JPS5821692A - 新規アミノ配糖体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中Ｒ１及びＲｉの一方は水素原子、他方はメチル基
、Ｒａは水素原子又はアミノアシル基、也は水酸基及び
／又はアミン基を有していてもよい低級アルキル基又は
水酸基がアミノ基で置換されていてもよいヘキソピラノ
シル基を示し、ただしＲ４がメチル基である場合を除（
ものとし、アミン基は保護されていてもよい）で表わさ
れる新規なアミノ配糖体及びその酸付加塩に関する。

式（ｒ）の化合物におけるＲ、のアシルアミノ基げられ
る。への低級アルキル基としては炭素数２〜６のものが
好ましく、１〜５個の水酸基及び／又はアミノ基を有し
ていてもよい。またヘキンピラノシル基としては、グル
コピラノシル基、マンノピラノシル基、ガラクトピラノ
シル基、イドピラノシル基、グルコラノシル基などが挙
げられ、１位の立体配置はαでもβでもよい。また、こ
れらの糖の水酸基のうち、１〜３個はアミノ基で置換さ
れていてもよい。

本発明者らは先に、サツカロポリスボラ・ヒルスタ’Ｋ
Ｃ−６６０６株の代謝産物として抗生物質ＫＡ−６６０
６群を（特開昭５３−１２７４０１吟、同５４−６６０
３す、同５６−１１１４９７呼、特願昭６５−９６６０
２号及び特願昭６５−１８５０８７号明細書参照）、ス
トレプトミセスｓｐ、　ＫＣ−７０Ｓ　８株の代謝産物
として抗生物質ＫＡ−７０５８群を（特開昭５４−１４
１７０１号、同５５−１１５４１号及び同５５−１６２
７９５号公報参照）見い出した。

これらの化合物のうち、ＫＡ−６６０６１〜■。

同■、ＫＡ−７０３８１及び■は次式で表わされる。

１ １　　　　　′ ＮＨ２ ＫＡ−６６０６ １ＣＨ，ＨＣ０ＣＨ，ＮＨ，シス 璽　　　　ＣＨ，ＨＨシス ■　　　　ＣＨｓ　　　ＨＣ０ＣＨ２ＮＨｃＯＮＨ２シ
スＩＶ　　　’　ＣＨｓ、　、Ｈ、ＣＯＣ，Ｈ，ＮＨＣ
ＨＯシスＶＩ　　　　ＣＨ，”ＨＨ）ランス ＫＡ−７０３８ Ｉ　　　　　ＨＣＨ，Ｃ０ＣＨ，ＮＨ，）ランス厘　　
　　ＨＣＨ，Ｈ）ランス 本発明者らは、化合物（１）の５位メチルエーテル基を
開裂した５−デー０−メチル化合物（■）を製造し、こ
のものが優れた抗菌作用を示すことを見い出した（特開
昭５５−５５１９８号及び同５６−２９９７号公報参照
）。

（式中Ｒ１及びＲ１は前記の意味を有し、Ｒ：は水素原
子又はアシル基を示す）。

本発明者らは、更に研究を続げたところ、化合物圏の５
位の水酸基を基−〇Ｒ４（Ｒ４は前記の意味を有する）
で置換した化合物（，１）が優れた抗菌活性を示すこと
を見い出し、本発明を完成した。

本発明化合物（１）は、例えば化合物（１）をエーテル
化することによって製造することができる。

化合物（組は、化合物（１１）すなわちＫＡ−６６０６
物質又は、ＫＡ−７０３８物質に、特開昭５５−５５１
９８号公報に記載の方法により、鉱酸例えば臭化水素酸
、沃化水素酸１、弗化水素酸等又はるいはアルカリ金属
及びアミンを作用させて５位のメチルエーテルを開裂す
ることによって製造できる。Ｒ３／がアシル基である式
（釦の化合物を用いると、デー０−メチル化と同時にア
シル基も脱離してＲ７が水素原子である式（釦の化合物
が得られる。次いで所望によりアシル基Ｒ１を導入する
ことができる。

式（１）の化合物の５位の水酸基をエーテル化するため
には例えば下記の方法を用いることが好ましい。

（１）　　式（１）の化合物に一般式 Ｘ−へ を示す）で表わされる化合物を作用させる方法。

本反応は塩基性触媒の存在下に行うことが好調、過塩素
酸銀、トシル酸、炭酸銀、γ−コリジンなど又はこれら
の混合物が用いられる。Ｒ２のアミノ基及び水酸基は保
護しておくことが好ましい。

（２）　　式（１）の化合物に一般式 Ｘ−飄′ （式中へ′は不飽和結合を有するアルキル基を示し、Ｘ
は前記の意味を有する）で表わされる化合物を作用させ
１次いで生成物を酸化、還元、付加、脱離、置換反応等
に付し、基Ｒ，／をＲ４に導く方法。

基へ′とじては１例えばビニル基、アリル基などが挙げ
られる。前段の反応は（１）の方法と同様に行うことが
できる。

（６）式（１）の化合物に、一般式 Ｒ；＝　Ｎｅ＝　Ｎ。

る化合物及びルイス酸例えば三弗化ホウ素二一テレート
などを作用させる方法。

（４）式（１）の化合物に、触媒の存在下に不飽和炭化
水素を作用させ１次いで（２）の方法と同様にして目的
物を得る方法。不飽和炭化水素としては、二重結合又は
三重結合を有する炭素数２〜６の化合物が挙げられる。

触媒としては酸触媒例えＩｒ！硫酸、）ルエンスルホン
酸、三弗化ホウ素等のルイス酸など、塩基触媒例えばナ
トリウムアルコキシドなどが用いられる。

、５位の水竺基をエーテル化するための、これらの反応
を行う前に、化合物（組の各アミン基及び３位の水酸基
を保護しておくことが好ましい。

アミノ基の保護基としては、従来ペプチド合成において
常用されている公知のアミン保護基を使用することがで
きるが、一般式 ％式％ （式中人はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
又はアルアルキル基を示す）で表わされる保護基が特に
好ましい。これらの保護基としては、例えば次のものが
あげられる。アルキルオキシカルボニル基例えばエチル
オキシカルボニル基、三級プチルオキシカルポニ化基、
三級アミルオキシカルボニル基等、シクロアルキルオキ
シカルボニル基例えばシクロヘキシルオキシカルボニル
基等、アリールオキシカルボニル基例えばフェノキシカ
ルボニル基等、アルアルキルオキシカルボニル基例えば
ベンジルオキシカルボニル基、ｐ−メトキシベンジルオ
キシカルボニル基等。

保護基の導入は通常の方法で行われるが、一般式 ％式％（２）） （式中のＡは前記の意味を有する）で表わされるカルボ
ン酸又はその反応性誘導体を化合物（１）に、作用させ
る方法が好ましい。カルボン酸の深窓性誘導体としては
１例えば酸ノ・ロゲニド、酸アジド化合物、酸無水物、
活性エステルなどがあげられる。次いで３位の水酸基の
みを選択的に保護する。〜゛式（釦の・化合物には３位
の水酸基に隣接して４位にアミン基が存在するため、こ
れを利用して環状カルバメートを形成することにより、
３位の水酸基を４位のアミノ基と共に容易に保護するこ
とができる。環状カルバメートは、テトラ−Ｎ−保護化
合物に好ましくは溶媒中でアルカリを作用させることに
よって形成される。アルカリとしては、例えば水素化ナ
トリウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カルシウムなど、溶媒としては、例えばジメチルホルム
アミド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、水など又は
これらの混合物が用（・もれる。

Ｒ３が水素原子である式（１）の化合物の４位のメチル
アミノ基を所望によりアシル化すると。

Ｒ１がアシル基である式（Ｉ）の化合物が得られる。

アシル化を実施するには、まず４位のメチルアミノ基を
遊離させたのちこれを゛アシル化する０すなわち、Ｓ、
４位間の環状カルバメートを加水分解することにより、
容易に４位のメチルアミン基を遊離させることができる
。この加水分解には通常の酸加水分解又はアルカリ加水
分解を適用することができる。

前記のエーテル化反応の際に、保護基も同時に脱離した
場合又は保護基を事前に脱離した場合は、まず式（１）
の化合物の１位、２位及び６′位のアミン基を保護する
。この保護反応は前記の化合物（１）のアミノ基の保護
反応と同様に行うことができる。このとき４位のメチル
アミノ基も同時に保護されるため、アシル化すべき４位
のメチルアミノ基を遊離させる必要がある。このために
は、前記と同様にして３位の水酸基と４位のメチルアミ
ノ基との間で環状カルバメートを形成し、次いでこれを
加水分解することにより、容易に４位のメチルアミノ基
のみを遊離させることができる。加水分解には、通常の
酸加水分解又はアルカリ加水分解を適用することができ
る。

またテトラ−Ｎ−保護化合物に水を含む溶媒中でアルカ
リを作用させると、直接に４位のメチルアミノ基のみを
遊離させることができる。

一方、Ｒ，、＝）ｉである式（１）又は（夏）の化合物
のアミノ基ヲ保護する際に１式（ＩＶ）のカルボン酸の
反応性誘導体として、活性エステル例えば置換フェニル
エステル、Ｎ−オキシスクシンイミドエステル、Ｎ−オ
キシフタルイミドエステルなと、特に一般式 （式中７は置換されていてもよいフェニル基、こはく酸
イミジル基又はフタルイミジル基を示す）で表わされる
活性エステルを用いると、１位、２′位及び６′位のア
ミノ基だけを選択的に保護することができる。この反応
の際に金属化合物補例えば酢酸ニッケル、□酢酸コバル
ト、酢酸銅などを存在させると好ましい結果が得られる
。

これらの方法で得られる１位、２′位及び６′位のアミ
ノ基が保護された式（１）の化合物（Ｒ，＝）ｌ　）の
４位のメチルアミノ基をアシル化すると、アミノ基が保
護された式（１１の化合物が得られる。

い。アミノ酸を用いてアシル化するためには、通常のペ
プチド合成法を適用することができ、Ｎ−保護アミノ酸
又はその反応性誘導体を作用させる。アミノ酸のアミノ
基の保護基としては。

前記の保護基のいずれを用いてもよく、また式（１）の
化合物（Ｒ，＝Ｈ）の保護基と同一でも異なってもよい
が、次の工程における脱離反応を容易に行うため、同じ
保護基を用いることが好ましい。そのほかアミノ基は例
えば低級アルキル基、カルバモイル基、ホルミル基等で
置換されていてもよい。アミノ酸の酸反応性誘導体とし
ては式（ＩＶ）のカルボン酸の反応性誘導体と同様のも
のを用いることができる。

こうして得られるアミノ基及び／又は水酸基が保護され
た式（１）の化合物（Ｒ，−Ｈ又はアシル基）の保護基
を脱離すると１式（１）の遊離化合物が得られる。アミ
ノ基及び水酸基の保護基の脱離には通常の方法を適用す
ることができるが、接触還元法及び酸加水分解を用いる
ことが好ましい。接触還元用触媒としては、例えばパラ
ジウム、　白金、ラネーニッケル、ロジウム、ルテニウ
ム、ニッケルなどが用いられる。溶媒とし−Ｃは、例え
ば水、メタノール、エタノール、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、酢酸など又はこれらの混合物を使用できを
。この反応は、通常は水素圧力１〜５気圧及び温度０〜
１００℃で０．１〜１０時間以内に終了する。

目的物質である式（１）の化合物ならびにそのアミノ基
及び／又は水酸基が保護された化合物の単離精製は常法
により行われるが、カラムクロマトグラフィーを利用す
ることが特に好ましい。

吸着剤としては、例えばＣＭ−セファデックス、アンバ
ーライトＩＲＣ−５０、同ＩＲＣ−ｆ３４、同ＣＧ−５
０、カルボキシメチルセルロース等の陽イオン交換樹脂
を用いることが好ましい。展開は。

アルカリ性水溶液例えばアンモニア水、義酸アンモニウ
ム水溶液などを展開溶媒として用い、濃度勾配法又は濃
度段階法により行うことができる。溶出液より活性画分
を集め、凍結乾燥すると、目的化合物の純品を得ること
ができる。

式（１）の化合物は常法に従って酸付加塩に導くことが
できる。酸としては無機酸、例えば硫酸。

塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、燐酸、炭酸、硝酸等な
らびに有機酸例えば酢酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン
酸、マンデル酸、コハク酸等が用いられる。

