JPS58211322A - 被覆磁性粉末およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被覆磁性粉末及びその製造方法に関する。更に
詳しくは、磁気記録再生用磁気テープ、磁気ディスクな
どの磁気記録体の製造において磁性粉末の分散性を改良
して磁性塗料の塗料化を容易に１２、塗工性、加工性を
改善して磁気特性を向上させうる被覆磁性粉末及びその
製造方法に関する。

磁気テープ、磁気ディスクなどの磁気記録体中の磁性粉
は高度の分散が要求される。磁気記録体となる磁性膜は
磁性塗料をプラスチックのフィルムやシートの基板上に
均一に塗布して乾燥後、磁性層を鏡面仕上して形成され
るが、塗料中で磁性粉を十分に分散解膠して凝集粒子を
除いておかないと均一で平滑な磁性層を作ることができ
ない。このような磁性粉の凝集粒子による磁性層の不均
一は磁気テープの電磁変換特性および磁気特性に重大ガ
悪影響を及ばず。すなわち出力の低下、ノイズの増大、
ドロップアラ）−／ｌどの原因と々る。また塗料中の磁
性粉の分散が不良のときけ塗膜物性がイ・良で４久性が
劣り、さらに」−ディオテーブ、ＶＴＲテープで要求式
ねるような磁性粉の配向が不十分となり磁気特性が不良
となる。

仁のように磁性塗料中の磁性粉の分散は磁気記録体の性
能を向上させる上に非常に重要である。従って磁性粉の
分散性の向Ｈについては種々の観１点から研究されてお
り、磁性塗料配合に適当な界面活性剤を加えて分散性を
改良することが提案されている。このような界面活性剤
としてはアルキルイミダシリン化合物を用いるもの（特
開昭５４−ｓ、２ｓｏ４）、アルキルポリオキシエチレ
ンリン酸エステルをアルキルアミンで中和［７て用いる
もの（特開昭５３−７８８１０’ｔ　。

長鎖アルキルリン酸エステルヲ用いる本の（％開明５４
−１４７５０７　、特願昭５３−４９６２９　）などの
ようにアミノ２その誘導体、リン酸エステル、ポリオキ
シエチレンリン酸エステル類などを利用することが多い
。また、磁性粉を表面処理してから塗料化すると分散性
が改良されるとする提案があり、アルキルポリオキシエ
チレンリン酸エステルを用いるもの（％開閉５４−９４
３０８　、同５６−４９７６９）、メタル粉をチタンカ
ップリング剤で処理して分散安定性と同時に磁性塗膜の
経時劣化を防ぐ本の（特開昭５６−８８４７ｆ　）、バ
インダーと反応性の官能基をもつシランカップリング剤
を用いるもの（％開閉５４−７３１０）、アミノファン
クショナルシランカップリング剤とインシアネート系化
合物。

エポキシ系化合物との反応生成物によって被覆するもの
（特開昭５６−１４５５３３）などがある。

磁性粉の分散性向上に有利なバインダーを選択して用い
る方法も多く提案されている。また塗料化に当って第１
段階と１−で分散に有利なバインダーのみ、またはこれ
に適当な界面活性剤を加えて混練し、次いで分散には不
利であるが磁性塗膜としての特性の優れたバインダーを
添加１−で短時間混練して分散性の良好な塗料を製造す
る方法も提案さねている。多くの場合、磁性粉の分散に
有利なバインダーとされているものハ硝化綿、塩化ビニ
ル酢酸ビニルコポリマー。

ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどであ
り、分散に不利なバインダーとされているものけポリウ
レタン樹脂、フェノール樹脂。

エポキシ樹脂である。しかしながら、ここでいう分散に
有利なバインダーであっても磁性粉の分散性に必らず１
２本満足できるものではない。

これらのバインダーは磁性粉を基板上に固着させる能力
やテープとし７ての諸物性に優れたものでなくてはなら
ず、分散性の良否のみの観点から選ぶことはできない。

このように磁性塗料の分散性改良に対する多くの研究が
なされてきたに本かかわらず、今だ［満足すべき改良の
段階には到達１〜でおらず、塗料構成成分の改質、塗料
の混線機と混線時間。

