帛を重ねる方法も採用
しうる　いずれの方法による場合も、フィルム面側から
紫外線を照射して樹脂液を硬化させる，高圧水銀灯、紫
外線蛍光灯、中圧高出力水銀灯などを用５て、通常１秒
〜５分間程度照射することによって硬化は完了するつ次
に実施例によって本発明の方法を具体的に説明する〜な
お例中「部」又は「９ｂ」とあるのは特にことわりのな
い限り重量基準である。

実施例１ Ｇ）紫外線硬化型アクリルフレタン樹脂の製造２１容７
ラスフにアジピン酸１，０モル、エチレングリコール０
５６モル及び１．４−ブタンジオール０、５６モルを仕
込み、撹拌しなから温度２３０℃で１７時間加熱し酸価
１ツ．６（ＫＯＨ”Ｖ’ｙ　）の時点で反応を止め、冷
却したζころ水酸基価は５５．６　（ＫＯ）ｌη）であ
った　このポリエステルビリオールの数平均分子量は４
１６０であった（高速液体クロマトグラフ／Ｇ　Ｐ　Ｃ
充填カラムにて測定）。

次にこのポリエステルポリτ−、１ノ２モ；ｖＶＣ対し
２．６−　）リレンジイソシアネー）２０％と２．４−
　トリレンジイソシア量−１８０％六の混合物を６モル
７１１］え、温度６０−９０　″ｃＴ撹拌し、残存イン
シアネート基が１８％の時点で２−ヒドロキシエチルア
クリレート＆　２．０６モＩＶ、七ノメチルエーテルハ
イロロキノ／（重合禁止剤）を０．０部勺（対後段仕込
全原料）加え、５０℃で１１時間撹拌し、残存インシア
ネート基か０２９６になった時に反応を止めたつ 、　　　　　７１Ｊ′−）１００ｇ・”　′：／　４　
＞　４７７’　Ｏｊ　／Ｌ／エーテル（光重合開始剤）
５部を撹拌機で混合し粘度４０００ＣＰＳの透明な溶液
を調製したー。

Ｃ）樹脂液の塗布 ナイロンタ７り（１００デニール）の表面にと配索外線
硬化型アクリルウレタン樹脂液をグレードコーターを用
いて塗布しく塗布量５０％戸、ついで表面の平滑なポリ
エステルフィルム（厚さ５０μ）をその上にのせ、ロー
ラーで気泡を押出しながら被覆した。ついで上部より高
圧水銀灯（８０ｖｌ）を高さ１０ｅｓの位置から２秒間
照射した。その後ポリエステルフィルムを剥離した。そ
の結果を第１表シー示す一 対照例１ 実施例１においてポリエステルフィルムの使用を省略し
た以外は同様にして実験した一１対照例２ 実施例１においてポリエステルフィルムの使用を省略し
、かつ高圧水銀灯照射時間を８秒間とじ之以外は同様し
にして実験したつ 対照例ろ ０）紫外線硬化型アクリルフレクン樹脂の製造２／容フ
ラスコにアジピン酸１．０モル、エチレンクリコール０
３モル、１，４−ブタンジオールｊ３．５モル、トリメ
チロール１０パン０．２１モルを仕込み、撹拌しながら
温度２３０℃で１６うａコ 時間Ｊ熱し、酸化０．６ＫＯＨキ４になったとき反応を
止め、冷却したところ水酸基価は５５．０（ＫＯＨ”Ｖ
’ｙ　）であった、このポリエステルポリオールの数平
均分子量Ｈ２７８０であった、（数平均分子量の測足は
高速液体クロマトグラフィーとＧＰＣ充填カラムとを併
用し之）このポリエステルポリオール１．３５モルに対
し、２．／）−トリレンジイソシアネート２０％と２．
４−　トリレンジイソシアネート８０％との混合物を６
モル加え、温度６０〜９０℃で撹拌し、残存イソソアネ
ート基が１８％の時点で２−とドロキシエチルアクリレ
ートを２．０６モル、七ツメチルエーテルハイドロキノ
ンを＋］、０４％（対後段仕込全原料）加え、５０℃で
１１時間撹拌し、残存イソノアネート基が０．２％にな
った時に反応を止めた。　　　　　　　　− （ロ）樹月旨液の調製 Ｅ記アクリルクレタン樹Ｕｌｉ’ｔ　ｏ−ｏ部、　２−
トドロキシブロビルメタアクリレート１００部、ベンゾ
インイソプロピルエーテル５部を混合撹拌して粘度５２
００ＣＰＳの透明な樹脂液を調製した。

←う樹脂液の塗布 ナイロン織布（１００デニール）の表面に、上記紫外線
硬化型アクリルフレタン樹脂液をグレードコーターを用
いて塗布い塗布量５０乞ρ、ついで１部より高圧水銀灯
”　Ｕｗ／、）を高さ１０１の位置から２秒間照射し之
− 結果を第１表に示す。

実施例２ （イ）紫外線硬化型アクリルフレタン樹脂の製造分子ｊ
ｉ２０００のポリグロヒレングリコール１モルと、分子
ｉ２０００のポリテトラメチレングリコ−１し１モルシ
ト、インホロンジイソシア家−ト６モルを温度４５０〜
９０℃で撹拌し、残１ソノアネート基が１８９６の時に
２−ヒドロキシエチルアクリノーｉ−’＆、２．０６モ
ル、モノメチルエーテルハイドロキノンを０．０４％（
対後段仕入原料）加え、５０℃で１１時間撹拌し、残存
イソシアネー１基が０．２％になった時に反応を止めた
。

（ロ）樹脂液の調製 と記アクリルワレタン樹脂１００部、２−エチルへキシ
ルアクリレート６５部、ヒバロインエチルエーテル５部
を混合撹拌して粘度ａｏｏ。

ｃｐｓの透明な樹脂液を調製したう ｅう樹脂液の塗布 ポリエステル織布（１００デニール）の表面に上記紫外
線硬化型アクリルウレタン樹脂液をロールコータ−を用
いて塗布（塗布量１ｏｏ〜）し、ついで表面−が梨地の
ポリビニルアルコールフィルム（厚さ６０μ）をその上
にのせ、ロー１１　　　　の位置から５分間照射したつ
その後ポリビニルアルコールフィルムを剥離した。

結果を第１表に示ずつ 実施例６ 延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ５０μ）に実施例６
の樹脂液をブレードコーターを用いて塗布（塗布量１５
０〜）し、ついでアセテート布の上に塗面を布偶にして
のせローラーで気泡を押し出しながら被覆した、ついで
上部より高圧水銀灯（２８ｖ、）を高さｉｓ’ｓの位置
から１５秒間照射した。その後延伸ポリプロピレンフィ
ルムを剥離したつ その結果を第１表に示す。

第　　１　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 布帛、紫外線硬化型アクリルフレタン樹脂液層、透明な
   可撓性フィルムを積層したのち紫外、ａ　＆照射して樹
   脂液層を硬化せしめ、ついでフィルムを剥離することを
   特徴上する布帛の表面！−ティング法う