実施例１ ５−○−（３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル）−５
−デーＯ−メチル−ＫＡ−６６０６１の製造： ａ）　次式 で表わされる化合物（５−デー０−メチル−ＫＡ−６６
０６１）　１１／を水１０ｍ／に溶解し、無水炭酸ナト
リウム１，６ｇ及びメタノール４０ｍ１を加エタノチ、
水冷下にカルポペ／ジルオキシクロリド２．６　ｍｌを
滴下する。水冷下に更に６時間攪拌を続けたのち、反応
液を濃縮乾固する。残音にクロロホルムを加え、水洗後
乾燥し、溶媒を留去すると、無色結晶２．６ｇが得られ
る。この結晶をベンゼンがら再結晶すると、融点１５３
〜１５４℃の無色針状晶として１，４．２’、６’−テ
トラキス−Ｎ　−ヘンシルオキシカルボニル−５−１−
０−メチル−ＫＡ−６６０６１がｉｆ”：、ｈる。

元素分析値：　Ｃ＜ｅＨｓ＋Ｎ４ｃｈ□としてＣＨＮ 計算値（％）　　　６４．６２　　６．５７　　６．５
５実測値（％）　　　６４．４９　　６．５５　　６．
６１比旋光度：〔α）、＋４４°（ｃｌ、ＣＨＣｌ、　
）ｂ）　　ａ）により得られたＮ−保護化合物１ｏｏＴ
ｎ９をジオキサン２　ｒｕｌに溶解し、０．１Ｍ水酸化
バリウム水溶液１．５　ｍｌを加え、６０℃で１時間攪
攪拌する。反応液にドライアイスを加えて中和し。

不溶物をｒ過し、ｆ液を濃縮乾固する。残音をプレパラ
テイプ薄層クロマトグラフィー（クロロホルム−メタノ
ール１５：１）で分離すると、無色個体として１．２’
、　６’　−）リス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
３−０：　４−Ｎ−カルボニル−５−デーｏ−メチ／Ｉ
／−ＫＡ−６６０６Ｍ６８■が得られる。

元素分析値：Ｃ３゜Ｈ４６Ｎ４０＋１としてＣＨＮ 計算値ｆ／Ｉ６２．７２　　６．２１　　７．５０実測
値（嗜　　　６２．４８　　６．１０　　７．２８比旋
光度：［α］ＢＳ　＋　５５°（ｃｌ、ＣＨＣｌｍ　）
ＩＲ値：、　ＣＨＣｌ５　ｔ−ｒｒｒ’−１ａｘ １７６０（環状カルバメート） ＰＭＲ値：δＣＤＣＩＩ　、ｐｐｍ １．０７　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６　Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨａ
　）２．８７　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−Ｃ五） ｃ）　　ｂ）で得られたＮ、Ｏ−保護化合物１ｇを無水
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド’２（３ｍｌに溶解し。

酸化バリウム２ｇ及び水酸化バリウム・１水和物４００
■を加えて、室温で攪拌しながら臭化アリル４　ａｔを
滴下する。−夜攪拌したのち反応液にドライアイスを加
えて中和し、クロロホルム１００ｍＡ’を加える。生じ
た白色沈殿を遠心分離して除去し、上清を減圧下に濃縮
乾固したのち残音をクロロホルム１００ｍ１に溶解し、
水１ｏｏｍｔで３回洗浄する。クロロホルム層を硫酸す
）　ＩＪウムで乾燥し、減圧下で濃縮すると、シロップ
状の粗生成物１．２ｇが得られる。これをプレパラテイ
プ薄層クロマトグラフィー〔プレート；シリカゲルＰＦ
２．．　（メルク社製）、展開溶媒：クロロホルム−メ
タノール（１９：１））で精製すると、シロップ状の５
−０−アリル−１，２’、６’　−）　１ｊスーＮ−ベ
ンジルオキシカルボニル−５−０：４−Ｎ−カルボニル
−５−デーｏ−メチル−ＫＡ−６６０６Ｉｔ　８９９〜
が得られる。

元素分析値：　Ｃ４２Ｈ５０Ｈ４０１１としてＣＨＮ 計算値（％）　　　６４．１１　　６．４０　　７．１
２実測値（％）　　　６４．３４　　６．５２　　６．
９９比旋光度：〔α〕π＋４０°（Ｃ１、ＣＨＣｌ、　
）１７６０（カルバメート） １７１０　（−ＮＨ−ＣＯＯＣＨＩ　Ｘ））ＰＭＲ値：
δＴＭＳ ＣＤＣ１，ｐｐｍ １．０８　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７．０Ｈｚ、Ｃ−ＣＨ，
）２．８４　（５Ｈ，ｓ％Ｎ−ＣＨ，） ７．３５（１５Ｈ，ｍ１フエニル） ｄ）　　ｃ）で得られた５−０−アリル−Ｎ、〇−保護
化合物８９９■をジオキサンＩＢｍｌに溶解し、０．３
４規定の水酸化バリウムＩ　Ｓ、　８　ｍｌを加え、６
０℃で一夜攪拌する。更に水酸化バリウム・８水和物７
３８■を加え、５時間反応を続ける。反応液をドライア
イスで中和し、メタノール８０ｍ１を加え、生ずる白色
沈殿を遠心分離により除去する。上清を減圧下で濃縮乾
固し。

残音をクロロホルムに溶解して、水１００ｍ／で２回洗
浄する。クロロホルム層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減
圧下で濃縮乾固すると、シロップ状の５−ｏ−アリル−
１，２’、　６’−トリス−Ｎ−ベンジルオキ７カルポ
ニルー５−デーｏ−メチル−ＫＡ−６６０６ＩＩ　７９
０Ｉｎ９が得られる。本物質は更に精製することなく、
次の反応に用いる。

ｅ）’ｄ）で得られた粗製の５−〇−アリル化合物７９
０ｒｎ９をジオキサン２６ｍ１に溶解し、　Ｎ　−ベン
ジルオキ７カルポニルグリシンのＮ−ヒドロキシスクシ
ンイミドエステル６６７■及びトリエチルアミン１．６
　ｍｌを加え、９０℃で２時間加熱反応する。反応液を
減圧下で濃縮乾・固し、残音をクロロホルム５０ｍ１に
溶解し、水５０ｍ１で３回洗浄する。クロロホルム層を
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮乾固すると、１
．０５ｇの固体が得られる。この固体をプレノくラティ
プ薄層クロマトグラフィー〔プレート：シリカゲルＰＦ
２．．　（メルク社製）、展開溶媒：クロロホルム−メ
タノール（ｉｓ：１）］で精製すると、シロップ状の５
−０−アリル−１，２’、６’−）リス−Ｎ−ベンジル
オキシカルボニル−４−Ｎ　−（Ｎ−ヘンシルオキシカ
ルボニルグリシル）−５−デーｏ−メチル−ＫＡ−６６
０６１６１２〜が得られる。

元素分析値：　Ｃ５１Ｈ６１Ｎ５０ＨとしてＣ、ＨＮ 計算値（％）　　　６４．５４　　６．４６　　７．５
６実測値（％）　　　６４．１１　　６．５６　　７．
１４比旋光度：〔α〕２４＋３５°（Ｃ１、ＣＨＣｌ、
　）ＩＢ　値：　νＣＨＣ”　Ｃ’Ｉｎ−’ａｘ １６５５ＣアミドＩ） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１，ｐｐｍ １．０６　（３Ｈ，ｄｌ、Ｔ　＝６．５Ｈｚ、Ｃ７ＣＨ
，）２．９０　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨＬ）７．５（２
０Ｈ，ｍ、；ｙｃニル） ｆ）　　ｅ）で得られた４−Ｎ−保護グリシル体２８７
Ｔｎ９をクロロホルム３．０１１／に溶解し、室温。

遮光下で攪拌し、メタクロロ過安息香酸２１０〜を加え
４時間反応させる。更に、メタクロロ過安息香酸１０５
■を加え４時間攪拌を続ける。

反応液にクロロホルム２０ｍ１を加え、５規定の水酸化
ナトリウム５　ｍｌで２回、水１Ｑｍ／で２回洗浄する
。クロロホルム層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で
濃縮すると、無色シロップ状の１．２’、６’−）リス
−Ｎ−ベンジルオキ７カルボニルー４−Ｎ−（Ｎ−ベン
ジルオキシカルボニルグリシル）−５−デー０−メチル
−５−〇−（２，３−エポキシプロビル）−ＫＡ−６６
０６１１２９６■が得られる。

元素分析値：　Ｃｓ＋Ｈａ＋ＮａＯ＋＋としてＣＨＮ 計算値（％”）　　　６３．２８　　６．５５　　７．
２５実測値（％）　　　６３．５５　　６．４８　　７
．１８比旋光度：〔α〕ｚ＋　５８°（０１、ＣＨＣｌ
４　）ＩＲ値ニジＣＨＣ１ｘ　　−１ １ｎａｘｃｎ′ １６４０（アミドＩ） １．０８　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ：６．ＯＨ７，Ｃ７ＣＨ５
）２−９６　（５Ｈ，Ｓ、　Ｎ−ＣＨＪ）７．３５（２
０Ｈ，ｍ、７エ＝ル） ｇ）　　ｆ）で得られたエポキシ体２９３９を無水Ｎ、
Ｎ−ジメチルネルムアミド１６．５　ｍｌに溶解し。

窒化ナトリウム１９７ｒｖを加え、７０℃で一夜攪拌す
る。反応液を減圧下で濃縮乾固し、残音をクロロホルム
１００ｍ１に溶解して水１００ｍ１で４回洗浄する。ク
ロロホルム層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮
すると、シロップ状の粗生成物３１２ダが得られる。こ
れをプレパラテイプ薄層クロマトグラフィー〔プレート
：シリカゲルＰＦ２ｓ４（メルク社製）、展開溶媒：ク
ロロホルム−メタノール（７：１））で精製すると、シ
ロップ状の５−Ｏ−（Ｓ−アジド−２−ヒドロキシプロ
ピル）　−１，２’、６’　−トリス−Ｎ　−ベンジル
オキ７カルボニルー４−Ｎ−（Ｎ−ペンジルオキシカル
ボニルグリシル）−５−デー○−メチル−ＫＡ−６６０
６１２４５■が得られる。

元素分析値：　”５ＩＨ６２Ｎ８　ｏ１４としてＣＨＮ 計算値（％）　　　６０．５８　　６．１８　　１１．
０８実測値（％）　　　６０．１４　　６．５２　　１
０．９１比旋光度”　（αＩＤ３＋　５０’　（ｃ　１
、ＣＨＣｌ５　）ＩＲ値ニジＣＨＣｌ、α− ａｘ ２１００（アジド） １７０５　（−ＮＨＣＯＯＣＨ，ベラ）１６３５（アミ
ド■） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１，ｐｐｏｌ １．０８　（ＡＨ，ａ、　Ｊ＝＝７．０Ｈｚ、　Ｃ−Ｃ
Ｈ，）２．９４　（３Ｈｌｓ、Ｎ−ＣＨ５） ７．３６（２０Ｈ，ｍ、フェニル） ｈ）　　ｇ）で得られたアジド化合物２４３■を酢酸５
．９　ｍｌに溶解し、パラジウム黒２４３ｒｎ９を加え
て水素気流下で４時間加水素分解する。反応後、パラジ
ウム黒をｒ去し、氷冷水で４００ｍ１に希釈したのち、
濃アンモニア水で中和してＣＭ−セファデックスＣ−２
５（ＮＨ，型）のカラ４（１×２５Ｃｒｎ）に吸着させ
る。イオン交換水で洗浄したのち、０．１規定及び０．
５規定のアンモニア水苔１２０ｍ１を用いて濃度勾配法
により溶出し、４　ｍｌずつ分画する。第３８〜５２画
分を合し、凍結乾燥すると、白色固体４９４■が得もれ
る。このものを更にＣＭ−セファデックスＣ−２５（Ｎ
Ｈ，型）のカラムに吸着させ、脱炭酸イオン交換水で洗
浄したのち、１規定アンモニア水で溶出する。活性部分
を集め凍結乾燥すると、無色粉末として下記の構造を有
する１５−Ｏ−（６−アミノ−２−ヒドロキシプロピル
）−５−デー０−メチル７ＫＡ−６６０６１４１，１■
が得られる。

