JPH0143769B2 - - Google Patents
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- JPH0143769B2 JPH0143769B2 JP56058326A JP5832681A JPH0143769B2 JP H0143769 B2 JPH0143769 B2 JP H0143769B2 JP 56058326 A JP56058326 A JP 56058326A JP 5832681 A JP5832681 A JP 5832681A JP H0143769 B2 JPH0143769 B2 JP H0143769B2
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- prepolymer
- polyester resin
- acrylate
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は合成樹脂特に塩化ビニル樹脂との接着
性に優れた光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物
に関する。 光硬化性ウレタンアクリル樹脂は種々の素材の
表面コート用、接着剤、各種バインダー等に広く
用いられているが、合成樹脂特に塩化ビニル樹脂
との接着性に充分満足すべきものは見当らない。 しかして本発明者らは光硬化性ウレタンアクリ
ル樹脂の光硬化性を損なうことなく、接着性能の
向上を図るべく鋭意検討を重ねた結果、１・４−
シクロヘキサンジメタノールを多価アルコール成
分として含んだ低分子量ポリエステル樹脂(A)を用
い、これにジイソシアネート化合物(B)を反応せし
め、さらにこれに活性水素含有アクリル系単量体
(C)を反応せしめて得られたプレポリマーをベース
ポリマーとすることによつて、前記目的を達成す
ることができることを見い出し、本発明を完成す
るにいたつた。 本発明における低分子量ポリエステル樹脂(A)
は、１・４−シクロヘキサンジメタノールを多価
アルコール成分として５モル％以上含むポリエス
テル樹脂単独あるいは１・４−シクロヘキサンジ
メタノールを多価アルコール成分として５モル％
以上含むポリエステル樹脂と１・４−シクロヘキ
サンジメタノールを多価アルコール成分として全
く含まないポリエステル樹脂との混合ポリエステ
ル樹脂をも含むものであつて、プレポリマー中に
少なくとも２重量％の１・４−シクロヘキサンジ
メタノールが含まれているようであれば差支えは
ない。 該低子量ポリエステル樹脂(A)は、１・４−シク
ロヘキサンジメタノールのほかに、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、無水フタル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸、テレフタル酸、イソフタル酸な
どのジカルボン酸、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、１・４−ブタンジオー
ル、１・６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、水添化ビスフエノールＡ、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリカプロラクト
ン、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパンなどの多価アルコールを反応成
分として、通常のエステル化反応によつて得られ
る。 分子量の調整は、ジカルボン酸、多価アルコー
ルの種類と水酸基価によつて行われ、水酸基価は
おおよそ335〜55（KOHmg／ｇ）の範囲であり、
分子量としては500〜2000の範囲のものでなけれ
ばならない。この範囲をはづれると素材への接着
力が低下、硬度の低下、粘着性の残存などの諸欠
点が認められるので好ましくない。 次に得られた低分子量ポリエステル樹脂(A)にジ
イソシアネート化合物(B)を反応させる際には、(A)
の水酸基数と(B)のイソシアネート基数の比が(A)／
(B)＝0.3〜0.9の範囲になるように用いて、不活性
ガス中で60〜100℃で樹脂中の残存NCO基が仕込
時の70〜10％になるまで反応する。さらに引続い
て活性水素含有アクリル系単量体(C)を反応させる
際には、(B)のイソシアネート基数と(C)の活性水素
基数の比が(C)／(B)＝0.75〜0.1の割合で(C)を用い、
必要に応じて重合禁止剤、ウレタン化触媒を加え
て、温度40〜50℃で得られたプレポリマー中の残
存NCO基濃度が１％以下になるまで反応する。 ジイソシアネート化合物(B)としては、２・４−
トリレンジイソシアネート、２・６−トリレンジ
イソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト、Ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジフエニ
ルメタン４，4′−ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、これらの変性ジ
イソシアネート、水添化ジイソシアネートなどが
あげられれ、これらは単独又は２種以上併用され
る。 活性水素含有アクリル系単量体(C)としては、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−
ヒドロキシエチルアクリロイルフオスフエート、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ
−エトキシメチルアクリルアミド、エチレングリ
コールモノアクリレート、ジプロピレングリコー
ルモノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレートなどがあげられ、これらは単独
又は２種以上併用される。 本発明における共重合体単量体としては、前記
(C)に加えて、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、１・６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、フエノキシアクリレート、
ジシクロペンテニルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、フルフリルアクリレート、カルビト
ールアクリレート、ベンジルアクリレート、ブト
キシエチルアクリレート、アリルアクリレート、
フエノキシエチルアクリレート、アクリロキシエ
チルフオスフエート、２−ビニルピリジンなど、
さらにその他の公知のものが用いられる。 該単量体と前記プレポリマーとの割合は、単量
体が総量の25〜60重量％の範囲が適当である。 本発明における光重合開始剤としては、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテ
ル、ベンゾインフエニルエーテル、アントラキノ
ン、ナフトキノン、ベンゾフエノン、ピバロイン
エチルエーテル、ベンゾイルパーオキシド、ベン
ジルケタール、１・１−ジクロロアセトフエノ
ン、パラ−ｔ−ブチルジクロロアセトフエノン、
２−クロロチオキサントン、２・２−ジエトキシ
アセトフエノン、ミヒラーズケトン、２・２−ジ
クロル−４−フエノキシアセトフエノン、フエニ
ルグリオキシレート、α−ヒドロキシイソブチル
フエノン、ジベンゾスパロン、ベンゾフエノン−
アミン系（Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリ
エチルアミン）などがあげられ、その配合量は組
成物中おおよそ１〜10重量％の範囲から適宜適量
選択する。 本発明の組成物を種々の基材のトツプコート用
として用いる場合には、基材にロールコーター、
スプレーなどによつて適量塗布し、高圧水銀灯、
中圧高出力水銀灯などを用いて光照射する。塗布
量、光源出力により硬化時間は異なるが、高圧水
銀灯（80W／cm）を高さ10cmの所で照射し、コン
ベヤベルト６ｍ／minのスピードの場合には、お
およそ１〜10秒で硬化する。 本発明の組成物は、種々の基材例えば紙、板
紙、繊維、合板、木工品、金属製品、プラスチツ
ク成型物（フイルム、シート、成型品など）など
のトツプコート用として好適であり、特に塩化ビ
ニル樹脂のタイル、シート、フイルなど塩化ビニ
ル樹脂成型物に対しては優れた接着性能を有する
ものである。また他の光硬化性アクリル系樹脂に
ブレンドすると、その樹脂の塩化ビニル樹脂との
接着性向上がはかられる。 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。尚例中「部」とあるのは特にことわりのない
限り「重量部」を表わす。 実施例 １ 撹拌機、温度計、N2吹込口、水冷コンデンサ
ーを備えた２容フラスコにアジピン酸591部、
イソフタル酸224部、１・４−シクロヘキサンジ
メタノール389部、ジエチレングリコール396部及
びジブチルスズオキシド0.8部を仕込み、220〜
240℃で15時間反応させ、酸価1.2（KOHmg／ｇ）、
水酸基価85（KOHmg／ｇ）、数平均分子量1350の
低分子量ポリエステル樹脂(イ)を得た。 前記と同様で１容フラスコに該ポリエステル
樹脂(イ)625部、トリレンジイソシアネート121部を
仕込み、60〜100℃で６時間反応しNCO基濃度
2.7％のポリウレタン前駆体を得て、次いで該前
駆体を40℃以下まで冷却してから２−ヒドロキシ
エチルアクリレート55部、モノメチルエーテルハ
