JPS58218036A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録媒体に関し、特に、８／Ｎ比、最大
と歪出力および感度の優れた磁気記録媒体に関する。

従来、オーディオテープやビデオテープ等の磁気記録媒
体においては、Ｆ’ｅ　、　Ｆｇ　−Ｃｏ　−Ｎｉ合金
等の強磁性金属粉末を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、七Ｉレロース樹脂、エポキシ樹脂等の結着剤に分散、
混練し、磁性塗料と□し、ポリエチレンテレフタレート
、三酢酸セルロース等の非磁性支持体面上に塗設してつ
くられていた。

□　かかる磁気記録媒体に使用する強磁性金属粉末とし
て、どのようなものを使用すべきかについて、種々の提
案がなされているが、いずれも一長一短があった。

例えば、強磁性金属粉末の粒子径を小さくすれば磁気的
特性は向上するが、磁気記録媒体としたときの磁性；−
の物理的特性、特に強磁性金属粉末の分散性が著しく劣
化すると共に電磁気的特性、特に感度が悪化し磁気記録
媒体として十分な特性を期待し得名のであ−た。これら
の改良方法としｌて、２種類以上の強磁性金属粉末を混
合して使用することが、例えば特開昭５２−５６５１１
号、同５３−１６６０６号、同５５−９７０２８−ｊｔ
および同５５−１２５５３８号の各公報等に提案されて
い′るけれども、電磁気的特性、特に感度、最大無歪出
力（以下、ＭＯＬと略す）およびｓ、Ｉｎ比（シグナル
と）′イズとの比）について満足できるものではなかっ
たし、強磁性金属粉末の分散性も、決して満足できるも
のではなかった。

本発明の第１の目的は、φ比の優れた磁気記録媒体を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、ＭＯＬの優れた磁気記録媒体を
提供することにある。

本発明の第３の目的は、感度の優れた磁気記録媒体を提
供することにある。

本発明の別の目的は、強磁性金属粉末の分散性に優れた
該媒体の製造方法を提供することにある。

本発明の前記諸口的は、比表面積が３ｑｎ？／１／γ以
上の強磁性金属粉末（これを（Ａ）とする）と、比表面
積が３２ｎ？／１１γ以下の強磁性金属粉末（これを（
Ｂ）とする）とを磁性層に含有することを特徴とする磁
気記録媒体によって達成された。

本発明にかかる磁気記録媒体の製造においては、前記２
種類の該粉末（（Ａ）および（Ｂ））を組み合わせ１） ることにより、極めて、強、磁性金属粉末の分散性□ に優れていた。　　　　　１ また、本発明にかかる磁気記録媒体は、後に掲１．１ げた第１図に示すようにＳ／Ｎ比、ＭＯＬおよび感度に
曖れた磁気記録媒体であった。従来技術による磁気記録
媒体はＳ／Ｎ比、ＭＯＬおよび感度のうち、いずれかを
犠牲にして他の性能を向上させていたのであるが、本発
明にかかる磁気記録媒体は、いずれをも犠牲にすること
なく、すなわち、Ｓ／Ｎ比に優れ、ＭＯＬに優れ、さら
に感度にも優れていた。

本発明をさらに詳しく説明する。磁気記録媒体において
、強磁性金属粉末の平均粒子径が該媒体の性能に影響す
ることは公知の事実であるが、前記媒体の目的とすると
ころによって最適な平均粒子径は、おのずから異なって
くる。本発明にかかる磁気記録媒体においては（Ａ）な
らびに（Ｂ）の平均粒子径は０．１ミクロン以上０．９
ミクロン以下であることが好ましい。ここでいう平均粒
子径とは該粉末の長軸方向？平均的な長さをいう。

強磁性金属粉末の比表面積とは、単位重量あたりの表面
積を襲い、前記の平均粒子径とは、全く異なった物理：
１電であり、例えば平均粒子径は同一アあり？４．？１
ｉｏカ８−一。よ、□−よ’ＩＩ。