塗料構成成分の添加順序などの改善により塗料の貯蔵安
定性、塗工特性、塗膜特性など多くの点で改良すること
が要求されている。

一方、磁気テープ、磁気ディスクなどの磁気記録体に使
われる磁性粉に、配録の高密度化。

低ノイズ化、高周波領域における音響特性の向上のため
粒径けより小さく、抗磁力により大きなものを使うこと
が必要となってきている。磁性粉のｒ−酸化鉄、コバル
ト被着γ−酸化鉄。

メタル粉などげいずｉｌも０．５μ或いはそり、ムＪ下
の大きさのものを用いることが必要となっているが、磁
性粉の粒径が小さくなると表面積が大きくカリ、このよ
うか表面エネルギーの高い粒子の分散に回器となる。ま
た、磁性粉に磁気モーメン）［よる粒子間相互作用（吸
引力）によりａ通の粉末に比べ分散が内錐である。磁性
粉の分散性が不十分なため磁性塗膜の物性を磁性に１．
て覗１在開発さり、ている分散に有利なバイン汐゛−の
みを選ぶとテープ等の耐久性に悪い影響を−えるため実
用的ではない。

又、従来、磁性塗料の分散性を向上させるために枡案式
力ている界面活性剤の分散能力に、有機溶媒にこわを溶
解をせ磁性粉を加えて混練した時は非常に優りているが
、この分散系にポリウレタン樹脂のような塗膜特性を良
好にするために必須なバインダーを加えて塗料系とする
と分散性が劣化して凝集するという欠点がある。

界面活性剤を吸着して溶剤中に分散している磁性粉は溶
剤中にバインダーが存在すると多かれ少なかれその分散
性が影響を受ける。良好な性質をもつ磁性塗膜の可撓性
、耐摩耗性などの必要な物性のたーめに必須なバインダ
ーであるポリウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重
合樹脂が共存するときは分散性は特に悪化する。これは
磁性粉表面に界面活性剤が吸着して磁性粉−溶剤界面の
界面エネルギーを低下させて分散安定化しているものが
、バインダーが共存すると界面エネルギーが再び増大し
て分散性が悪化するか又は界面エネルギーが低いままで
バインダーの粒子間架橋などによる凝集作用が起こるか
のいずれかのことが考えられる。

本発明者らはバインダーの凝集作用の原因を知るべくバ
インダーの共存下における磁性粉表面への界面活性剤の
吸着量を調べたところ、分散性に悪い影響を与えるバイ
ンダーはその吸着量を著１−〈低下式せ成る種の界面活
性剤−バインダーの組合せにおいてに篤ろくべきことに
吸着を逢を零に１．てし、壕うことが判明１．た。本発
明者等はこの事実に基づきいか々るバインダーの共存に
おいても磁性粉表面から脱着せずに染らに塗料系中で強
磁性粉末粒子が最もよく分散する′７′ｉＴぬに心間な
表面コート層の構造につき鋭意研究の結果、本発明を完
成するに至ったものである。

即ち、本発明に、各種ノコンダーの共存下においても優
ノ１．た分散性を有する、磁性粉末が分子量５００〜ｓ
、ｏｏｏのオルガノシリコン重合体により被ｉ−Ｊれて
なる被覆磁性粉末を提供するものである。

磁性塗料に本発明の被覆磁性粉末を使用することにより
、磁性粉末を均一に分散することができ、電磁変換特性
および磁気特性の優れた磁気記録体を得ることができる
。

本発明の被覆磁性粉末は、磁性粉末をオルガノシリコン
重合体で表面処理することにより構造し得る。

本発明に係わるオルガノシリコン重合体とは分子量５０
０〜８，０００好ましくは１．ＯＤＤ〜６．ｏｏ。

のシリル基含有ビニル系重合体であってその主鎖として
モノとニルモノマーの１種又は２種以上およびジビニル
モノマーの１８１［又Ｈ２１１！以上の共重合体からか
り、加水分解性基と結合した珪素基を主鎖ポリマーの末
端および／または側鎖に付加した化合物である。

本発明に使用できるモノビニルモノマーとしては、ブチ
レン、イソブチレン、ヘキセン、ジイソブチレン等のオ
レフィン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル。