イドロキノン0.32部、ジブチルスズジラウレート
0.08部を加えて40〜50℃で９時間反応してNCO
基濃度１％以下のプレポリマーを得た。このプレ
ポリマー100部に対して２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート50部、１・６−ヘキサンジオール
ジアクリレート50部、イルガキユアーＩ−651（チ
バガイギー製）を３部の割合で加えて均一な溶液
とした。 次に硬質、半硬質、軟質の各塩化ビニル樹脂シ
ート（厚さ50μ）にバーコーター＃16を用いて、
前記樹脂溶液を塗布し、高圧水銀灯（80W／cm、
高さ10cmの位置）下、コンベヤベルト６ｍ／min
の速度でタツクフリーになるまでの照射時間をも
つて硬化時間とした。また離型剤を塗布したガラ
ス板上にアプリケーター0.2mmで塗布し、同様の
光照射を行ない、平均膜厚100μのフイルムを作
成し引張試験に供した。結果を第１表にまとめて
記載した。 実施例 ２ 前記ポリエステル樹脂(イ)と同様の装置に、アジ
ピン酸748部、１・４−シクロヘキサンジメタノ
ール852部及びジブチルスズオキシド0.8部を仕込
み、220〜240℃で16時間反応させ、酸価2.0、水
酸基価61、数平均分子量1830の低分子量ポリエス
テル樹脂(ロ)を得た。 実施例１と同様の装置でポリエステル樹脂(ロ)を
551部、イソホロンジイソシアネート155部を60〜
100℃で６時間反応し、NCO基濃度4.7％のポリ
ウレタン前駆体を得て、次いで該前駆体を40℃以
下まで冷却してから、２−ヒドロキシエチルアク
リレート94部、モノメチルエーテルハイドロキノ
ン0.32部、ジブチルスズジラウレート0.08部を加
えて40〜50℃で７時間反応してNCO基濃度１％
以下のプレポリマーを得た。このプレポリマー
100部に対して１・６−ヘキサンジオールジアク
リレート50部、２−エチルヘキシルアクリレート
50部、ベンゾインイソプロピルエーテル３部の割
合で加えて均一な溶液とした。諸特性を第１表に
まとめて記載した。 対照例 １ 実施例１と同様の装置にアジピン酸594部、イ
ソフタル酸290部、１・４−ブタンジオール265
部、ジエチレングリコール451部及びジブチルス
ズオキシド0.8部を仕込み、220〜240℃で16時間
反応させ、酸価1.5、水酸基価109、数平均分子量
1050の低分子量ポリエステル樹脂(ハ)を得た。 実施例１と同様の装置に、ポリエステル樹脂(ハ)
を439部、イソホロンジイソシアネート223を仕込
み、60〜100℃で６時間反応し、NCO基濃度7.4
％のポリウレタン前駆体を得て、次いで該前駆体
を40℃以下まで冷却してから、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート138部、モノメチルエーテルハ
イドロキノン0.32部及びジブチルスズジラウレー
ト0.08部を加えて40〜50℃で８時間反応して、
NCO基濃度１％以下のプレポリマーを得た。こ
のプレポリマー100部に対して、１・６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート50部、２−エチルヘキ
シルアクリレート50部、ベンゾインイソプロピル
エーテル３部の割合で加えて均一な溶液とした。
諸特性を第１表に表記した。 対照例 ２ 実施例１と同様の装置に、ビスフエノールＡ型
エポキシ樹脂（エピコート834：シエル化学製）
616部、アクリル酸184部、トリメチルアンモニウ
ムベンジルクロライド2.4部及びハイドロキノン
0.32部を仕込み、80〜90℃で19時間開環付加反応
を行なつたところ酸価0.5のエポキシアクリルプ
レポリマーを得た。 該プレポリマー100部に対して１・６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート50部、２−エチルヘキ
シルアクリレート50部、ベンゾインイソプロピル
エーテル３部の割合で加えて均一な溶液とした。
諸特性を第１表に表記した。 実施例 ３ 実施例１と同様の装置に、アジピン酸645部、
１・４−シクロヘキサンジメタノール645部、ト
リメチロールプロパン310部及びジブチルスズオ
キシド0.8部を仕込み、220〜240℃で12時間反応
させ、酸価1.3、水酸基価252、数平均分子量690
の低分子量ポリエステル樹脂(ニ)を得た。 実施例１と同様の装置に該低分子量ポリエステ
ル樹脂(ニ)134部、低分子量ポリエステル樹脂(ハ)204
部及びイソホロンジイソシアネート280部を仕込
んで60〜100℃で５時間反応し、NCO基濃度10.6
％のポリウレタン前駆体を得て、次いで該前駆体
を40℃以下まで冷却してから、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート182部、モノメチルエーテルハ