が小さいものが存在する。比表面積の測定は、まず、強
磁性金属粉末を２５０℃前後で３０〜６０分加熱処理し
ながら脱気して、該粉末に吸着されているものを除去し
、その後、測定装置に導入して、窒素の初期圧力をｏ、
ｓ　ｈｒ　７ｍに設定し、窒素ににより液体窒素温度（
−１９５℃）で吸着測定を行なった。（一般にＢ、に、
Ｔ法と称されている比表面積の測定方法。詳しくは、Ｔ
、Ａｍｅ、Ｃｈｅｍ、ＳｏＭ６０３０９（１９３８）を
参照） 測定装置は湯洗電池（株）ならびに湯洗アイオニクス（
株）の共同製造による「粉粒体測定装置（カンタ−ソー
プ）」を使用した。

本発明にかかる磁気記録媒体においては（Ａ）および（
Ｂ）の強磁性金属粉末を組み合わせて磁性層に含有する
のであるが、（Ａ）の比表面積が４５．　ｍ”　／　Ｉ
ｒ以下であり１、ならびに（Ｂ）の比表面積が２電ｍ／
Ｉγ以上であることが好ましい。（Ａ）の比表面積が４
５ｍ／ｆｉｒを舘えると分散性が悪くなる傾向にあり、
一方（（９）の比表面積が２０　ｍ　／　１１未満であ
ると、ノイズが多くなる傾向にあるからである。ま九、
（荀と（Ｂ）、の組み合わせる割合については、任意の
割合で組み合わせ得るが、（Ａ）および（Ｂ）の使用総
重量の和にお　−−いて、（Ａ）の使用総重量の占める
割合（重量百分率で表わしたものを、以下（Ａ）　／　
（Ａ）　＋（Ｂ）と記す）が１０１以上６０チ以下であ
ることが好ましい。

（Ａ）　／　（Ａ）　＋　（Ｂ）が１０チ未満のときに
は、Ｓ／Ｎ比についての効果が十分でない場合があり、
また６０％を越えるときには、Ｓハ比に優れるも、感度
およびＭＯＬを犠牲にしなければならない場合があるか
らである。さらに好ましくは（Ａ）　／　（Ａ）　＋　
（Ｂ）が２０チ以上４０１以下であることが望ましい。

これらについては第１図を参照すれば明らかになると思
われる。

（Ａ）と（（９）を組み合わせて使用する際、あらかじ
め（菊と（Ｂ）を混合した該粉末を結着剤その他と共に
分散、混線、シ、非磁性支持体上に塗布して該磁性層を
形成することもできるし、また（４）、（Ｂ）それぞれ
別々に結着剤に加えその他の添加剤と共に混合した後、
分数、混練し非磁性支持体上に塗布して、磁性層を形成
することもできる。

比表−面積ならびにその測定方法についての一般的な説
明は「粉体の測定Ｊ　（Ｊ、Ｍ、　ＤＡＬＬＡＶＡＬ、
１．＋Ｊｌ、、０ＬＹＤＩＣＯＲＲＪｒ　共著、伸出そ
の他訳；産業図書社刊）に詳しく述べられており、また
「化学便覧」（応用編、１１７０〜１１７１項、日本化
学金輪、丸善（株）昭和４１年４月３０日発行）にも記
載されている。

（なお前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面積（
ｍｌ／Ｉｒ）と記載しているが、本明細書における比表
面積と同一のものである。） ８／Ｎ比、ＭＯＬおよび感匿については、日本磁１．気
テープ工業会標準規格でおる［ＭＴ８−１０２　Ｊに詳
しく述べられている。