アクリル酸オクチル等のアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル等のメ
タクリル酸エステル、アクリル酸アミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、メタクリル酸アミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド等のアミド基含有ビニルモノマー、
メチルビニルエーテル、インフチルビニルエーテル、オ
クチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテ
ル、アミンエチルビニルエ−テル チルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルコハク酸イミド
、アクリルニトリル、メタクリル酸アリル，Ｎ−　ビニ
ルコノ１り酸イミド等の含窒ＩＦ’ｒ　系ビニルモノマ
ー類、スチレン、αーメチルスチレン＋　ｐ　　Ｚチル
スチレン等のスチレン銹導体、グリシジル丁りリｌ／−
ト，グリシジルメタクリレート等のエポキシ含有モノマ
ー、その他酢酸ビニル、無水マレイン酸，フマール酸ジ
エチル、塩化ビニル、塩化ビニ１ノデン等力；あげられ
る。

本発明に使用することができるジビニルモノマーは特に
制限はないが非架橋性ジビニルモノマーが望ましい。例
えばアクリル酸ア１ノル、メタクリル酸アリル等のジビ
ニル化合物がＪ）けられる。また、ジアリルフタレート
、ジピニルベンゼン等のジビニルモノマーも上記ビニル
モノマーとの混合比が小さいときには使用することがで
きる。

本発明になるオルガノシリコン重合体の主鎖ＩＩ＋：な
るビニルオリゴマーの製造法の１つにビニルモノマーと
ジビニルモノマーとを混合して共重合させる方法がある
。ジビニルモノマーの混合比は加水分解性基を有する珪
素化合物を導入する清によって決めることが適当である
。即ちオルガノシリコン重合体中のシリル基含有針を多
くするときにけそｆＩ　ＶＣ比例してジビニルモノマー
の混合服を多くし、シリル基含有址を少なくするときＶ
Ｃは少なくする。

ＦＫ主ｆｉの主要成分とかｋｆｒるモノビニルモノマー
の選択は生成したオルガノシリコン重合体が磁性塗料に
用いる有機溶剤に溶解すること、磁性塗料に用いるバイ
ンダーとの相溶性がよいことに留ｍして行なわノする。

また、本発明になるオルガノシリコン重合体の分子是＃
″：ｊ　５００〜ａ、ｏｏｏ、好まり、　＜　ｉ、ｔ　
＋、ｏｎｏ　−ｓ、ｏｏｏであるが、分子礒をこの範囲
にコントロールするために重合系に各種アルギルメルカ
プタン（例Ｌ　ｉ、ｆ　ｎ　−オクチルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン等）を適当ｈ１添加を−で行
うことができる。

オルガノシリコン重合体の主鎖の特性およびその分子琺
を上記のように選ぶことによって磁性塗料中における磁
性粉の分散安定化、磁性塗膜中における磁性粉とバイン
ダーとの接着性を向上させることができる。

上記のモノビニルモノマーの１種又ｕ２ｔｉ以七とジビ
ニルモノマーの１種または２種以上より構成さｆするビ
ニル系オリゴマー化合物に、加水分解性基と結合１−か
珪素化合物を結合させることにより本発明に用いるオル
ガノシリコン重合体を製造することができる。

即ち、本発明において用いるオルガノシリコン重合体の
製法としてンよ、次の一般式（ココテａ、Ｈｌ　〜３ｃ
７）整数、ｂｌｊＯ，１’、２より選ばれた整数、ＲＩ
ＩＲ２ｉｊ炭素数１〜８のアルキル基、ア′リール基、
アラリル基より選げ′ｉ＋るＡＮ什水素Ａ、ｘｔｒｓハ
ロゲン、了ルコギシ、ヂオアルコギシ基等の加水分解１
／１基である。）で表わさｈるヒドロシラン化合物と前
記ビニル系オリゴマー化合物とをコバルト、ニッケル、
白金等■族遷移金属化合物を触媒と１．て適当な有機溶
媒中で加熱反応させて得ることができる。

本発明において用いるオルガノシリコン重合体の他の製
法は次の一般式 （ここでａは１〜５の整数、Ｒ３け重合性ビニル基を有
する有機残基、Ｒ２ｕ炭素数１〜８のアルキル基、了り
−ル基、アラリル基より選ばれる炭化水素基、Ｘはハロ
ゲン、アルコキシ、チオアルコキシ基等の加水分解性基
である）で表わサレルビニル系シラン化合物と前記のモ
ノビニルモノマーをラジカル重合することにより得るこ
とができる。ビニル系シラン化合物のビニル共重合体に
対する混合比はビニルモノマ一単位で２〜２０個に対１
．て１個である。