ＣＨ。

元素分析値：　ｃ、、Ｈ４０Ｎ、ｏ、＊　１／２Ｈ１Ｃ
Ｏ１として実測値（％）　　　４８．７４　　８．４８
　　１７．７８比旋光度：〔α）”＋１０６°（ｃｌ、
Ｈ２０）１６３０（アミド１） １５８０（アミドＩ） ＰＭＲ値：δＤ、Ｏｐｐｍ　（ＴＭＳ外部標準）１．５
４　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝＝６．５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨＡ）
＆５５　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ，） ５．４５　（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、　Ｈ−１’
）実施例２ ｓ−ｏ−（４−アミノ−２−ヒドロキシブチル）−５−
デー０−　ｌ　チル−Ｋ　Ａ　−６６０６１（Ｄ製造：
ａ）　実施例１ｆ）で得うｈり１，２’、６’　−１，
リス−チル−５−０−（２，５−エポキシプロビル）−
アミドＳ、　６　ｔｎｌに溶解し、シアン化カリウム８
０ダを加え、７０℃で６時間攪拌する。反応液を減圧下
で濃縮乾固し、残音をクロロホルム３０ｍ１に溶解し、
水５　Ｑ　ｍｌで３回洗浄する。クロロホルム層を硫酸
ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮乾固する。この残音
をプレパラテイプ薄層クロマトグラフィー〔プレート：
シリカゲルＰＦ！５４（メルク社製）、展開溶媒：クロ
ロホルム−メタノール（１０：１））で精製すると、シ
ロラフ状のＬ２’ｔ６’−）　’）クーＮ−ベンジルオ
キシカルボニル−４−Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボ
ニルグリシル）−５−０−（３−シアノ−２−ヒドロキ
シプロピル）　−５７チー　０−メチル−ＫＡ−６６０
６ＩＩ　９　Ｂ■が得られる。

元素分析値：　Ｃｓａ　Ｈａｇ　Ｎ６０□４としてＣＩ
（Ｎ 計算値（％）　　　６２．７６　　６．２８　　８．４
５実測値（％）　　　６２．６７　　６．５７　　８．
５０比旋光度：〔α〕、７＋ｇ９°（ｃｌ、ＣＨＣｌ、
　）２２５０（−ＣＮ） １７００　（−ＮＨｃｏｏｃＨバ◇） １６３５（アミド１） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１，ｐｐ′ｎ １．０８　（３Ｈ，ａ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ
，）２．９２　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ，）７．３５（
２０Ｈ，口、フェニル） ２．４８　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝７．０　Ｈｚ、　−Ｃ
Ｈ３ＣＮ）ｂ）　　ａ）で得られたシアン化合物９８■
を酢酸２　ｍｌに溶解し、パラジウム黒９８〜を加えて
水素気流下で４時間加水素分解を行う。反応後、パラジ
ウム黒をｆ去し、ラネーニッケルを加えて水素圧４気圧
で８時間接触還元を行う。反応後、冷水１００ｍ１！で
希釈し、ラネーニッケルをｒ去する。ｒ液を濃アンモニ
ア水で中和し、さらに冷水で５００＋＋＋Ａ’に希釈し
てＣＭ−セファデックスＣ−２５（ＮＨ，型）のカラム
（ＩＸ２５−）に吸着させる。水洗後、０．１規定及び
０．５規定のアンモニア水苔１２（＋＋／を用いる濃度
勾配法により溶出し、続いて０．５規定のアンモニア水
６０ｍ１及び０，７５規定のアンモニア水１２０　ａｔ
で溶出して５　ｍｌずつ分画する。０．７５規定アンモ
ニア水の溶出部分第７０〜９１画分を凍結乾燥すると、
白色固体２１．０〜が得られる。

これを更にＣＭ−セファデックスＣ−２５（ＮＨ４＋１
　　。

型）のカラムに吸着させ、脱炭酸イオン交換水で洗浄し
たのち１規定のアンモニア水で溶出して活性区分を凍結
乾燥すると下記の構造式を有する無色粉末の５−Ｏ−（
４−アミノ−２−ヒドロキシブチル）−５−デー０−メ
チル−ＫＡ−６６０６１１７，５〜が得られる。

ＣＨ。

看 元素分析値：　ＣｚＨ４２Ｎ６０６”　１／２Ｈ，Ｃｏ
ｗＣＨＮ 計算値（％）　　　４９．８８　　８．７８　　１７．
０５実測値（％）　　　４９．７４　　８．７７　　１
７．３２比旋光度：〔α）、；’＋１３２°（ｃＯ，３
７、Ｈ８０）１６２５（アミド１） ｉｓｓｏ（アミド■） ＰＭＲ値：δ　　　（ＴＭＳ外部標準）Ｄ、０ １．５２　（５Ｈｌｄ、　Ｊ　＝７．０　Ｈｚ、　Ｃ−
ＣＨＩ　）３．５６　（Ｓ　Ｈ，ｓ、Ｎ−ＣＨ，）５．
４６　（１，Ｈ，ｄ、　Ｊ＝３．５Ｈｚ、Ｈ−１’）実
施例３ ５−デー○−メチル−５−０−（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）−ＫＡ−６６０６１の製造：ａ）　実施例１
　ｆ）で得られた１　、２’、　６’　−）リス−Ｎ−
ベンジルオキ７カルボニルー４−Ｎ−（Ｎ−ベンジルオ
キ７カルポニルグリシル＞−Ｓ−デー０−メチル−５−
０−（２，５−エポキシプロビル）−ＫＡ−６６０６ｍ
ｌ　９４■をアセト１５゜９−に溶解し、水１．９　ｍ
ｌを加え、室温で攪拌下に濃硫酸１００■を滴下して４
時間攪拌する。

反応液を４規定の水酸化ナトリウムで中和し、室温で減
圧下にアセト／を留去したのち、クロロホルム２０ｍ１
を加えて４規定の水酸化ナトリウム５　ｍｌ及び水２Ｑ
ｍｌで２回洗浄する。クロロホルム層を硫酸す）　ＩＪ
ウムで乾燥し、減圧下で濃縮すると、シロップ状の粗生
成物１８９■が得られる。これをプレパラテイプ薄層ク
ロマトグラフィー〔プレート：シリカゲルＰＦ、ｓ４（
メルク社製）、展開溶媒：クロロホルム−メタノール（
１０：１））で精製すると、白色固体の１ｅ２’ｅ６’
　−）　！ＪスーＮ　−ヘンシルオキシカルボニル−４
−Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキ７カルポニルグリシル）−５
−デーＯ−メチル−５−ｏ　−’　（２，５−ジヒドロ
キシプロピル）、−ＫＡ−６６０６■１２２■が得られ
る。

元素分析値ａ　Ｃａ１Ｈ１ｌｌＮｆｉＯ１ｓと（、てＣ
）Ｉ　　　　　　　　Ｎ 計算値（％）　　　６２．１２　　６．４４　　７．１
０実測値（％）　　　６２．００　　６．５８　　７．
０４比旋光度：〔α〕〃＋６６°（ｃｌ、ＣＨｏｌｍ　
）１７０５　（−ＮＨＣＯＯＣＨべ◇） １６３５（アミド１） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１，ｐｐ′ｎ １．０６　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．０　Ｈｚ、　Ｃ−Ｃ
ＨＩ　）２．９１　（５Ｈ％ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）７．３
５（１５Ｈ，ｍ、フェニル） ｂ）　　ａ）で得られたＮ−保護化合物８１．４〜を酢
酸２．０　ｍｌに溶解し、パラジウム黒８１．４〜を加
えて、水素気流下４時間加水素分解する。反応後、パラ
ジウム黒をｒ去し、氷冷水で２００ｍ１に希釈したのち
、濃アンモニア水で中和してＣＭ−セファデックスＣ−
２５（ＮＨ４型）のカラム（１，Ｏｘ　２　Ｄ　ｃｍ　
）に吸着させる。イオン交換水で洗浄したのち、０．１
〜規定及び０．５規定のアンモニア水苔９０ｍ１の間で
濃度勾配法により溶出を行い５　ｍｌづつ分画する。第
１９〜２５分画な合し、凍結乾燥すると、白色固体２８
．１〜が得られる。これを更にＣＭ−セファデックスＣ
−２５（ＮＨ４型）のカラムに吸着させ、脱炭障イオン
交換水で洗浄したのち、１規定アンモニア水で溶出する
。活性部分を集めて凍結乾燥すると、下記の構造式を有
する、無色粉末の５−デー０−メチル−５−ｏ−（２，
３−ジヒドロキシプロピル）−ＫＡ−６６０６１２１，
１１１１９が得られる。

ＣＨ。

■ 元素分析値”　Ｃ＋ｏＨ，Ｎ５０７・Ｉ（□ＯとしてＣ
ＨＮ 計算値（％）　　　４８．８１　　８．８４　　１４．
９８実測値（％）　　　４８．！１７　　９．０１　　
１４．８０比旋光度：〔α）２２＋１０９°（ｃＯ，８
８、Ｈ２０）１６！１０　（アミドＩ） １５８０（アミドａ） ＰＭＲ値：δ　　　ｐｐｍ　　（ＴＭＳ外部標準）２０ １．５２　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ−７，０Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ
３）６．５２　（５Ｈ％Ｓ、　Ｎ−’ＣＨ，）５．５９
　（Ｉ　Ｈ，ａ、　Ｊ＝＝５，５　Ｈｚ、　Ｈ−１’）
実施例４ ５−デーＯ−メチルニ５−Ｏ−（２−ヒドロキシエチル
）−ＫＡ−６６０６１の製造：ａ）　実施例１ｅ）で得
られた５−０−アリル−１，２′、６′−トリス−ベン
ジルオキシカルボニル−４−Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキシ
カルボニルグリシル）−５−デーＯ−メチル−ＫＡ−６
６０６１１９４ηをクロロホルム２．５　ｍｌに溶解し
、ドライアイス−アセトンで冷却し、攪拌しながら、オ
ゾンガスな２０分間通過させる。水素化ホウ素ナトリウ
ム６２１ｎｇを冷５０％エタノール水溶液に溶解し、前
記の反応液に滴下して５０℃に１時間加熱する。反応液
を室温で一夜放置したのち、１０％硫酸で中和し、減圧
下でクロロホルム及びメタノールを留去する。水層を再
び酸性にしてクロロホルムで抽出し、クロロホルム層を
水５Ｑｍｌで２回洗浄したのち硫酸す）　ＩＪウムで乾
燥して減圧下で濃縮すると、シロップ状の粗生成物１８
７■が得られる。これをプレパラテイプ薄層クロマトグ
ラフィー〔プレート：シリカゲルＰＦａｓ４（メルク社
製）、展開溶媒：クロロホルム−メタノール（１０：１
））で精製すると、固体の１．２’、６’−）リス−Ｎ
−ベンジ０−（２−ヒドロキシエチル）−ＫＡ−６６０
６璽１４３ダが得られる〇 元素分析値：　Ｃ６０Ｈ６１”ｉ　ｏ＋４　としてＣＨ
Ｎ 計算値（％）　　　６２．８１　　６．４５　７．３５
実測値（％）　　　６２．５６　　６．６８　７．０５
比旋光度：〔α］、ｇ’＋４５°（ｃＯ，５８、ＣＨＣ
ｌ、　）１７１０　（−ＮＨＣＯＯＣＨ８）） １６４０（アミドＩ） １．０６　（３Ｈ１ｄ、　Ｊ　＝６．５　Ｈｚ、　Ｃ−
ＣＨＩ　）２．９０　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−Ｃ五） ７３（２０Ｈ１ｍ、フェニル） ｂ）ａ）で得られたＮ−保護化合物７０■を酢酸２．０
　ｍｌに溶解し、５％パラジウム炭素７０■を加え、水
素気流下６時間加水素分解する。反応後、触媒をｒ去し
、冷水で２　ｏ　Ｏｍｌに希釈して濃アンモニア水で中
和したのち、ＣＭ−セファデックスＣ−２５（ＮＨ，型
）のカシ′ム’、（１，０２０菌）に吸着させる。イオ
ン交換水で洗浄したのち、０．１規定及び０．５規定の
アンモニア水苔ｑ（３ｍｌの間で濃度勾配法によって溶
出を行い５　ｍｌずつ分画する。第２０〜２５画分を集
めて凍結乾燥すると、白色固体１５．９ｙｎｙが得られ
る。