本発明にかかる磁気記録媒体は、前記強磁性金属粉末の
うち、比表面積が３７　ｍ／　Ｉｒ以上のもの（Ａ）と
比表面積が３２ｒｒｌ／ｆｉｒ以下のもの（Ｂ）を組み
合わせた強磁性金属粉末と結着剤と、この他に必要に応
じて分゛散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤
を有機溶媒に耐層、分散、混練して磁性塗料とし、これ
を非磁性支持体表面上に塗布することにより磁性層を形
成する・＝・ 本発明に使用する磁性塗料必４゛製法に関しては、１゜ 特公昭３５−１５号、同３９−２６１９４号、同４３−
１８６号、同４７−２８０４３号、１！′１４７−２８
０４５号、同４７−２８０４６号、同４７−２８０４８
号、同４７−３１４４５号、同４８−１１１６２号、同
４８−２１３３１号、同４８−３３６８３号公報、ソ連
特許明細書第３０８０３３号等の各公報にくわしく述べ
られている。

本発明に使用される結着剤としては、従来公知の熱可塑
性樹脂、電子線照射硬化型樹脂、熱硬化性樹脂または反
応型樹脂や、これらの混合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００　、重合匿が約
２００−２，０００　　程度のもので、例えば塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル・ｉ酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル
５酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸ニス、
１チル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸、壬
ステｌし一塩化ピニリデン共ｉ・） 合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレ
タンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−
アクリロニトリル共重合体、アクリロニ、トリル−ブタ
ジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル、セルロース誘導体（セＩレロースアセテートプチレ
ート、セルロースタイアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース
等）、スチＶ／−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹
脂、クロロビニＩレエーテル−アクリｐし酸エステル共
重合体、アミン樹脂、各棟の合成ゴム系の熱可塑性樹脂
およびこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、・同３９−１９２８２号、同４０−５３４
９号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同
４１−１４０．５．９号、同４１−１６９８５号、同４
２−６４２８：号、同４２−１１６２１号、同４３−４
６２３号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号
、同４４−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４
５−１４０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１
８５７３号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６
４号、同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、
同４７−２２０７０−ｑ、同４８−２７８８６号各公報
、米国特許第３．１４４，３５２号、同第３，４１９．
４２０号、同第３．４９９゜７８９号、同第３．７１３
．８８７号各明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウルタンアクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、または多官能
七ツマ−として、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリフレタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリｊレタイブ、アリールタイプ、ハイドロカー
ボンタイプ等が挙げられる。。、 熱硬化性樹脂ま九は反応型樹脂としては□、塗布液の状
態では２００　、（）００以下の分子ｌであ抄、塗ｉ・
乾燥後には縮合、付加等の反応により高分子化して分子
量は無限大のものとなる。また、これら熱硬化性樹脂ま
たは反応型樹脂のなかでも、樹脂が高分子化するまでの
間に軟化または溶融しな□いものが好ましいｉ具体的に
は列えばフェ〉−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メ歩ミン樹脂、アルキッド樹脂
、シリコン樹脂、アク２すｌし系反応樹脂、高分子量ポ
リエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物
、メタクリル酸塩共重合体とジインシアネートプレメリ
マーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシア
ネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量
グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタント
リイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれ
らの混合物等である。

これらの樹脂は、特公昭３９−８１０３号、同４０−９
７７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、
同４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３
−１２０３１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４
５０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３
号、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同
４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−
２８０４８−号１１．同４７−２８９２２号各１ 明細、米国特許第３．１４４．３５３’、：号、同第３
．３２０．０９０号、同第３，４３７，５１０号、同第
３　、５９７　、２７３号、同第３．７８１．２１０号
、同第３，７８１，２１１号各明細書に記載されている
。

これらの結着剤の単独または組合わされたものが使われ
、必要に応じて他に添加剤が加えられる。

強磁性金属粉末と結着剤との混合割合は、強磁性金属粉
末１００重量部に対して結着剤１０〜４００重量部、好
ましくは３０〜２００重量部の範囲で使用される。結着
剤が多すぎると磁気記録媒体としたときの記録密度が底
下し、少なすぎると磁気記録層の強度が劣り、耐久性の
減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じる。