イドロキノン0.32部及びジブチルスズジラウレー
ト0.08部を加えて40〜50℃で６時間反応して、
NCO基濃度１％以下のプレポリマーを得た。こ
のプレポリマー100部に対して２−エチルヘキシ
ルアクリレート100部、ベンゾフエノン３部、Ｎ
−メチルジエタノールアミン１・５部の割合で加
えて均一な溶液とした。諸特性を第１表に記載し
た。 実施例 ４〜５ 実施例４は実施例２における樹脂液と対照例１
における樹脂液とを重量比で１／１の割合で均一
に混合した樹脂液の場合であり、実施例５は実施
例２における樹脂液と対照例２における樹脂液と
を重量比で１／１の割合で均一に混合した樹脂液
の場合である。諸特性を第１表に記載した。
性に優れた光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物
に関する。 光硬化性ウレタンアクリル樹脂は種々の素材の
表面コート用、接着剤、各種バインダー等に広く
用いられているが、合成樹脂特に塩化ビニル樹脂
との接着性に充分満足すべきものは見当らない。 しかして本発明者らは光硬化性ウレタンアクリ
ル樹脂の光硬化性を損なうことなく、接着性能の
向上を図るべく鋭意検討を重ねた結果、１・４−
シクロヘキサンジメタノールを多価アルコール成
分として含んだ低分子量ポリエステル樹脂(A)を用
い、これにジイソシアネート化合物(B)を反応せし
め、さらにこれに活性水素含有アクリル系単量体
(C)を反応せしめて得られたプレポリマーをベース
ポリマーとすることによつて、前記目的を達成す
ることができることを見い出し、本発明を完成す
るにいたつた。 本発明における低分子量ポリエステル樹脂(A)
は、１・４−シクロヘキサンジメタノールを多価
アルコール成分として５モル％以上含むポリエス
テル樹脂単独あるいは１・４−シクロヘキサンジ
メタノールを多価アルコール成分として５モル％
以上含むポリエステル樹脂と１・４−シクロヘキ
サンジメタノールを多価アルコール成分として全
く含まないポリエステル樹脂との混合ポリエステ
ル樹脂をも含むものであつて、プレポリマー中に
少なくとも２重量％の１・４−シクロヘキサンジ
メタノールが含まれているようであれば差支えは
ない。 該低子量ポリエステル樹脂(A)は、１・４−シク
ロヘキサンジメタノールのほかに、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、無水フタル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸、テレフタル酸、イソフタル酸な
どのジカルボン酸、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、１・４−ブタンジオー
ル、１・６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、水添化ビスフエノールＡ、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリカプロラクト
ン、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパンなどの多価アルコールを反応成
分として、通常のエステル化反応によつて得られ
る。 分子量の調整は、ジカルボン酸、多価アルコー
ルの種類と水酸基価によつて行われ、水酸基価は
おおよそ335〜55（KOHmg／ｇ）の範囲であり、
分子量としては500〜2000の範囲のものでなけれ
ばならない。この範囲をはづれると素材への接着
力が低下、硬度の低下、粘着性の残存などの諸欠
点が認められるので好ましくない。 次に得られた低分子量ポリエステル樹脂(A)にジ
イソシアネート化合物(B)を反応させる際には、(A)
の水酸基数と(B)のイソシアネート基数の比が(A)／
(B)＝0.3〜0.9の範囲になるように用いて、不活性
ガス中で60〜100℃で樹脂中の残存NCO基が仕込
時の70〜10％になるまで反応する。さらに引続い
て活性水素含有アクリル系単量体(C)を反応させる
際には、(B)のイソシアネート基数と(C)の活性水素
基数の比が(C)／(B)＝0.75〜0.1の割合で(C)を用い、
必要に応じて重合禁止剤、ウレタン化触媒を加え
て、温度40〜50℃で得られたプレポリマー中の残
存NCO基濃度が１％以下になるまで反応する。 ジイソシアネート化合物(B)としては、２・４−
トリレンジイソシアネート、２・６−トリレンジ
イソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト、Ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジフエニ
ルメタン４，4′−ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、これらの変性ジ