これを更にＣＭ−セファデックスＣ−２５（ＮＨ４型）
のカラムに吸着させ、脱炭酸イオン交換水で洗浄したの
ち、１規定のアンモニア水で溶出する。活性部分を集め
て凍結乾燥すると、下記の構造式を有する無色粉末の５
−デーＯ−メチル−５−０−（２−ヒドロキシエチル）
−ＫＡ−６６０６１１２，４■が得られる。

ＣＨ３ ＮＨｘ　　　　　　　　ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ元素分析値
：　Ｃ１６ＨＨＮ＠　０６　”　ＨＨ０として　　　　
　　　　チＣＨＮン 計算値（％）　　　４９．４１　　　Ｂ、９８　１６．
０１　　　　　パ実測値（％）　　　４９４３　９．０
１　１５．８０　　　　５比論光度：〔α）”＋１３８
°（ｃＯＪ４、ＨＨ０）　　　　　時り 査 ＩＨ値：　ｌ／　ＫＢｒ−’ １ ゜。８酸 １６２８　（アミド■）　　　　　　　　　　　　ウ１
５８０（アミドＩ）　　　　　　　　　　　　　硫ＰＭ
Ｒ値：δ　　　ｐｐｍ　（ＴＭＳ外部標準）　　　　　
　　とＤ！０ １．５２（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、Ｃ−ＣＨ５）こ
３．５２（５Ｈ，ｓ、Ｎ−Ｃ当）ゲ ５．４０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、Ｈ−１’）ホと 実施例５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第
５−Ｏ−（２−アミ′”チ′）−５−デー０−　　ヤメ
チルーＫＡ−６６０６１の製造：　　　　　　　　　　
ヤａ）　実施例４ａ）で得られた１、２’、６’−）リ
ス−−Ｎ−ベンジルオキγカルボニ＃　−４−Ｎ　−（
Ｎ−ペンジルオキシカルボニルグリシル）−Ｓ−７”　
−０−メチル−５−０−０２−ヒト°ロイシェル）−に
八−６６０６１１４０１１１＆を無水ピリジ４、２　ｔ
ｎｉに溶解し、水冷下、攪拌しながら塩化ラドルエンス
ルホニル１１５〜を加え、更に時間攪拌する。反応液に
水０．７　ｍｌを加えて１間靜置後、室温で減圧下に濃
縮乾固する。残をクロロホルム５０　ｍｌに溶解し、０
，４規定硫水素力リウム３０ｍ／、１規定炭酸水素ナト
リム５　Ｑ　ｍ１次いで水３０ｍ１で２回洗浄したのち
。

酸す）　ＩＪウムで乾燥して、減圧下に濃縮する、シロ
ップ状粗生成物１６２〜が得られる。

れをプレパラテイプＴＬＣ（プレート：シリカルｐＦ’
ｚｓ＜　（メルク社製）、展開溶媒：クロロルムーメタ
ノール（９５：５））で精裏する、無色固体の１．２’
、６’−）リス−Ｎ−ベンジルキシカルボニル−４−Ｎ
−（Ｎ−ベンジルオシカルボニルグリシル）−５−デー
０−メチ−５−０−（２−）シルオキシエチル）　−Ｋ
Ａ６６０６１１１５２■が得られる。

元素分析値：　Ｃ５７Ｈ６？Ｎ５０１６ＳとしてＣＨＮ
　　　Ｓ 計算値（％）　　　６１．６６　６．０８　６．５１　
２．８９実測値（％）　　　６１．７９　６．０７　６
．３３　２．７４１７１０　（−ＮＨＣＯＯＣＨ，（戸 １６４０（アミド１） １１７５（’８０ｚ　） ＭＳ ＰＭＲ値：δ。ＤＣＩＩ　ｐｐ” １．０８　（ＡＨ，ｄ、　Ｊ＝７．０Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ
３）２．４４（３Ｈ，ｓ＼、舎ＣＨ，） ２．９１（３Ｈ％ｓ、Ｎ−Ｃシ） １４〜７．９（２４Ｈ，ｍ、フェニル）ｂ）　　ａ）で
得られたトシル体１５０■を無水Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド４．５　ｍｌに溶解し、窒化
ナトリウム８８〜を加え、６０℃で４時間攪拌する。反
応液を減圧下で濃縮乾固し、残金なる。クロロホルム層
を硫酸ナトリウムで乾燥し。

減圧下で濃縮乾固すると、シロップ状の粗生成物１４６
■が得られる。これをプレパラテイブ薄層クロマトグラ
フィー〔プレート：シリカゲルＰＦ２５４　（メルク社
製）、展開溶媒：クロロホシムーメタノール（９５：５
）］で精ａすると。

無色固体の５−Ｏ−（２−アジドエチル）−１゜２’、
６’　−）　！Ｊ　ス−Ｎ−−＜ンジルオキシカルポニ
ル）−４−Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニルグリシ
ル）−５−デー０−メチＡ−ＫＡ−６６０６１１２４１
ｎ９が得られる。

元素分析値：　Ｃ３０Ｈ６ＯＮ８０！、としてＣ−、、
ＨＮ 計算値（％）　　　６１．２１　６．１６　１１．４２
実測値（％）　　　６０．９２　６．０２　１１．４４
比旋光度：〔α互２＋３９°（ｃ［、ＣＨＣｌ、　）２
０９０　（アジド） １６３５（アミド１） ＴＭＳ ＰＭＲ値：δＣＤＣｌ、　ｐｐｍ １−０７　（６Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝７．０　Ｈｚ、　Ｃ−
ＣＨ５）２．９４　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨａ　）７．
５　（２０Ｈ，ｍ１７エ＝＃） ｃ）　　ｂ）で得られたアジド体１２４ηを酢酸′２゜
Ｏｍｌに溶解し、パラジウム黒１２４■を加えて水素気
流下で７時間加水素分解する。反応後、触媒なＰ去し、
氷冷水で２００　ｍｌに希釈して濃アンモニア水で中和
したのち、　　ＣＭ−セファデックスＣ−２５（ＮＨ４
＋型）のカラム（１，０Ｘ２０ｃｒｎ）に吸着させる。

脱炭酸イオン交換水で洗浄後、０．１規定及び０．５規
定のアンモニア水苔１２０ｍ１の間で濃度勾配法により
溶出し５　ｍｌずつ分画する。第２９〜３９画分を集め
、凍結乾燥すると、白色固体３１．６〜が得られる。こ
れを更に、ＣＭ−セファデックスＣ−２５（ＮＨ４型）
のカラムに吸着させ、脱炭酸イオン交換水で洗浄したの
ち、１規定アンモニア水で溶出する。

活性部分を集めて凍結乾燥すると、下記の構造式を有す
る無色粉末の５−〇−（２−アミノエチル）−５−デー
０−メチル−ＫＡ−６６０６１２４，６ｍ９が得られる
。

ＣＨ。

元素分析値：　ＣＩＢＨｇＮ６０５”　Ｈｚ０としてＣ
Ｈ、Ｎ 計算値（％）　　　４９．５２　９．２４　１９．２５
実測値（％）　　　４９．２７　９．０６　１９．２１
比旋光度：〔α）２５＋１１５°（ｃｉ、Ｈｚ０）１６
５０　（アミド■） １５７０（アミドｎ） ＰＭＲ値＝δ　　　ｐｐｍ　　（ＴＭＳ外部標準）Ｄ、
０ １．５２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ　＝６；５　Ｈｚ、Ｃ−ＣＨ
３）３．５４　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）５．４５（
ＩＨｌｄ、Ｊ＝５．０Ｈｚ、Ｈ−１’）実施例６ ｓ−ｏ−（５−アミノ−２−ヒドロキシプロピル）−４
−Ｎ−グリシル−５−デー０−メチル−ＫＡ−６６０６
ＶＩの製造： ａ）次式 で表わされるデー０−メチル−ＫＡ−６６０６ＶＴ２５
０ｒｎｇをメタノール９　ｍｌに溶解し、酢酸ニッケル
・４水和物５００〜を加え、３０分攪拌したのち１．Ｎ
−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）スフ均イミド５
６４１Ｒ９を加え、室温で２時間攪拌する。反応液に濃
アンモニア水１５ｍ／及びメタノール１５ｍ／を加え３
０分攪拌したのち濃縮乾固し、残音にクロロホルム及び
６規定アンモニア水を加える。クロロホルム層を分取し
、６規定アンモニア水で６回及び水で２回洗浄したのち
、硫酸ナトリウムで乾燥して溶媒を留去する。残音をメ
タノール２２ｍ／に溶解し、炭酸ナトリウム８１０■を
水７　ｍｌに溶解した液を加え。

水冷下フェノキシカルボニルクロリド０．４　ｍｌ　ヲ
加えて２時間攪拌する。更に炭酸水素ナトリウム８００
■を加え、室温で一夜攪拌する。反応液を濃縮乾固し、
残音をクロロホルムに溶解して、水及、び４規定水酸化
す）　ＩＪウムで６回更に水で洗浄したのち硫酸す）Ｉ
Ｊウムで乾燥して溶　・媒を留去する。残音をシリカゲ
ルのカラムに吸着させ、クロロホルム−メタノール（５
０：１）で溶出する。目的物を含む部分を濃縮すると。

無色固体のｔ、　２／、　６１　　Ｆリス−Ｎ−ベンジ
ルオキシカルボニル−５−０：４−Ｎ−カルボニル−５
−チー０７）　チル−ＫＡ−６６０６”ｌｌ　４８０１
ｎ９が得られる。

元素分析値：　ＣＨＨ４６Ｎ４０　ＨｌとしてＣＨＮ 計算値（％）　　　６２．７２　６．２１　７．５０実
測値（％）　　　６２．５４　５．９６　７．４３比旋
光度：〔α〕“＋６°（ｃ２、ＣＨＣｌ４　）１７６５
（環状カルバメート） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１ｍ　　ｐｐ” １．１２（３ａ、　ａ、　Ｊ＝７Ｈ２，Ｃ−ＣＨ，）２
．８８　（Ｓ　Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨＩ　）ｂ）　　ａ）
で得られたカルバメート体２００■を用い、実施例ＩＣ
）と同様に反応処理すると、無色固体の５−０−アリル
−１，２’、６’−）リス−Ｎ−ペンジルオキシカルボ
ニル−３−０：４’−Ｎ−カルボニル−５−デーＯ−メ
チル−ＫＡ−６６０６Ｖ１１８２１＃が得られる。

元素分析値：　ＣｕＨｚＮ＋ｏｎとしてＣＨＮ 計算値（％）　　　６４．１１　６．４０　７．１２実
測値（％）　　　６４．５３　６．２８　６．８９比旋
光度：〔α〕２４＋５°（Ｃ２、ＣＨＣｌ、　）１７６
０（環状カルバメート） １．１５（ＡＨ，ａ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨａ
）２．８７　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨＩ　）ｃ）　　ｂ
）で得られた５−ｏ−アリル化合物ｔ−ｓＯ〜を用い、
実施例ｉｄ）及びＩｓ）と同様に反応処理すると、無色
固体の５−０−アリル−１゜２’、６’−）リス−Ｎ　
−ベンジルオキシカルボニル−４−Ｎ−（Ｎ−ベンジル
オキシカルボニルグリシル）−５−デー０−メチル−Ｋ
Ａ−６６０６■１５３■が得られる。

元素分析値：　Ｃｓ＋　Ｈｓ＋　Ｎｓ　ＯＩｓとしてＣ
ＨＮ 計算値（％）６４．５４　６．４６　７．３６実測値（
％）　　　６４．５５　６．２８　７．０６比旋光度：
〔α〕”＋２６°（ｃ　１．　ＣＨＣｌ、　）１６３５
（アミド■） ＭＳ ＰＭＲ値＝δ　　　ｐｐｍ ＣＤＣｌ。