本発明に用いられる強磁性金属粉末は、鉄、ニッケル、
コバルトのような金屑、アルミニウム、コバルト、鉛、
鉄、マグネシウム、ニッケル、スス、亜鉛、アンチモン
、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マ
ンガン、セレン、チタン、タンゲス”テン、バナジウム
のような金属の合金およびその混合物、酸化アルミニウ
ム、酸化鉄、酸化鋼、酸１化＝・７ケ・し、酸化亜鉛、
酸イヒチタンおよび酸化々グネシウムのような金属酸化
物を含む金属化合物、フェライト等の強磁性体が挙げら
れる。好ましくはフェライト、鉄−コノ（ｌレトーニッ
ケル合金等が用いられる。

使用されてもよい分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（ＲＣ！ＯＯ
Ｈ；　Ｒは炭素原子数７〜１７個の飽和又は不飽和のア
ルキル基）：前記の脂肪酸のアルカリ土類（Ｌｉ　、　
Ｎａ　、　Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ　、　
Ｏａ　、　Ｂａ等　）から成る金鵬石鹸；レシチン等が
使用される。この他に炭素原子ｆｉ１２以上の高級アル
コールおよびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能で
ある。これらの分散剤は結着剤１００重量部に対して１
〜２０１ｉＬ履部の範囲で添加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４４
−１７９４５号、同４８−１５００１明細公報、本国特
許第３，５８７，９９３号、同第３．４７０．０２１号
各明細書等に記載されている。

使用されてもよいＩ４１ｖ剤としては、シリコンオイル
、カーボンブラック、グラファイト、カーボンブラック
グラフトポリマー、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪
酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が２１〜２３個に
成る一価のアＩレコールから成る脂肪酸エステル（いわ
ゆるロウ）等も使用できる。これらの潤滑剤は結着剤１
００重１部に対して０．２〜２０重緻部の範囲で添加さ
れる。これらについては特公昭４３−２３８８９号公報
、同４３−８１５４３号等の各公報、米国特許第３，４
７０，０２１号、同第３．４９２．２３５号、同第３．
４９７，４１１号、同第３，５２３．０８６号、同第３
．６２５，７６０号、同第３．６３０．７７２号、同第
３．６３４，２５３号、同第３，６４２，５３９号、同
第３，６８７，７２５号の各明細簀、ＩＢＭ　Ｔｅｃｈ
ｎｉａａｌ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＢｕｌｌｅｔｉｎ　
ＶＯｌ、９　、４７　ａ　ｐａｇｅ　７７９　（１９６
６年１２月）　；　］１ｉＬｌｉ！ＫＴＲＯＮ工Ｋ　１
９６１年ＡＩ２、ｐＩＬｇ８３８０等に記載されている
。

使用されてもよい研磨材としては、一般に使用される材
料で溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分；コランダムと磁妖鉱）等
が使用される。これらの研磨材は平均粒子径０．０５〜
５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１
〜２μである。これらの研磨剤は結着剤１００重量部に
対して７〜２０重祉部の範囲で添加される。これらの研
磨材は、特開昭４９−１１５５１０号公報、米国特許第
３，００７，８０７号、同第３．０４１，１９６号、同
第３．６８７，７２５号各明細書、興国特許第１．１４
５，３４９号明細書、西ドイツ特許（Ｄ　Ｔ−Ｐ　Ｓ　
）　８５３．２１１号明細書に記載されている。

使用されてもよい帯電防止剤としては、グラファイト、
カーボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー
などの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；ア
ルキレ／オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の一素壌類、
ホスホ＝つ、□ｉｊ　ｘ　７Ｌ／　＄　＝つＡ　ｍ　ｉ
”ｌ’・。ヵアオ７□活性剤；カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等
、の両性活性剤などが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１．６２３号、同第２．２４０．４７２号
、同第２．２８８．２２６号、同第２，６７６．１２２
号、同第２．６７６．９２４号、同＠　２，６７６．９
７５号、同第２．６９１．５６６号、同第２．７２７，
８６０号、同第２．７３０，４９８号、同第２．７４２
．３７９号、同第２　、７３９．８９１号、同第３，０
６８，１０１号、同第３　、１５８．４８４号、同第３
．２０１．２５３号、同第３．２１０．１９１号、同第
３．２９４　、５４０号、同第３．４１５，６４９号、
同第３，４４１，４１３号、同第３．４４２，６５４号
、同第３．４７５．１７４号、同第３　、５４５．９７
４号各明細書、西ドイツ特許公開（ＯＬ′８　）’１，
９４２．６６５号明細書、英国特許第１，０７７．３１
７号、同第１，１９８．４５０号等の各明細書をはじめ
、ａ−ｍ良平他著「界面活性剤の合成とその応用」　（
オ臭１：、１−店１９６４年版）：Ａ、ｗ、ペイ！Ｊ　
’４　ｒ　ｆ　−７ｘオア゛”’；；’＋、ケイ７８０
．−２．７ツ。