こわらのオルガノシリコン重合体の磁性粉末表面への被
接に有機溶剤にオルガノシリコン重合体を溶解５１．た
後、磁性粉末を投入ｊ−撹拌混合後痙別１．て加熱乾燥
することによって行うことができる。また、他の処理方
法としてはオルガノシリコン重合体溶液を流動圧装Ｒま
たはヘンシエルミキザーなどの粉体攪拌機中で磁性粉末
ＶＣ直接スプレーコーディングした後１００℃以上に加
熱乾燥することによってもできる。さらに、他の処理方
法と１．ては高沸点非活性有機溶媒中にオルガノシリコ
ン重合体を溶解した後、磁性粉末を投入して煮沸還流し
て反応きせた後高沸点溶剤を濾過・洗浄して処理磁性粉
末を得ることもできる。

このような処理によりオルガノシリコン重合体のアルコ
キシ基等の加水分解性基は磁性粉末表面で加水分解され
オルガノシリコンｍ合体り固定される。

オルガノシリコン重合体の使用量は、磁性粉末に対１１
重Ｎ比で０．２〜２（１％、好ましくは０．５〜５チで
ある。

このようにして表面処理１．た強磁性微粉末に塗料化に
際して溶剤によくなじみ、分散安定化のためｒ浸漬り厚
さの吸着層を有１−．ているから磁性塗料の分散安定性
が大きく塗工ｊ−易く、磁場配向により強磁性体粒子が
配向し易く、磁性膜の均一性が高く、従ってこの磁気記
録体の電磁特性は優れたものとなる。

本発明に用いる磁性粉としては針状形の微細なｒ−Ｆｅ
２０．　、　　Ｆｅ、Ｏ，、、（’！ｒｏ２　　のよう
な金属酸化物、また００被着ｒ−ＦｅＯＯｏドープｒ−
Ｆｅ２０゜２　うｔ のような加工れ理をＭｌ、たｒ　Ｆｅ２ｅｓ　、鉄メタ
ル粉などが挙げられる。こｈらのうち鉄メタル粉は特に
化学的安定性が悪いからこの改良のためニッケル、コバ
ルト、チタン、ケイ素、アルミニウムなどを金属原子、
塩および酸化物の形で少量加えたり表面処理されること
があるが、とｆ′１５らを用いることもできる。鉄メタ
ル粉にまたその安定化のため弱い酸化性雰囲気の中で表
面に薄い酸化被膜を作らせることがあるが、このように
処理されたメタル粉を用いることもできる。

これらの磁性粉の大きさは長軸が１μから０．１５μ、
短軸が０．１５μから０．０１５μのものが好ましｂ０
長軸が１μより大きくなると分散は容易になるが短波長
の記録が不利になったりノイズが大きくなるため好まし
くない。長袖が０．１５μより小さくなると本発明にな
る磁気記録体としてもなお分散が困難となる。

本発明の被覆磁性粉末を用いて磁性塗料を調製する際に
用いられる有機バインダーは有機溶剤に可溶な樹脂バイ
ンダーであり、上記の磁性粉を基板上におよび磁性粉同
志を必要な強さで固着して磁性層とするためにできるだ
け少量でその役割をはたすものであればよく、従来塗料
中の磁性粉の分散性を悪化する懸念のあるものも通常の
塗料化方法で用いることができる。こレラの樹脂バイン
ダーの例としてはポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリ
ルニトリル。

ニトリルゴム、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂。

ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、硝化綿、エ
チルセルロースなどが挙げちれるがこれらに単独で用い
てもよいが、通常２種類以上混合して用いられる。また
樹脂の硬さを調節するため可塑剤や硬化剤を加えて使用
することもできる。

バインダーの配合量ケ被覆磁性粉末１００重量部に対し
て１５〜６０重敵部である。最も大きな結合力を有する
バインダーであっても１５重量部より少ないときは磁性
塗膜の強度が弱くまた基板と磁性塗膜の接着力が不足と
なる。また６０重量部より多いと１！！は磁性塗膜中の
磁性粉濃度が小さくなって再生出力が低下して不利であ
るし、また塗膜特性が低下することもある・溶剤は使用
するバインダーに対して溶解力を有しかつ沸点が５０℃
から１５０℃の間にあるものが望ま［７い。沸点が低す
ぎると塗布後磁性粉の磁場配向する前に乾燥１．てしま
いこの処理をすることができない。バインダーの種類に
対応して上記の観点から選択されるが毒性や環境の問題
を考＠して選ぶべきことはいうまでもない。