１．１５　（！ＩＨ１ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、Ｃ−ＣＨ
，）２．９０　（Ｓ　Ｈ，ｓ、Ｎ−ＣＨ，）ｄ）　　ｃ
）で得られた５−ｏ−アリル−４−Ｎ−グリシル化合物
２０ダを用い、実施例１ｆ）と同様に反応処理すると、
無色固体のＬ２’１６’　−）　ＩＪスーＮ−ベンジル
オキシカルボニル−４−Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキシカル
ボニルクリシル）−５−デー０−メチル−５−０−（２
，３−エポキシグロビル）　−ＫＡ−６６０６Ｖｌ　２
１　ｍ９が得られる。

元素分析値：　Ｃ５１Ｈ６１Ｎ５０１４としてＣＨＮ 計算値（％Ｊ６３．２８　６．５５　７．２５実測値（
％）　　６３．１８　６．５６７．１．５比論光度：〔
α）、　＋５０°（ｃｌ、ＣＨＣｌ３）ＩＲ値ニジＣＨ
Ｃｌ３Ｊ １ ａｘ １６３５（アミドＩ） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣＩ、　ｐｐｍ １、１５　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６　Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ，
）２．９４　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ３）ｅ）　　ａ）
で得られたエポキシ化合物１５０■を用い、実施例１　
ｇ）と同様に反応処理すると、無色プロピル）　−１，
２’、６’−）リス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
４−Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニルグリシル）−
５−チー０−）チル−ＫＡ−６６０６Ｗ　１１５ダが得
られる。

元素分析値：　Ｃ１１ＩＨＩＨＮ８０１４として　　Ｃ
ＨＮ 計算値（％）　　６０．５８　６．１８　１１．０８実
測値（％）　　６０．５２　６．１０　１１．２１比旋
光度：〔α）ｏ＋２５°（ｃｌ、ＣＩ（Ｃ１，）ＩＲ値
：ｖＣＨＣｌｓ−１ Ｃ川 ａＸ ２１０５（アジド） １６．５５（アミド■） ＭＳ ＰＭＲ値：δＣＤＣｌ、　ｐｐ” ｔｌ　６　（６Ｈ，ｄ、Ｊ−６，５Ｈ２，Ｃ−ＣＨ５）
２．９３（Ｓ　Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）ｆ）　　ｅ）で
得られたアジド化合物７０■を用い、実施例１ｈ）と同
様に反応処理すると、下記の構造式を有する無色固体の
５−Ｏ−（５−アミノ−２−ヒドロキシプロピル）−４
−Ｎニクリシル−５−デーＯ−メチル−ＫＡ−６６０６
Ｖｌ　１９〜が得られる。

ＣＨ８ 元素分析値：　Ｃｌ９Ｈ４ＧＮ６０６　”Ｈ２ＣＯ３と
してＣＨＮ 計算値（四　４７．０５　８．２，９　１６．４６実測
値（％）　　４７．１８　８．１５　１５．９８比旋光
度：〔α）９＋　１２２°（ｃｌ、Ｈ２０）ＩＲ値ニジ
ＫＢｒ備− ａｘ １６３０　（アミドＩ） １５７５　（アミド１１） ＰＭＲ値：δＤ、Ｏｐｐｍ　（ＴＭ３外部標準）１．５
５　（５Ｉ（％ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　ｃ−ｃＩ（、
）５．６０　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ３）５．４１　（
Ｉ　Ｈ，ａ、　Ｊ＝５．５　Ｈｚ、　Ｈ−１’　）実施
例７ ｓ−ｏ−（３−アミノ−２−ヒドロキシプロピル）−５
−デー０−メチル−ＫＡ−７０５８Ｉの製造： ａ）次式 で表わされる５−デー０−メチル−ＫＡ−７０５８１７
０■を用い、実施例６ａ’）と同様に反応処理すると、
無色固体の１．２’、６’−）リス−Ｎ−ベンジルオキ
７カルボニルー３−０：４−Ｎ−＃）ｋボニル−５−デ
ー０−メチ＃−ＫＡ−７０３８１１２５雫が得られる。

元素分析値：　Ｃ３９Ｈ４６Ｎ４０＋１　トＬ／　テＨ
Ｎ 計算値（％）　　６２．７２　６．２１　７．５０実測
値（％）　　６２．８１　６．５５　７．２８ＣＨＣ１
３−＋ ＩＲ値ニジｍａｘＣｒｎ １７６５（環状カルバメート） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤ０１３ｐｐｍ ２．８１　（５Ｈ％　ｓ％Ｎ−ＣＨ，）２．９０（３Ｈ
，ｓ、Ｎ−ＣＨ５） ｂ）　　ａ）で得られたカルバメート化合物１０５１１
１５？を用い、実施例１ｃ）と同様に反応処理すると、
無色固体の５−ｏ−アリル−１，２’、６’−）リス−
Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−３−０：４−Ｎ−カル
ボニル−５−デー０−メチル−ＫＡ−７０３８１９３ｍ
９が得られる。

実測値（％）　　６４．０９　６，１２　６．８８比旋
光度：〔α〕＋６°（Ｃ３、ＣＨＣｌ、）工Ｒ値：　ｖ
　ＣＨＣｌ５　ｃｍ−” ａｘ １７６５　（環状カルバメート） ＰＭＲ値：δｃＤｃ１３ｐｐｍ ２．８２　（３Ｈ％　８．Ｎ−ＣＨ５）２．９１　（３
Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）元素分析値”　Ｃｓ、Ｈａ２Ｎ
ａ○１．としてＣＨＮ 計算値（％）　　６０．５Ｂ　　６．１８　１１．０８
実測値（→　６０．０４　５．８７　１１．１５比旋光
度：〔α〕＋３８°（ｃｌ、ＣＨＣｌ５　）ＩＢ　値：
　ｖ　０６０１３ｃｍ−’ ａｘ ２１００（アジド） １６ｉ（アミドＩ） ＰＭＲ値：δ。Ｄｏ１３ｐｐｍ ２．９２　（ＡＨ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）ｆ）ｅ）で得ら
れたアジド化合物５５ｍ９を用い、実施例１ｈ）と同様
に反応処理すると、下記の構造式を有する無色固体の５
−Ｏ−（５−アミノ−２−ヒドロキシプロピル）　−５
−チー　０−メチル−ＫＡ−７０５Ｂ　Ｉ　１１■が得
られる。

ＣＨ２−ＮＨＣＨ３ＮＨ２ ◇呟イＣ０ＣＨ，ＮＨ 元素分析値：　Ｃｌ９Ｈ４ＯＮ６０ｅＨ２ＣＯ３トＬ／
　１ＣＨＮ 計算値（％）　　４７．０５　８．２９　１６．４６実
測値（％）　　４６．６８　８．４２　１６．１９比旋
光度：〔α）、＋１２６°（Ｃ０，５、Ｈ２Ｏ）ＩＲ値
ニジＫＢｒｃｒｎ″ ａＸ １６３０（アミド■） １５７５（アミドｎ） ＰＭＲ値：δＣＤＣ１，ｐｐｍ（ＴＭＳ外部標準）２．
８５　（３Ｈ，５１Ｎ−ＣＨ） ５．６０　（６Ｈ％ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）５．４１　（Ｉ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５．５Ｈｚ、　Ｈ−１’）実施例８ ５−デー０−メチル−５−ｏ−（α−Ｄ−グルコピラノ
シル）　−ＫＡ−６６０６１１Ｏ製造：ａ）実施例１ｂ
）で得られた１、２′、６′−トリス−Ｎ−ヘンシルオ
キシカルボニル−５−０：４−Ｎ−カルボニル−５−デ
ーＯ−メチル−ＫＡ−６６０６Ｉｔ　１．１７９、過塩
素酸銀９０２■及びｒ−コリ２．５，４．６−テトラ−
０−ベンジルーＤ−グルコピラノシルクロリド２．４ｇ
を加え、８０　’Ｃで３時間攪拌する。反応液より不溶
物をＰ去し、ｒ液を水洗後、濃縮乾固する。残音をシリ
カゲルのカラムに吸着させ、ベンゼン−酢酸エチル（２
：１）で溶出する。先に溶出する部分を常法により仕上
げ処理すると、無色固体の５−ｏ−（２，５，４，６−
テトラ−０−ベンジル−α−り一グルコビ２ノシル）　
−１，２’、６’−）リス−Ｎ−ベンジルオキシカルボ
ニル−５−０：４−Ｎ−カルボニル−５−デー０−メチ
ル−ＫＡ−６６０６１１１、１０９が得られる。

元素分析値：　Ｃ１５ＨａｏＮ＊Ｏ＋ａ　としてＣＨＮ 計算値（％）　　６９．０７　６．５５　４．４１実測
値（匈　６Ｂ、７３６．６６　４．２５ＣＨＣＩ、　　
−ｒ ＩＲ値ニジｍａｘ　　ＩＭ １７６０（環状カルバメート） ＰＭＲ値：δＣＤＣｌ、　ｐｐｍ １．１９　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ
３）２．６１　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＭ５）後から溶出
する部分を常法により仕上げ処理すると、無色固体の５
−０−（２１３，４，６−チトラー〇−ベンジルーβ−
Ｄ−グルコピラノシル）−１，２−６’　−ト’Ｊスー
Ｎ−ベンジルオキ７カルボニルー５−０：４−Ｎ−カル
ボニル−５−デー○−メチル−ＫＡ−６６０６Ｅｌ　４
１　Ｂ　１１９が得られる。

元素分析値：　０７３Ｈ８ＯＮ４０＋６　としてＣＨＮ 計算値（％）　　６９．０７　６．５５　４．４１実測
値（（６）　６９．５０　６．５１　４．１８比旋光度
：〔α）Ｄ　＋６−０　’　（ｃ　１、ＣＨＣｌ、）Ｃ
ＨＣｌ３　　−ａ ＩＲ値ニジｍａｘ　　ｆｆ１ １７６０　（環状カルバメート） ＰＭＲ値：δＣＤ０１３ｐｐｍ １．１２（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６゜５　Ｈｚ、　Ｃ−ＣＭ
５　）２．７５　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＭ５　）ｂ）　
　ａ）で得られたα−Ｄ−グルコピラノシル化合物５０
５１ｖを無水テトラヒドロンラン１２１１１／に溶解し
、−４０’に冷却して液体アンモニア２４ｔｘｌを加え
、次いでナトリウム０．５ｇを加えて同温で２．５時間
攪拌する。更に無水メタノール１．５ｍｇ、次いで水１
５ｍ１を加えて一夜放置す化 る。反応後、溶媒を留去し、残音を１規定水酸いナトリ
ウム水溶液６ｍｌに溶解して１００℃に４時間加熱する
。反応液を塩酸で中和したのち、水５００　ｍｌで希釈
し、７７バーライトＩＲＣ−５０（ＮＨ，’型）のカラ
ムに付す。水洗後、１．５規定のアンモニア水で溶出し
、溶出液を脱気したのち、ＣＭ−セファデックスｃ−２
ｓ（ＮＨｊ型）のカラムに付し、０．！規定と０．４規
定のアンモニア水の間で、濃度勾配法により溶出する。

目的物を含む画分を集めて凍結乾燥すると、下記の構造
式を有する無色粉末の５−デー０−メチル−５−Ｏ−（
α−Ｄ−グルコピラノシル）　−ＫＡ−６６０６１１１
７０〜が得られる。

ＣＨ３ 元素分析値：　Ｃ，、（、Ｈ，ＯＮ、０ＱｌｌＨ２０と
してｃ　　　　　ＨＮ 計算値（％）　　４８．１８　８．４９　１１２４実測
値（％）　　４８．５５　８．２１　１１．０５比旋光
度：〔α］＋１８８°（ｃｌ、Ｈ２ｏ　）ＰＭＲ値：δ
ＴＭＳ　ｐｐｍ ２０ １．５５　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．５　Ｈｚ、　Ｃ−Ｃ
Ｈ８）２．８９　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＭ５）５．４９
　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝＝？＋、４Ｈｚ、　Ｈ−１’）
５．６９　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ−３，６Ｈｚ、　Ｇｌｕ
−Ｈ−１）実施例９ ５−デー○−メチル−５−０−（α−Ｄ−グルコピラノ
シル）　−ＫＡ−６６０６Ｉの製造：ａ）実施例９ｂ）
で得られた５−デー０−メチル−５−Ｏ−（α−Ｄ−グ
ルコピラノシル）　−ＫＡ−６６０６ｉ　５７１ｖをメ
タ／　−ｋ　１．７　ｍｌに溶解し、酢酸ニッケル５９
Ｔｎ９を加え、室温で３０分攪拌する。次いでＮ−（ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）スクシンイミド８２ｒ
ｎ９を加えて６時間攪拌する。濃アンモニア水０．５　
ｍｌを加えて３０分攪拌したのち、溶媒を留去し、残音
をクロロホルム１０１ＩＩｌに溶解し、６規定アンモニ
ア水で４回及び水で２回洗浄したのち、乾燥して溶媒を
留去する。残音をジオキサン６ｍｌに溶解し、Ｎ−ベン
ジルオキシカルボニルグリシンのＮ　−ヒドロ上シスク
シ／イミドエステル１００ダ及びトリエチルアミン３．
１ｍｌを加え、６７℃に一草加熱する。反応後、溶媒を
留去し、残音をクロロホルム１０ｍＡ！に溶解して水洗
後溶媒を留去する。残音をメタノール’ｌ　ｍｌに溶解
し、濃アンモニア水０．７　ｍｌを加えて室温で１時間
攪拌する。