（インターサイエンスパブリケーションインコーボレイ
テイド１９５８年版）；Ｔ、Ｐ、シスリー著［エンサイ
クロ、ベティア・オプ・サーフェスアクティブ・エージ
ェンッ、第２巻」（ケミカルパプリッシュカンパエー１
９６４年版）；「界面活性剤便覧、」第６刷（産業図書
株式会社、昭＄４．１年１２月２０日１）′などの底置
に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、飼えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

磁性層の形成は、前述のように磁性塗料を非磁性支持体
面上に塗布することにより行なわれる。

塗布の際に使・用・する有機溶媒としては、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト／、シクロ
ヘキサノン等の、ケトン系；メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチ
ル、酢酸エチＩし、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリ
コールモノエチルエーテル等のエステル系；ジエチルエ
ーテＩし、グリコールジメチＩレエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコ−Ｉレエー
テル系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素；メチレンクロライド、エチレン、クロライド、四
塩化ｉ　Ｉｇ、、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のもの
が使用できる。

また、非磁性支持体の素材としては、非磁性のものでお
ればよく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレ７−Ｌ６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセ
テート、セルローストリアセテート等のセルロース誘導
体、ポリカーボネートなどのプラスチック、Ｏｕ　、　
ＡＩ、　Ｚｎ　　などの非磁性金属、ガラス、磁器、陶
器等のセラミックなどが使用される。

これらの非磁性支持体の厚みはアイｌレム、シート状の
場合は約３〜１００μｍ程度、好ましく１ハ５〜５０μ
ｍであり、ディスク、カード状の場合は、ンＯｄ＊〜１
０ｍｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状どし、使用
するレコーダーに応じてその型は決められる。

上記非磁性支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁
性層を設けた塗設面とは反対の面をいわゆるバックコー
ト（Ｂａｃｋｃｏａｔ　）　　されてもよい。

バックコートに関しては、例えば、米国％杵築２．８０
４．４０１号、同第３，２９３，０６６号、同第３，６
１７，３７８号、同第３，０６２，６７６号、同第３，
７３４，７７２号、同第３．４７６．５９６号、同第２
，６４３，０４８号、同第２，８０３，５５６号、同第
２．８８７．４６２号、同第２．９２３，６４２号、同
第２．９９７，４５１号、同第３．００７．８９２号、
同第３．０４１　、１９６号、同第３．１１５．４２０
号、同第３，１６６．６８８号等の各明細書に記載され
ている。

また、前記支持体の形態はテープ、シート、カード、デ
ィスク、ドラム等いずれでもよく、型態に応じて種々の
材料が必要に応じて選択される。

強磁性金属粉末および前述の結着剤、分散剤、潤滑剤・
研磨剤、帯電防専４．；ｊ、　ｍ剤等は混練されて磁性
塗料とされる。　　□、″ ｉ／ａ＃にあえ９□、ｉｌ・１１ニオおよヶよ、の各成
分は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投入され
る。例えば、まず分゛散剤を含む溶液中に強磁性金属粉
末を加え所定の時間混練し、しかるのちに残りの各成分
を加え混線をつづけて磁性塗料とする方法がある。

混線分散にあたっては各種の混＃！機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サイドグラインダー、ＳＺθｇｖａｒｉ　　
アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミ
ル、高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機などである。