本発明の被覆磁性粉末を用いることにより、磁性塗判製
造において著Ｌ　＜分散性を向上させることができ、塗
工性、加工性に優れ電磁特性の優れた磁気記録体を製造
することができる。

以下実施例をもって本発明を詳述するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例−１ キシレン４００？にアクリル酸ｎ−ブチル５０ｆ２メタ
クリル酸メチル５０７．メタクリル酸アリル２５ｆ、ｎ
−ドデシルメルカプタン８２を４ツロフラスコに仕込み
、攪拌しながら８５〜９０℃に昇温し九後アゾビスイソ
ブチロニトリル５１をキシレン５０ｒに溶かした溶液を
滴下１．なから７時間反応を行った。反応生成物の分子
量は蒸気圧降下法による測定の結果４２００であった。

この生成物の赤外吸収スペクトルに汀了すル基に基づ（
１６５０ｃｒｎ−’の吸収があり、アリル基含有ビニル
共重合オリゴマーが得られたことを認めた。

−に記反応生成物８０ｙ、ジメトキシプロピルシラン３
５Ｆ、トルエン３００ｒ、シクロヘキセンに溶解した塩
化白金錯体０，００１　Ｆを冷却還流管付フラスコに仕
込み、窒素ガス気流中で６時間加熱還流をせながらシリ
ル化反応を行なった。反応波減圧加温［、てトルエンお
よび未反応のジメトキシプロピルシランを除きオルガノ
シリコン重合体を得た。この重合体の赤外吸収スペクト
ルにはアリル基に基づ（１６５０ｍ−’の吸収は消失Ｉ
７ており、アリル基がシリル化されていることを認めた
。

冷却管付４ツＴコフラスコに長軸径０．４４；μ。

軸比１／８のｒ　Ｆｅ２Ｏ，ｆ　００　？　ｐ　）　ル
エン４００　ｍｌを仕込み、攪拌懸濁後、上に述べたよ
うにして得たオルガノシリコン重合体２ｖを加え加熱還
流しガから５時間反応を行なった。反応後、トルエンを
濾過して除き、トルエンにより洗浄濾過を繰り返した後
乾燥粉砕して表面処理磁性粉末を得た。

実施例−２ 実施例−１において用いたジメトキシプロピルシラン３
５ｆを１８ｆに減少させる以外は全く同様の方法により
オルガノシリコン重合体を得た−０この重合体の赤外吸
収スペクトルにはアリル基に基づ（１６５Ｕｚ　　の吸
収が小さくなっており、アリル基の一部分がシリル化さ
れていることを認めた。このオルガノシリコン重合体を
用い、実施例−１において述べたと全く同様の手法によ
り表面処理磁性粉末を得た。

実施例−３ キシレン４００２にスチレン４０ｖ、メタクリル酸メチ
ル６０２．メタクリル酸アリル２５ｆ、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン６１を４ツ［１フラスコに仕込み、　７１拌
しながら８５〜９０℃に’Ａ　５７．　ｉか後丁ゾビス
イソプチロニトリル５ｆをキシレン５０２に溶か［、た
溶液を滴下Ｌ２ｋから７時間反応を行ｆｒつな。反応生
成物の分子量は蒸気圧降下法による測定の結：！Ｐ２９
００であった。

この生成物の赤外吸収スペクトルにはアリル基に基づく
１６４４’ｃｍ−２の吸収があり、アリル基含廟ピール
共重合体オリゴマーが得らｆまたことを昭めた。

上記＋ｙ応生成物９０ｖ、ジェトキシメチルシラン４０
９．トルエン４０　＋３９　、シクロヘキセンに溶解１
．た塩化白金錯体１１．００１　Ｆを冷却還流管伺フラ
スコに仕込み、窒素ガス気流中で６時間還流撚せ外がら
シリル化反応を行在った。反応後減圧加湛Ｉ７てトルエ
ンおよび未反応ジェトキシメチルシランを除きオルガノ
シリコン重合体を得た。この重合体の赤外吸収スペクト
ルにはアリル基に基づ（１６４４ｃｍ−’の吸収は消失
し２でおり、アリル基がシリル化されていることをＶめ
た。