溶媒を留去し、残音をシリカゲルのカラムに吸着させ、
クロロホルム−メタノール（２０：１）で溶出し、常法
により仕上げ処理すると、無色固体のテトラキス−Ｎ−
ベンジルオキシカルボニル−５−デー０−メチル−５−
０＝（α−Ｄ−グルコピラノシル）　−ＫＡ−６６０６
Ｉ　５０■が得られる。

元素分析値：　Ｃ５４Ｈ６７Ｎ５０□６としてＣＨＮ 計算値（％）６０．５Ｂ　　６．２９　６．５２実測値
（殉　６０．１８　６．５５　６．２６比旋光度：〔α
）、＋７２°（ｃｌ、ＣＨＣｌ、　）ＩＲ値ニジ０Ｈ０
１・　４ ０ｍ ａｘ １６！ｉ５　（アミド■） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１３ｐｐｍ １．０５　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ
３）２．９７　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ３）ｂ）　　ａ
）で得られたＮ−保護化合物４６■を酢酸１、２　ｔｔ
ｒｌに溶解し、パラジウム黒２０〜を加えて水素気流下
で４時間加水素分解する。反応液をｒ過し、ｒ液を水１
２０＋＋＋ｌで希釈したのちアンモニア水で中和して、
　ＣＭ−セファデックスＣ−２５（ＮＨ，型）のカラム
に吸着させ、０．１規定及び０．６規定のアンモニア水
を用いて濃度勾配法により溶出する。目的物を含む画分
を集めて凍結乾燥すると、下記の構造式を有する無色粉
末の５−デーＯ−メチル−５−０−（α−Ｄ−グルコピ
ラノシル）　−ＫＡ−６６０６Ｉ　　１０　＝９が得ら
れる。

ＣＨ３ 元素分析値：　Ｃ２２Ｈ４３Ｎ５ｏｌＯ・Ｈ２０として
ＨＮ 計算値（％）　　４７．５６　８．１６　１２．６１実
測値（輪　４７．１８　８．３５　１２．５６ＭＳ ＰＭＲ値＝δ　　ｐｐｍ ２０ １．６３　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝６．５　Ｈｚ、　Ｃ−
Ｃ）！Ｌ）５．６１（５Ｈ，ｓ％Ｎ−ＣＨ，） ５．４７　’（Ｉ　Ｈ，ｄ％Ｊ　＝３．４　Ｈｚ、　Ｈ
−１’）５．６６　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ−＝３．６　Ｈ
ｚ、　（）ｌｕ−Ｈ−１）実施例１０ ５−デーＯ−メチル−５−ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノ
シル）　−ＫＡ−６６０６Ｉｔの製造：実施例８ａ）で
得られた５　−０−（２，５，４，６−テトラ−０−ベ
ンジル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−１，２′、６′
−トリス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−５−０：４
−Ｎ−カルボニル−５−デー０−メチル−ＫＡ−６６０
６Ｉｆ　　５　Ｂ　２■を用い、実施例８ｂ）と同様に
反応処理すると、下記ルー５−Ｏ−＜β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−ＫＡ−６６０６１９０■が得られる。

ＯＨ３ 元素分析値：　Ｃ２ＯＨ４ＯＮ４０゜−Ｈ，ＯとしてＣ
ＨＮ 計算値（に）　４８．１８　　Ｂ、４９　１１．２４実
測値（％）　　４８．５２　８．７７　１０．９３１．
５６　（６Ｈ，ａ、　Ｊ＝６．５　Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ８
）２．８７　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ３）５．１２　（
Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７４Ｈｚ、　Ｇｌｕ−Ｈ−１）５．
４６　（Ｉ　Ｈ，、ｄ、　Ｊ＝３．４　Ｈｚ、　Ｈ−１
’　）実施例１１ ５−デー０−メチル−５−ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノ
シル）　−ＫＡ−６６０６Ｉの製造：ａ）実施例１０で
得られた５−デー０−メチル−５−ｏ−（β−Ｄ−グル
コピラノシル）　−ＫＡ−６６０６ｎ　　７２１ｎ９を
用ｔ１、実施例９ａ）と同様に反応処理すると、無色固
体のテトラキス−Ｎ　−べ／ジルオキシカルボニルー５
−デー’Ｏ−メチル−５−０−（β−Ｄ−グルコピラノ
シル）−ＫＡ−６６０６Ｉ　６　Ｓ■が得られる。

元素分析値：　Ｃｓ４Ｈａ７Ｎｓｏ＋ａ−としてＣＨＮ 計算値（％）　　６０．ｉ　　６．２９　６．５２実測
値（輪　６０．６６　６．０Ｂ　　６．２１比旋光度：
〔α）、＋２５°（Ｃ１、ＣＨＣｌ、　）ＣＨＣｌ３　
　−１ １Ｒ値ニジ１．１□ｘｃ″′ １６ＳＯ（アミドＩ） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１３ｐｐｍ １．０２　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ：６．５Ｈｚ、　（、−Ｃ
Ｈ３）２、．９　ｓ　（５Ｈ％Ｓ、　Ｎ−ＣＨＩ　）ｂ
）　　ａ）で得られたＮ−保護化合物５８ダを用い、実
施例９　ｂ）と同様に反応処理すると、下記の構造式を
有する無色粉末の５−デーＯ−メチル−５−Ｏ−（β−
Ｄ−グルコピラノシル）−ＫＡ−６６０６■１５１ｎ９
が得られる。

ＯＨ３ 元素分析値：　Ｃ２２Ｈ４３Ｎ５０１０−Ｈ２０として
ＣＨＮ 計算値（→　４７．５６　８．１６１２．６１実測値（
％）　　４７．２５　８．５８　１２．２９比旋光度：
〔α〕＋８０°（ｃｌ、Ｈ２０）ＭＳ ＰＭＲ値：δ　　ｐｐｍ ２０ ｔ５６　（ＡＨ，ａ％Ｊ＝６．５Ｈｚ、’Ｃ−ＣＨ，）
３．６０　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＯＨ５）５．１１　（Ｉ
　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝７．４Ｈｚ、　（）ｌｕ−Ｈ−１）５
．４５　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝３．４　Ｈｚ％Ｈｉ’
）実施例１２ ５−０−（６−アミノ−６−ジオキシ−α−り一りルコ
ピラノシル）−５−チーｏ−メチル−ＫＡ−６６０６１
１の製造： ａ）実施例１ｂ）で得られた１、２ｚ６’−）リス−Ｎ
−ベンジルオキ７カルボニルー３−０：４−Ｎ−カルボ
ニル°−５−デー０−メチル−ＫＡ−６６０６１１１、
２８９及び２，４．６−　）ジ−０−ベンジル−６−ベ
ンジルオキシカルボニルアミノ−６−デオキシ−Ｄ−ゲ
ルコピ２ノシルクロリド（％開昭５４−５２０６０号公
報参考例２参照）６．ＤＩを実施例８ａ）と同様に反応
処理すると、先に溶出する部分より、無色固体の５−０
−（２，４゜６−）ＩＪ−０−ベンジル−６−ベンジル
オキシカルボニルアミノ−６−デオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシル）　−１，２’、６’−トリス−Ｎ−ベン
ジルオキシカルボニル−５−ｏ：４−Ｎ−カルボニル−
５−デー０−メチル−ＫＡ−６６０６１１０８ｇが得ら
れる。

元素分析値：　Ｃ？４　Ｈ８１Ｎ５０１７としてＣＨＮ 計算値（→　６７．７２　６．２２　５．５４実測値（
匈　６７．４５　６．０８　５．１１比旋光度：〔α）
、＋２１°（ｃｌ、ＣＨＣｌ、　）工、値：、ＣＨＣｌ
・　−゛ ０ｍ ａｘ １７６０　（環状カルバメート） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１，ｐｐｍ １．１５　（ＡＨ，ｄ、Ｊ：＝６．５Ｈｚ、Ｃ−ＣＨ５
）２．５６（５Ｈ％　ｓ、Ｎ−ＣＨ５） 後から溶出する部分より無色固体の５−〇−（２，４，
６−）ジ−０−ベンジル−３−ベンジルオキシカルボニ
ルアミノ−６−デオキシ・−β−Ｄ−グルコピラノシル
）−１，２’、６’−）リス−Ｎ−ベンジルオキシカル
ボニル−５−０：４−Ｎ−カルボニル−５−デー０−メ
チル−ＫＡ−６６０６Ｉ４０５■が得られる。

元素分析値：　Ｃ？４Ｈ８１Ｎ５０１７としてＣＨＮ 計算値（（６）　６７．７２　６．２２　５．３４実測
値（ｏ４６７．５９　６．５１　５．２１比旋光度：〔
α）、＋１３°（Ｃ１、ＣＨＣｌ、　）ＩＲ値ニジＣＨ
Ｃｌ３　−ｒ ａＸ １７６０（環状カルバメート） ＭＳ ＰＭＲ値：δＣＤＣＣＤＣｌ５ ｐｐ　８　（５Ｈ，ａ、　、Ｔ＝６．５Ｈｚ１Ｃ−ＣＨ
，）２．７２（５Ｈ％　Ｓ、Ｎ−ＣＨ，） ｂ）　　ａ）で得られたα−Ｄ−グルコピラノシル化合
物５００ダを用い実施例８ｂ）と同様に反応処理すると
、下記の構造式を有する無色粉末の５−ｏ−（５−アミ
ノ−６−ゾオキシーα−Ｄ−グルコピラノシル）−５−
デー０−メチル−ＫＡ−６６０６１１６０■が得られる
。

ＣＨ。

元素分析値：　Ｃ２０Ｈ４１Ｎ５０８　’　Ｈ２０とし
てＣＨＮ 計算値（％）　　４８．２８　８．７１　１４．０８実
測値（％）　　４７．９５　　Ｂ、５６１４．４０比旋
光度：〔α）ｏ＋１８５°（ｃｌ、Ｈ２０）ＰＭＲ値：
δＴＭＳ Ｄ２０　ｐｐｍ １．５６　（５Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６゜５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ
５）２．８’９　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）５．４７
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４４Ｈｚ、Ｈ−１’）５．６２　（Ｉ
　Ｈ，ｄ％Ｊ　＝５．６　Ｈｚ、　Ｇｌｕ−Ｈ−１）実
施例１６ ５−０−（３−アミノ−３−デオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラ／シルー５−デー０−メチル−ＫＡ−６６０６１の
製造： ａ）　実施例１２ｂ）で得られた５−Ｏ−（５−アミノ
−３−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシル）−５−デ
ー０−メチ／”−ＫＡ−６６０６■１０１〜をメタノー
ル３ｍｌに溶解し、−５℃に冷却してＮ−（ベンジルオ
キシカルボニルオキシ）スクシンイミド２００■を加え
４時間攪拌する。更に同試薬２５■を追加し２時間攪拌
する。反応後、濃アンモニア水０．５　ｍｌを加えて６
０分攪拌したのち、溶媒を留去し、残金をクロロホルム
１０ｍ１に溶解して水洗乾燥したのち溶媒を留去する。