イソシアネート、水添化ジイソシアネートなどが
あげられれ、これらは単独又は２種以上併用され
る。 活性水素含有アクリル系単量体(C)としては、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−
ヒドロキシエチルアクリロイルフオスフエート、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ
−エトキシメチルアクリルアミド、エチレングリ
コールモノアクリレート、ジプロピレングリコー
ルモノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレートなどがあげられ、これらは単独
又は２種以上併用される。 本発明における共重合体単量体としては、前記
(C)に加えて、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、１・６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、フエノキシアクリレート、
ジシクロペンテニルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、フルフリルアクリレート、カルビト
ールアクリレート、ベンジルアクリレート、ブト
キシエチルアクリレート、アリルアクリレート、
フエノキシエチルアクリレート、アクリロキシエ
チルフオスフエート、２−ビニルピリジンなど、
さらにその他の公知のものが用いられる。 該単量体と前記プレポリマーとの割合は、単量
体が総量の25〜60重量％の範囲が適当である。 本発明における光重合開始剤としては、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテ
ル、ベンゾインフエニルエーテル、アントラキノ
ン、ナフトキノン、ベンゾフエノン、ピバロイン
エチルエーテル、ベンゾイルパーオキシド、ベン
ジルケタール、１・１−ジクロロアセトフエノ
ン、パラ−ｔ−ブチルジクロロアセトフエノン、
２−クロロチオキサントン、２・２−ジエトキシ
アセトフエノン、ミヒラーズケトン、２・２−ジ
クロル−４−フエノキシアセトフエノン、フエニ
ルグリオキシレート、α−ヒドロキシイソブチル
フエノン、ジベンゾスパロン、ベンゾフエノン−
アミン系（Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリ
エチルアミン）などがあげられ、その配合量は組
成物中おおよそ１〜10重量％の範囲から適宜適量
選択する。 本発明の組成物を種々の基材のトツプコート用
として用いる場合には、基材にロールコーター、
スプレーなどによつて適量塗布し、高圧水銀灯、
中圧高出力水銀灯などを用いて光照射する。塗布
量、光源出力により硬化時間は異なるが、高圧水
銀灯（80W／cm）を高さ10cmの所で照射し、コン
ベヤベルト６ｍ／minのスピードの場合には、お
およそ１〜10秒で硬化する。 本発明の組成物は、種々の基材例えば紙、板
紙、繊維、合板、木工品、金属製品、プラスチツ
ク成型物（フイルム、シート、成型品など）など
のトツプコート用として好適であり、特に塩化ビ
ニル樹脂のタイル、シート、フイルなど塩化ビニ
ル樹脂成型物に対しては優れた接着性能を有する
ものである。また他の光硬化性アクリル系樹脂に
ブレンドすると、その樹脂の塩化ビニル樹脂との
接着性向上がはかられる。 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。尚例中「部」とあるのは特にことわりのない
限り「重量部」を表わす。 実施例 １ 撹拌機、温度計、N2吹込口、水冷コンデンサ
ーを備えた２容フラスコにアジピン酸591部、
イソフタル酸224部、１・４−シクロヘキサンジ
メタノール389部、ジエチレングリコール396部及
びジブチルスズオキシド0.8部を仕込み、220〜
240℃で15時間反応させ、酸価1.2（KOHmg／ｇ）、
水酸基価85（KOHmg／ｇ）、数平均分子量1350の
低分子量ポリエステル樹脂(イ)を得た。 前記と同様で１容フラスコに該ポリエステル
樹脂(イ)625部、トリレンジイソシアネート121部を
仕込み、60〜100℃で６時間反応しNCO基濃度
2.7％のポリウレタン前駆体を得て、次いで該前
駆体を40℃以下まで冷却してから２−ヒドロキシ
エチルアクリレート55部、モノメチルエーテルハ
イドロキノン0.32部、ジブチルスズジラウレート
0.08部を加えて40〜50℃で９時間反応してNCO
基濃度１％以下のプレポリマーを得た。このプレ
ポリマー100部に対して２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート50部、１・６−ヘキサンジオール
ジアクリレート50部、イルガキユアーＩ−651（チ