このようにして得たオルガノシリコン重合体を用いて実
施例−１において述べたと同様の手順により表面処理磁
性粉末を得た。

実施例−４ 実施例−３において述べたオルガノシリコン重合体の製
法においてジェトキシメチルシラン４０２を２ＤｆＫ減
少させる以外は同様の方法によりオルガノシリコン重合
体を得た。この重合体の赤外吸収スペクトルはアリル基
に基づく１６４４−　の吸収が小さくなっており、アリ
ル基の一部分がシリル化されていることを緑めた。

このオルガノシリコン重合体を用い、実施例−１におい
て述べたと同様の手順により表面処理磁性粉末を得た。

実　　施　　例−５〜８ 実施例−１〜４において用いたｒ−Ｆｅ２Ｊ、の代りに
長軸径０．３６１ｔｍ　、　ｑｑｉ比１／’１０のｃｏ
被被着−Ｆｅ、、Ｏ。

を用い、実施例−１〜４において用いたオルガノシリコ
ン重合体を用い、実施例−１におい°て述べたと同様の
手順により表面処理磁性粉末を得た。

実　　施　　例　　−９ キシレン４　［］　ＯＳ’に１−オクテン３２？、無水
マレイン酸３２．７　ｒ　、ビニルトリエトキシシラン
４５２．アゾビスイソブチロニトリル４２を４ツ１」フ
ラスコに仕込み、攪拌しながら８０〜８５℃に昇温する
。メタクリル酸エチル４０Ｆとキシレン６０２の混合溶
液を５時間に亘って滴下反応させた。反応後減圧下加温
１−でキシレンを除去してオルガノシリコン重合体を得
た。

仁の重合体の分子ｉは蒸気圧降下法で測定Ｉ〜で５７０
０であった。

このように１．て得たオルガノシリコン重合体により実
施例−１において用いたｒ−Ｆｅ２０．を同様の手順に
より表面処理１７表面処理磁性粉を得た。

比較例−１ キシレン４００ｆにアクリル酸ｎ−ブチル５０２、メタ
クリル酸メチル５０？、メタクリル酸アリル２５９．ｎ
−ドデシルメルカプタン０．５ｔを４ツロフラスコに仕
込み、攪拌しながら８５〜９０℃に−ｆ）　？Ｊ、Ｍし
た後アゾビスイソブチロニトリル３ｙをキシレン５０２
に溶かした溶液を滴下したから７時間反応を行った。反
応生成物の分子＠は蒸気圧降下法による測定の結果１４
．０００であった。

上記反応生成物８０２．ジメトキシプロピルシラン３５
Ｆ、）ルエン５ｏｏｔ、シクロヘキセンに溶解１．て塩
化白金錯体０．００１　Ｆを冷却還流管付フラスコに仕
込み、窒素ガス気流中で６時間加熱還流させなからシリ
ル化反応を行なった。反応後減圧加温してトルエンおよ
び未反応ジメトキシプロピルシランを除きオルガノシリ
コン重合体を得た。

このようにして得た重合体を用い実施例−１において述
べた方法と同様の手順により表面処理磁性粉末を得た。

比較例−２ 磁性粉末として実施例−５〜８において用いたＣＯ被被
着−Ｆｅ２０．１００　？　、メチルエチルケトン２０
０　？　、シクロヘキサノン２００　？　、各種油中分
散剤２ｆの混合スラリーを作って、分散安定性試験、磁
性塗料化試験に供１．た。

実施例−１０ 実施例−１〜９および比較例−１で７０た被覆磁Ｆｔｐ
ｍ末ｓ　ｏ　ｙをメチルエチルケトン１υＯｙ。

シクロへキサノン１ｏｏｙと混合１−７でサンドミルに
より２時間混練してミルペースを作った。

こハらのミルペース及び比較例−２で得た混合スラリー
中の磁性粉末の分散解膠状態をミルペース等の少Ｍをフ
ィルム上で乾燥させた後走査型電子顕微鏡写真を観察１
−で判定り、た。また、ミルペース等の保存安定性を１
週間保存後の沈降ケークの状態および再借拌後の分散解
ＩＩＩ状、？ｌ！ＩＩ全上に述べた走査型γ「子ガ１微
鏡写真法によって判定した。