残金をジオキサン１．５　ｍｌに溶解し、Ｎ−ベンジル
オキシカルボニルグリシンのＮ−ヒドロキシスクシンイ
ミドエステル５０ＦＲ９及びトリエチルアミン０．０５
　ｍｌを加え、媒を留去し、残金をクロロホルム１０Ｉ
１１／に溶解して水洗したのち、溶“媒を留去する。残
金をメタノール２　ｘｉに溶解し、濃アンモニア水０．
４　ｍｌを加えて室温で３０分攪拌する。溶媒を留去し
、残金をシリカゲルカラムに付し、クロロホルム−メタ
ノール（２０：１）で溶出して常法により処理すると、
無色固体のテトラキス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル
−５−０−（３−ベンジルオキシカルボニルアミノ−３
−デオキシ−α−Ｄ−グルコヒラノシル）　−５−チー
　０−メチル−ＫＡ−６６０６Ｉ　３２■が得られる。

元素分析値：　Ｃ６２Ｈ？４Ｎ６０１１９としてＣＨＮ 計算値ｉ、ｃ）　　６１．６８　６．１８　６．９６実
測値（％）　　６１．６Ｂ　　６．４２　６．７５ＩＲ
値：ｖＣＨＣ１３ｃｒｎ−Ｊ ａｘ １６５０　（アミド■） １．０７　（ＡＨ，ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ
３）ｂ）　　ａ）で得られたＮ−保護化合物４３■を用
い、実施例９ｂ）と同様に反応処理すると、下記の構造
式を有する無色固体の５−〇−（５−アミノ−６−ゾオ
キシーα−Ｄ−グルコピラノシル）−５−デーＯ−メチ
ル−ＫＡ−６６０６１１１■が得られる。

ＣＨ３ 元素分析値：　ＣｕＨ４＋Ｎｅ０ｅ・Ｈ２０としてＨＮ 計算値（％）　　４７．６４　８．５６　１５．１５実
測値（嗜　４７．５５　８．５２　１４．８９比旋光度
：〔αん＋１８８°（ｃＯ，６、Ｈ２０）ＰＭＲ値：δ
ＴＭＳ ２０ｐｐｍ １．５４　（５Ｈ，ｄ％Ｊ＝６．５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ３
）５．６０　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）５．４２　（
Ｉ　Ｈ，ｄ％Ｊ＝３．４Ｈｚ、　Ｈ−４’　）５．５７
　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝３．６　Ｈｚ、　Ｇｌｕ−Ｈ−
１）実施例１４ ５−０−（３−アミノ−３−デオキシ−β−Ｄ−クルコ
ピラノシル）−５−７’−０−メｆｌ’　−ＫＡ−６６
０６１の製造： 実施例１２ａ）で得られた５−０−（２，４，６−）　
リーＱ−ベンジルー３−ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ−３−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）　−１
，２′、６’　−）リス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニ
ル−，５Ｌｏ　：　４−Ｎ−カルボニル−５−デー０−
　メｆｋ　−ＫＡ−６６０６Ｉｔ　４００■を用い実施
例８ｂ）と同様に反応処理すると、下記の構造式を有す
る無色粉末の５−Ｏ−（３−アミノ−３−デオキシ−β
−Ｄ−グルコピラ／　シル）−５−デーｏ　−メｆ　ル
ー　ＫＡ−６６０６１ｆ１１０１１１９が得られる。

ＣＨ。

元素分析値：　Ｃ２０Ｈ４１Ｎ５０８　＠Ｈ２０として
ＣＨＮ 計算値（％）　　４８．２８　８．７１　１４．０８実
測値（％）　　４８．５１　８．４２　１３．７５比旋
光度：〔α）、＋１０５°（ｃｌ、Ｈ２Ｏ）ＰＭＲ値：
す′Ｍ：ｐｒｍ １．５８　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝６．５　Ｈｚ、　Ｃ−
ＣＨ３）２．８８　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ５）５．１
２　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８．０　Ｈｚ、　Ｇｌｕ−Ｈ
−１）５．４７　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝３．４Ｈｚ、　
Ｈ−１’）実施例１５ ５−０−＜５−アミノ−６−ジオキシ−β−り一りルコ
ヒラノシル）　−５−チー０−メチル−ＫＡ−６６０６
Ｉの製造： ａ）実施例１４で得られた５　−’０−（３−アミノ−
３−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−５−デー
Ｏ−メチル−ＫＡ−６６０６Ｉ１１０５ｍ９／−３−デ
オキシー−１ｉ、−Ｄ−グルコピラノシル）−５−デー
Ｏ−メチル−ＫＡ−６６０６Ｉ　６６■が得られる。

元素分析値：　Ｃ６２Ｈ７４Ｎ６０１９としてＨＮ 計算値（％）　　６１．６８　６．１８　６．９６実測
値（％）　　６１．４３　６．５１　６．６ＢＣＨＣ１
３−＋ ＩＲ値ニジｒｒａｘ” １６３０　（アミドＩ） ＰＭＲ値：δＴＭＳ ＣＤＣ１３ｐｐｍ １．０６（５Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、Ｃ−ＣＭ５）２
．９６（３Ｈ％　ｓ　、　Ｎ　−ＣＨｓ　）ｂ）　　ａ
）で得られたＮ−保護化合物６２〜を用い、実施例９　
ｂ）と同様に反応処理すると、下記の構造式を有する無
色粉末の５−ｏ−（１−アミノ−６−デオキシ−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−５−デーＯ−メチル−ＫＡ−６
６０６Ｉ　８．５■が得られる。

ＣＨ３ 元素分析値：Ｃ２□Ｈ４４Ｎ６０．・■（２０としてＣ
ＨＮ 計算値（へ））　　４７．６４　８．３６　１５．１５
実測値（％）　　４７．５１　８．０６　１５．０２比
旋光度：〔α〕＋７８°（ｃＯ，５、Ｃ２０）ＭＳ ＰＭＲ値：δ　　ｐｐｍ ２０ ｔ５５　（３Ｈ，ａ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ３
）５．５８　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−Ｃ五） ５、１０　（Ｉ　Ｈ，ｄ％Ｊ　＝８．０　Ｈｚ、　Ｇｌ
ｕ　−Ｈ−１）５．４７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ−５，４Ｈ
ｚ、　Ｈ−１’）実施例１６ ５−ｏ−（（ｓ）　−３−アミノ−２−ヒドロキシプロ
ピル〕−５−デー０−メチル−ＫＡ−６６０６１の製造
： ａ）実施例１　ｂ）で得られた１　、２’、６’−）リ
ス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−５−Ｏ：４−Ｎ−
カルボニル−５−デーＯ−メチル−ＫＡ−６６０６Ｉｔ
　２　Ｐを酢酸５０ｍ１に溶解し、５％パラジウム炭素
１Ｐを加え、常温、常圧で接触還元する。

反応後、触媒をｒ去し、濃縮乾固して水２００ｍ１に溶
解する。アンモニア水で中和したのち、ＣＭ−セファデ
ックスｃ−２５（ＮＨ４型）９０ｍ／を充填したカラム
に付し、０．０５規定及び０．３規定のアンモニア水の
間で濃度勾配法により展開する。目的物を含む画分を集
め、凍結乾燥すると、無色粉末として５−Ｃ１：４−Ｎ
−カルボニル−５−デー○−メチル−ＫＡ−６６０６Ｉ
Ｉ　８０４■が得られる。

元素分析値：　ＣＣ１５Ｈ２Ｎ４０５・２Ｈ２０として
ＣＨＮ 計算値（輪　　４７．５６　　８．４８　１４．７５実
測値（匈　　４６．９８　　８．３５　１４．５５比旋
光度：〔α）”＋８６°（ｃｌ、Ｈｚ０）ＰＭＲ値：δ
Ｄ２０　ｐｐｍ　（ＴＭＳ外部標準）１．５５　（５Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝６．７　Ｈｚ％Ｃ−ＣＨ３）３．５２　（
３Ｈ，ｓ、Ｎ−ＣＨ５） ５．５５　（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ、Ｈ−１’）
ｂ）前記の遊離塩基２６０■をメタノール２．５ｍｌに
溶解し、アニスアルデヒドのメタノール溶液（１０％Ｖ
／Ｖ　）　２．５１ｒＬｌを加えて６７℃に２時間加温
する。反応液を濃縮乾固し、残金をトルエンに溶解して
再び濃縮乾固する。残金を無水ジメチルフォルムアミド
１０ｍ１に溶解し、（Ｓ）−２，５−エボキシグロビル
％ｏ−ニトロベンゼンスルホネート５５０■を加える。

窒素気流下５０％油性水素ナトリウム１５０■を加え、
０〜５℃で６時間攪拌する。反応液に水７　ｍｌを加え
たのち、濃硫酸６００■を加え、室温で一夜静置する。

反応液に水２００ｄを加えたのち、したカラムに付し、
水洗後０．６規定アンモニア水で溶出する。溶出液を濃
縮乾固し、残金をメタノールｊ３ｍｌに溶解してトリエ
チルアミン０゜２５ｍ１及びＮ−（ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）へスクシンイミド６７０〜を加え、室温
で一夜静置する。反応液を濃縮乾固し、残金をクロロホ
ルムに溶解して水洗、乾燥後濃縮乾固する。残金をシリ
カゲル３５？のカラムに付し、クロロホルム−メタノー
ル（２０：１）で展開して、目的物を含む部分を濃縮す
ると、無色固体ノ１１２’、６’　−）　＋）ノーＮ−
ベンジルオキシカルボニル−５−０：４−Ｎ−カルボニ
ル−５−デー○−メチル−５＝ｏ　−（（Ｓ）　−２，
３−ジヒドロキシ７’ロヒル〕−ＫＡ−６６０６１［１
２０１ｎ９が得られる。

元素分析値：　Ｃ４２Ｈ５２Ｎ４０１３としてＣＨＮ 計算値（％）　　６１．４５　　６．５９　　６．８５
実測値（輪　６１．２９　　６．２１　　６．５４比旋
光度：〔α）”　＋５４°（Ｃ１、Ｃ’ＨＣＩ、）〔α
）”　＋５６°（ｃｌ、ＣＨ３０Ｈ）１７６０（環状カ
ルバメート） １．０８　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝＝６．５　Ｈｚ、　Ｃ
−ＣＨ３）２．８７　（６Ｈ％　ｓ、Ｎ−ＣＨ５）ｃ）
前記の５−０−アルキル体１９５〜を無水゛ピリジン６
ｍｌに溶解し、−２０℃に冷却して塩化トシル１６０■
を加えて同温で一夜静置する。

反応液に水０．１　ｍｌを加え、水冷下に１時間静置後
濃縮乾固する。残金をクロロホルムに溶解し、０．４規
定硫酸水素カリウム、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及
び水で順次洗浄したのち、乾燥して溶媒を留去する。残
金をシリカゲルのカラ、　　ムに付し、クロロホルム−
メタノール（７０：１）で展開して目的物を含む部分を
濃縮すると、無色固体の１１２’ｔ６’　−）　ＩＪス
ーＮ−ベンジルオキシカルボニル−５−０：４−Ｎ−カ
ルボニル−５−デーＯ−メチル−５−０−（（Ｒ）−２
−ヒドロキシ−６−トシルオキシプロピル〕−ＫＡ−６
６０６＋１１５５１ｎ９が得られる。

元素分析値：　Ｃ４１）Ｈ５８Ｎ４０１５８としてＣＨ
ＮＳ 計算値（％）６０．５６　６．００　５．７５　５．２
９実測値（嗜　６０．１２　５．８８　５．７２　５．
０４比旋光度：〔α）”＋４８°ＣｃＯ，５、ＣＨ！Ｏ
Ｈ）１７６０（環状カルバメート） １１７５（ＳＯ２） ＭＳ ＰＭＲ値：δ　　ｐｐｍ ＤＣ１３ １，１１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、Ｃ−ＣＨ，）２
．８６（３Ｈ，ｓ％Ｎ−ＣＨ５） ｄ）前記のトシル体１００ｍ９をジメチルフォルムアミ
ド５　ｍｌに溶解し、アジ化ナトリウム２００ｍ９を加
えて６０℃で７時間攪拌する。反応液にクロロホルム３
０ｍ１を加え、水３０ｍ１で６回洗浄後乾燥して溶媒を
留去する。残置をトルエンに溶解し、再び濃縮乾固する
と、無色固体の５−０−［ＧＳ）ｉ−アジド−２−ヒド
ロキシプロピル）　−１，２’、６’−）リス−Ｎ−ベ
ンジルオキシカルボニル−５−０：４−Ｎ−カルボニル
−５−デーＯ−メチル−ＫＡ−６６０６ＩＩ　８５■が
得られる。