バガイギー製）を３部の割合で加えて均一な溶液
とした。 次に硬質、半硬質、軟質の各塩化ビニル樹脂シ
ート（厚さ50μ）にバーコーター＃16を用いて、
前記樹脂溶液を塗布し、高圧水銀灯（80W／cm、
高さ10cmの位置）下、コンベヤベルト６ｍ／min
の速度でタツクフリーになるまでの照射時間をも
つて硬化時間とした。また離型剤を塗布したガラ
ス板上にアプリケーター0.2mmで塗布し、同様の
光照射を行ない、平均膜厚100μのフイルムを作
成し引張試験に供した。結果を第１表にまとめて
記載した。 実施例 ２ 前記ポリエステル樹脂(イ)と同様の装置に、アジ
ピン酸748部、１・４−シクロヘキサンジメタノ
ール852部及びジブチルスズオキシド0.8部を仕込
み、220〜240℃で16時間反応させ、酸価2.0、水
酸基価61、数平均分子量1830の低分子量ポリエス
テル樹脂(ロ)を得た。 実施例１と同様の装置でポリエステル樹脂(ロ)を
551部、イソホロンジイソシアネート155部を60〜
100℃で６時間反応し、NCO基濃度4.7％のポリ
ウレタン前駆体を得て、次いで該前駆体を40℃以
下まで冷却してから、２−ヒドロキシエチルアク
リレート94部、モノメチルエーテルハイドロキノ
ン0.32部、ジブチルスズジラウレート0.08部を加
えて40〜50℃で７時間反応してNCO基濃度１％
以下のプレポリマーを得た。このプレポリマー
100部に対して１・６−ヘキサンジオールジアク
リレート50部、２−エチルヘキシルアクリレート
50部、ベンゾインイソプロピルエーテル３部の割
合で加えて均一な溶液とした。諸特性を第１表に
まとめて記載した。 対照例 １ 実施例１と同様の装置にアジピン酸594部、イ
ソフタル酸290部、１・４−ブタンジオール265
部、ジエチレングリコール451部及びジブチルス
ズオキシド0.8部を仕込み、220〜240℃で16時間
反応させ、酸価1.5、水酸基価109、数平均分子量
1050の低分子量ポリエステル樹脂(ハ)を得た。 実施例１と同様の装置に、ポリエステル樹脂(ハ)
を439部、イソホロンジイソシアネート223を仕込
み、60〜100℃で６時間反応し、NCO基濃度7.4
％のポリウレタン前駆体を得て、次いで該前駆体
を40℃以下まで冷却してから、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート138部、モノメチルエーテルハ
イドロキノン0.32部及びジブチルスズジラウレー
ト0.08部を加えて40〜50℃で８時間反応して、
NCO基濃度１％以下のプレポリマーを得た。こ
のプレポリマー100部に対して、１・６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート50部、２−エチルヘキ
シルアクリレート50部、ベンゾインイソプロピル
エーテル３部の割合で加えて均一な溶液とした。
諸特性を第１表に表記した。 対照例 ２ 実施例１と同様の装置に、ビスフエノールＡ型
エポキシ樹脂（エピコート834：シエル化学製）
616部、アクリル酸184部、トリメチルアンモニウ
ムベンジルクロライド2.4部及びハイドロキノン
0.32部を仕込み、80〜90℃で19時間開環付加反応
を行なつたところ酸価0.5のエポキシアクリルプ
レポリマーを得た。 該プレポリマー100部に対して１・６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート50部、２−エチルヘキ
シルアクリレート50部、ベンゾインイソプロピル
エーテル３部の割合で加えて均一な溶液とした。
諸特性を第１表に表記した。 実施例 ３ 実施例１と同様の装置に、アジピン酸645部、
１・４−シクロヘキサンジメタノール645部、ト
リメチロールプロパン310部及びジブチルスズオ
キシド0.8部を仕込み、220〜240℃で12時間反応
させ、酸価1.3、水酸基価252、数平均分子量690
の低分子量ポリエステル樹脂(ニ)を得た。 実施例１と同様の装置に該低分子量ポリエステ
ル樹脂(ニ)134部、低分子量ポリエステル樹脂(ハ)204
部及びイソホロンジイソシアネート280部を仕込
んで60〜100℃で５時間反応し、NCO基濃度10.6
％のポリウレタン前駆体を得て、次いで該前駆体
を40℃以下まで冷却してから、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート182部、モノメチルエーテルハ
イドロキノン0.32部及びジブチルスズジラウレー
ト0.08部を加えて40〜50℃で６時間反応して、
NCO基濃度１％以下のプレポリマーを得た。こ
のプレポリマー100部に対して２−エチルヘキシ
ルアクリレート100部、ベンゾフエノン３部、Ｎ
−メチルジエタノールアミン１・５部の割合で加
えて均一な溶液とした。諸特性を第１表に記載し