これらの実験の結果は表−１ＶＣ示す通りであった。こ
れらの結果より本発明になる被覆磁性粉末の分散性が優
れていることがわかる。

実施例−１１ 実施例−１０において作ったミルベース各々１５０Ｆ、
塩化ビニル酢酸ビニル樹脂（ＶＡＧＨ。

ｕ、ｃ、ｃ　Ｈ）　４．５　ｆ　、ポリウレタン樹脂に
ツボラン５０５２．日本ウレタン（株）製）３２．メチ
ルエチルケトン１５ｆ、シクロヘキサノン１５２の混合
物をサンドグラインダーにより３０分間混練して磁性塗
料を得た。

これらの塗料をポリエステルフィルム上に乾燥磁性塗膜
が４μｍＶＣ々るように塗布して磁場配向を行なった後
熱風乾燥した。この磁性塗膜をカレンダー処理して平滑
化して磁気記録体を得た。これについて磁気特性を評価
した。これらの実験の結果は表−２に示す通りであった
。

これらの結果より本発明になる被覆磁性粉末を用いて裏
作した磁気記録体は優れた磁気特性を示すことがわかる
。

手続補正病、（自発） 昭和５７年１１月１９日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事件の表示 特願昭５７−９’３６７２号 ２　発明の名称 被覆磁性粉末およびその製造方法 ６　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０９１＋花王石鹸株式会社 ４代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル明細書の特許
請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正（１）明細書８
頁１１行「磁性粉末が」の次に［アリル基を含有するビ
ニル系共重合体のアリル基をシリル化した１を挿入 （１）四８画下から２行１オルガ」の前に［該１を挿入 （１）同９百６行Ｆおよび」の次に「アリル基含有」を
挿入 （１）回１０百１６４１７及び１９行１−ジビニル１の
前に１−アリル基含有」を夫々挿入 （１）　　同１１百１行１−ビニル１の前に「アリル基
含有」を挿入 （１）同１１頁６．７及び１１行１−ジビニル、１の前
に、１′ア１１ル基含有」を夫々挿入（１）同１２＠１
１行「ジビニル」の前に１−アリル基含有」を挿入 （１）１ｍＪ２！ｉ頁６行「メタクリル酸エチル」を［
−メタクリル酸アリル］と訂正 １１）同２く頁末行及び２８頁末行「分子址を示す。」
を「分子駿を示１）　％実施例９はオルガノシリコン重
合体の分子絹を示す。」と夫々訂正２、特許請求の範囲 ５００〜８０００のオルガノシリコン重合体により被接
されてなる被接磁性粉末。

５００〜８０００のオルガノシリコン重合体で表面処理
することを特徴とする被接磁性粉末の製造方法。

手続補１ト書（自発） 昭和５８年２月　９　　Ｌｌ 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 特願昭５７−９３６７２叶 ２、発明の名称 被覆磁性粉末およびその製造方法 ３、　補＋Ｅをする講 事件との関係　　特？Ａ出願人 （０９１）花王石帥株式会看 ４、　　代　　理　　人 東京都中央区］」本橋横山町１の３中井ビル明細占の発
明の詳細な説明の欄 ６、補什の内容 （１）　　明細書１５頁１４〜１５行「メタル粉」のの
１種または２挿具りで１４換された磁性粉、Ｇｏ　、　
Ｆｅ　−Ｇｏ　、　Ｆｅ　−Ｎｉ等ノ金属または合金の
超微粉」を加入

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　磁性粉末が分子量ｓｏｏ〜８　、０００のオルガ
   ノシリコン重合体により被ηされてなる被覆磁性粉末。 ２、　オルガノシリコン重合体の主鎖がビニル系共重合
   体からなり、加水分解性基と結合した珪素基を分子の末
   端および／または側鎖に付加Ｉ〜でいる化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の被覆磁性粉末。 ３、ｌａ磁性粉末分子１ｉ５００〜ａ、ｏｏｏのオルガ
   ノシリコン重合体で表面処理することを特徴とする被覆
   磁性粉末の製造方法。 ４、　オルガノシリコン重合体の主鎖がビニル系共重合
   体からなり加水分解性基と結合した珪素基を分子の末端
   および／または側鎖に付加している化合物である特ＦＦ
   　ｇ＊求の範囲第３項記載の被覆磁性粉末の製造方法。