元素分析値：　Ｃ４２Ｈ５１Ｎ７０１２としてＣＨＮ 計算値（匈　５９．６３　　６．０Ｂ　　　１１．５９
実測値（％）　　５９．４５　　５．９２　　１１．７
１比旋光度；［α］”＋４１°（ｃｌ、Ｃ）（Ｃ１３）
〔α）”Ｓ＋５５°（ｃｌ、ＣＨ３０Ｈ）２０９５（ア
ジド） １７６０（環状アミド） １．０９　（３Ｈ，ａ、　Ｊ　＝６．５Ｈｚ％Ｃ−ＣＨ
２）２．８８　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣΔ） ｅ）前記のアジド体５５１ｎｇをジオキサン１．１　ｍ
ｌに溶解し、水１．１　ｍｌ及び水酸化ノクリウムφ８
水塩９０■を加え、６０℃で１２時間攪拌する。

反応液を炭酸ガスで中和したのち、不溶物を１去し、濃
縮乾固する。

残置をジオキサ７５　ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．１　ｍｌ及びＮ−ベンジルオキシカルボニルグリシ
ンのＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステル８０ｒｎ９
を加えて６０°Ｃで５時間攪拌する。

反応液に濃アンモニア水（１，３ｍｌを加え室温で１時
間静置したのち濃縮乾固する。残置をクロロホルムに溶
解し、水洗し、乾燥したのちシリカゲルのカラムに付す
。これをベンゼン−酢酸エチル（４：３）で展開し、目
的物を含む部分を濃縮し、これを更にプレノくラテイブ
薄一層クロマトグラフイー〔プレート：７リカゲルＰＦ
２５４（メルク社製）、展開溶媒：クロロホルム−アセ
トｙ（２：１）］で精製すると、無色固体の５−〇−４
（Ｓ）−３−アジド−２−ヒドロキシプロピル）　−１
，２’、６’−）リス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル
−４−Ｎ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニルグリシル）
−５−デル０−メチル−ＫＡ−６６０６１２０ｍ９が得
うレル。

元素分析値：　Ｃｓ＋　Ｈ６２Ｎ５Ｏ１４としてＣＨＮ 計算値（匈　６０．５８　　６．１８　　１１．０８実
測値（％）　　６０．５３　　６．０４　　１０．７７
比旋光度：〔α）”＋５５°（ｃｌ、ＣＨＣｌ３）〔α
）２４　＋４　Ｄｏ、（Ｃ１、べ／ゼン）〔α）”＋４
５°（ｃｌ、ＣＨ３ＯＨ）２１００（アジド） ＭＳ ＰＭＲ値：　ａ　　　ｐｌ）ｍ ＣＤＣＩ。

１．０８　（ＡＨ，ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ１Ｃ−ＣＨ，）２
．９２　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ８）ｆ）前記の４−Ｎ
−保護グリシル体２０■を酢酸Ｑ、　５　ｍｌに溶解し
、５％パラジウム炭素２０■を加えて常温、常圧で接触
還元を行う。反応後、触媒をｅ去し、水で５０ｍ１に希
釈したのち、アのアンモニア水の間で濃度勾配法により
展開し、目的物を含む部分を凍結乾燥すると、下記の構
造を有する無色固体の５−Ｏ−（（Ｓ）　−３−アミノ
−２−ヒドロキ／プロピル〕−５−デー〇−メチル−Ｋ
Ａ−６６０６１５■が得られる。

′ｉ′Ｈ″ ＣＨ 元素分析値：　Ｃ１９Ｈ４゜Ｎ６０．・Ｈ２ＣＯ３とし
てＣＨＮ 計算値（％）　　４７．０５　　８．２９　　１６．４
６実測値（％）　　４６．８９　　８．０５　　１６．
４４比旋光度：〔α］２２＋１０１°（Ｃ０，２，Ｈ２
０）１５８０（アミドｌ） ＰＭＲ値：δＤ２ｏｐｐｍ（ＴＭＳ外部標準）１．５４
　（５Ｈ，ｄ％Ｊ　−６，５Ｈｚ、　Ｃ−ＣＨ３）３．
５５　（５Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨり ５．４５（ＩＨ，ａ、Ｊ：４゜５Ｈｚ％Ｈ−１７）実施
例１７ ５−〇−〔（■−６−アミノー２−ヒドロキシプロピル
〕−５−デーｏ　−メｆ　ルー　ＫＡ−６６０６１の製
造： ａ）実施例１６ａ）で得られた３−０：４−Ｎ−カルボ
ニル−５−デー０−メチル−ＫＡ−６６０６璽９５０〜
を用い、（Ｓ）−２，５−エポキシプロビル％ｏ−ニト
ロベンゼンスルホネートに代えて、（Ｆｌｌ−２，３−
エボキ７プロピル＼０−ニトロベンジルオキシカルボニ
ル−５−ｏ：４−Ｎ−カルボニル−５−デー０−メチル
−５−〇−〔（→−２，３−ジヒドロキシグロビル）　
−ＫＡ−６６０６璽３２４■が得られる。

元素分析値：　Ｃ４２Ｈ５ｍＣ４２Ｈ５としてＣＨＮ 計算値（匈　６１．４５　　６．５９　　６．８５実測
値（％）　　６１，５１　　６．４２　　６．６７比旋
光度：　（α、”　＋５６°（ｃｌ、ＣＨＣｌ、）〔α
）”　＋５５°（ｃｌ、ＣＨ３ＯＨ）１７６５　（環状
カルバメート） １．０８　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝６．５　Ｈｚ、　Ｃ−
ＣＨ５）２．８８　（３Ｈ，ｓ、　Ｎ−ＣＨ３）ｂ）前
記の５−０−アルキル体３２４”’９を用い、実施例１
６Ｃ）と同様に反応処理すると、無色固体の１．２’、
６’　−トリス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−５−
０：４−Ｎ−カルボニル−５−デーＯ−メチル−５−〇
−（（Ｓ）　−２−ヒドロキシ−３−トシルオキシプロ
ピル：）　−ＫＡ−６６０６１２９９■が得られる。

元素分析値：　Ｃ＋ｏＨｓｓＮ４ＱｓＳとしてＨＮＳ 計算値（％）６０．５６　６．００　５．７５　３．２
９実測値（→　６０．１７　５．８５　５．９５　３．
１１比旋光度：〔α］”　＋５２°（ｃ　Ｏ，８８、Ｃ
Ｈ３０Ｈ）１７６５　（環状カルバメート） １１７５（３０２） ２．８６　（５Ｈ，ｓ、Ｎ−ＣＨ３） Ｃ）前記のトシル体６１７■を用い、実施例１６ｄ）と
同様に反応処理すると、無色固体の５−０−（（→−３
−アジドー２−ヒドロキシプロピル］　−１，２’、６
’　−）リス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−５−０
：４−Ｎ−カルボニル−５−デーＯ−メチル−ＫＡ−６
６０６ＩＩ　２５１　Ｆｎ９が得られる。

元素分析値二〇４□Ｈ５１Ｎ７０１□としてＣＨＮ 計算値（％）　　５９．６５　　６．０８　　１１．５
９実測値（％ｌ　　５９．５２　　６．２７　　１１．
５４比旋光度：〔α）”　＋５９°（Ｃ１、Ｃ’ＨＣｌ
３）〔α］”　＋　６０°（ｃｌ、ＣＨ３ＯＨ）２１０
０（アジド） １７６５　（環状カルバメート） １．０８　（ＡＨ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、Ｃ−ＣＨ５）
２．８７（３Ｈ％ｓ、Ｎ−ＣＨ５） ｄ）前記のアジド体２５０ｍ９を用い、実施例１６ｅ）
と同様に反応処理すると、無色固体の５−〇−［（Ｒ）
　−３−アジド−２−ヒドロキシプロピル）−１，２’
、６’　−）リス−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−４
−Ｎ−（Ｎ−ペンジルオキシカルボニルグリンル）−５
−デーＯ−メチル−ＫＡ−６６０６１１１２１〜が得ら
れる。

元素分析値：　Ｃ５１Ｈ６２Ｈ８０１４としてＣＨＮ 計算値（匈　６０．５８　　６．１８　　１１．０８実
測値（楊　６０．３４　　６．２９　　１０．８８比旋
光度：〔α〕２２＋５７°（ｃｌ、ＣＨＣｌ、　）〔α
）２２＋５８°（ｃｌ、ベンゼン）〔α］”　＋　５１
°（ｃｌ、ＣＨ３０Ｈ）２０９５（アジド） １．０７　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝＝７　Ｈｚ、　Ｃ−Ｃ
Ｈ５）２．９１（３Ｈ％Ｓ％Ｎ−ｃＢ） ｅ）前記の４−Ｎ−保護グリシル体１２１■を用い、１
実施例１６ｆ）と同様に反応処理すると、下記の構造を
有する無色固体の５−’ｏ　−Ｃ（Ｒ）　−３−アミノ
−２−ヒドロキシプロピル）−５−デーＯ−メチル−Ｋ
Ａ−６６０６Ｉ　５３　ｍ＆が得られる。

ＣＨ 元素分析値ａ　Ｃ１９Ｈ４０Ｎ６０［１・Ｈ２ＣＯ３と
してＣＨＮ 計算値（％）　　４７．０５　　８．２９　　１６．４
６実測値（（６）　４６．９０　　８．２２　　１６．
２７比旋光度：〔α］２２＋１１４°（ｃｌ、Ｈ２０）
１６２８（アミド１） １５７５（アミドｎ） ＰＭＲ値：δ　　（ＴＭＳ外部標準） ２０ １５３　（３Ｈ％ａ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、ｃ−ＣＨ，）３
．５５（３）（、ｓ％Ｎ−ＣＨ，） ５．４５　（１）（、ｄ、　Ｊ＝３．５Ｈｚ、　Ｈ−１
’）参考例 実施例１６及び１７で用いる（Ｒ）又は（Ｓ）−２，５
−エポキシプロビル％ｏ−二トロベンゼンスルホネート
の製造： （ｌ又は（→−グリシドール１？を無水トルエン２０ｍ
１に溶解し、トリエチルアミン２　ｍｌを加えたのち氷
冷し、０−二トロベンゼンスルホニルクロリド２．７９
１を攪拌下に１０分間隔で３回に分けて加え、更に１時
間水冷下で攪拌する。

反応後、不溶物をｆ去し、６０℃以下で濃縮し、残置を
シリカゲルのカラムに付す。ベンゼン−酢酸エチル（１
０：１）で展開し、目的物を含む部分を濃縮すると、（
Ｐ５−グリシドール体からは（Ｓ）一体１．９？、（Ｓ
）−グリシドール体からは（１（）一体２．５４　％が
得られろ。

（Ｓ）一体及び（釣一体は次式で表わされる無色シロッ
プ状物質である。

比旋光度 （Ｓ）一体：〔α〕２４＋４°（Ｃ３、ＣＨＣｌ、　）
〔α）２′＋１４°（Ｃ３、ベンゼン）（旬一体：　〔
α）２４　　１３ｊ°（Ｃ４、ベンゼン）ＭＳ ＰＭＲ値：δ　　　ｐｐｍ ＤＣＩ３ ４．６１　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝５．５，１２１（ｚ
）４．２０　（ＩＨ，ａａ、　、ｙ＝６．１２Ｈｚ）５
．５（ＩＨ，ｍ） ２．８８　（Ｉ　Ｈ，ｔ、　Ｊ　＝４．５Ｈｚ　）２．
７１　（Ｉ　Ｈ，ｄａ、　Ｊ　＝２．５．４．５　Ｈｚ
　）出願人　財団法人微生物化学研究会 外１名 代理人　弁理土手　　林　　正　　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｒ１及びＲ２の一方は水素原子、他方はメチル基
   、Ｒｓは水素原子又はアミノアシル基、Ｒ４は水酸基及
   び／又はアミノ基を有していてもよい低級アルキル基又
   は水酸基がアミノ基で置換されていてもよいヘキソピラ
   ノシル基を示し、ただし瓜がメチル基である場合を除く
   ものとし、アミノ基は保護されていてもよい）で表わさ
   れるアミノ配糖体及びその酸付加塩。