た。 実施例 ４〜５ 実施例４は実施例２における樹脂液と対照例１
における樹脂液とを重量比で１／１の割合で均一
に混合した樹脂液の場合であり、実施例５は実施
例２における樹脂液と対照例２における樹脂液と
を重量比で１／１の割合で均一に混合した樹脂液
の場合である。諸特性を第１表に記載した。
【表】
【表】
(2) 引張試験
オートグラフ（島津製作所製）にて20℃、65
％RHの条件下引張スピード2.5mm／minで引張
試験を行なつた。
％RHの条件下引張スピード2.5mm／minで引張
試験を行なつた。
Claims (1)
- １ プレポリマーと共重合性単量体及び光重合開
始剤からなる光硬化性樹脂組成物において、１・
４−シクロヘキサンジメタノールを多価アルコー
ル成分として含む低分子量ポリエステル樹脂(A)に
ジイソシアネート化合物(B)を反応せしめ、ついで
活性水素含有アクリル系単量体(C)を反応して得ら
れたプレポリマーを用いることを特徴とする光硬
化性ウレタンアクリル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56058326A JPS57172915A (en) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Photocurable urethane-acrylic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56058326A JPS57172915A (en) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Photocurable urethane-acrylic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57172915A JPS57172915A (en) | 1982-10-25 |
| JPH0143769B2 true JPH0143769B2 (ja) | 1989-09-22 |
Family
ID=13081167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56058326A Granted JPS57172915A (en) | 1981-04-16 | 1981-04-16 | Photocurable urethane-acrylic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57172915A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6223790A (ja) * | 1985-07-24 | 1987-01-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 感熱転写記録用受像体 |
| US4929506A (en) * | 1987-12-31 | 1990-05-29 | General Electric Company | Coated polycarbonate articles |
| JPH02196811A (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゲルコート用樹脂組成物 |
| JPH02199110A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゲルコート用樹脂組成物 |
| US6673889B1 (en) | 1999-06-28 | 2004-01-06 | Omnova Solutions Inc. | Radiation curable coating containing polyfuorooxetane |
| WO2011033852A1 (ja) * | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Dic株式会社 | アクリル変性ウレタンウレア樹脂組成物及びそれを用いて得られた成形品 |
| JP5516958B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2014-06-11 | Ｄｉｃ株式会社 | ラジカル重合性硬化性組成物、粘着剤及びそれを用いて得られる積層体 |
-
1981
- 1981-04-16 JP JP56058326A patent/JPS57172915A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57172915A (en) | 1982-10-25 |
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