混線分散に関する技術は、Ｔ、Ｏ，ＰＡＴＴＯＮ著”Ｆ
ａｉｎｔＦｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｒｐ
ｅｒｓｉｏｎ’　（１９６４年ＪｏｈｎＷｌｌｅｙ　＆
　Ｓｏｎθ社発行）に述べられている。また米国特許第
２．５８１．４１４号、同第２．８５５．１５６号の各
明細書にも述べられている。

非磁性支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層ｆ：・：
゛ を形成するための塗布方法としては、エアードクターコ
ート、レレードコート、エアーナイ７コー４、Ｘ、イエ
３二４、含Ｎ！−）、９　ｔ＜　−ｘ　ｏ　−Ｉレコー
ド、トランスファーロールコート、グツビアコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用で
き、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
朝倉書店発行の「コーティング工学」２５３項〜２７７
項（昭和４６年３月２０日発行）　に詳細に記されてい
る。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の強磁性金属粉末を配向させる処理を磁
性塗料の塗設中にもしくは塗布後に施したのち、形成し
た磁性層を乾燥する。また必要により表面平滑化加工を
施したり所望の形状に裁断したりして、本発明に係る磁
気記録媒体を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜３，
０００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃
程度、乾燥時間は約３〜１０分間程度である。

強磁性金属粉末の配向方法は、下記の特許公報乃至明細
書中にも述べられている。

例えば、米国特許第１．９４９．８４０号、同第２．７
９６．３５９号、同第３，００１，８９１号、同第３，
１７２．７７６号、同第３．４１６．９４９号、同＠　
３．４７３，９６０号、同第３．６８１　、１３８号の
各明細書、特公昭３２−３４２７号、同３９−２８３６
８号、同４０−２３６２４号、同４０−２３６２５号、
同４１−１３１８１号、同４８−１３０４３号、同４８
−３９’７２２号の各公報などである。

磁性体の配向方向は、テープの長さ方向に平行である。

本発明にかかる磁気記録媒体は、すでに述べた様に８／
Ｎ比、ＭＯＬおよび感度に優れた高品質の磁気記録媒体
であり、オーディオテープ□、ピデオテ□−プのいずれ
にも使用できるが、なかでもオ」ディオテープとして特
に優□れた性能□を有している。

以下に禾発明を実施例により、更に具体的に説明する。

ここに示す成分、割合、□操作順序□等は適宜変更し得
るものでｈｖて□、本″発□明は下記の実施列に制限さ
れない。なお、下記の実施例に′おいて「部」はすべて
「重量部」を示す□。を九、ＭＯＬＱ感度は０．３３３
　ＫＨｚのとζろで測定した値でありｓ／）ｌ比は８　
ＫＨｚのところで測定した値である。

実施例−１ 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合、分散した
のち、コロネートＬ（日本ポリウレタン社製のポリイソ
シアネート溶液）３部を加え均一に混合して磁性塗料を
得た。

この磁性塗料を膜厚１５ミクロンのポリエチレンテレフ
タレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥膜厚５
ミクロンとなるよ。うに塗布し、これにスーパーカレン
ダー処理を行、・′カい所定の幅にな□ るようにスリットし、磁気記録媒体（ＡＢ−１）１、・
１゛・ を作成した。　　　　　　　　　□ 上記組成物中における強磁性金属粉末は比表面積３８ｒ
ｒｔ／９γで平均粒子径０．３４　　ミクロンのもの（
この粉末を（Ａ−１）とする）と、比表面積３１　ｔｒ
ｉ　／　９１で平均粒子径０．８６　ミクロンのもの（
この粉末を（Ｂ−１）とする）を、いろいろな割合で混
合したものを用い、これらの集合体の磁気記録媒体を（
ＡＢ−１）　　とよぶ。第１図の（イ）は、感度と混合
比（（Ａ）　／　（Ａ）　＋（（９）；ここで（Ａ）は
（Ａ−１）を（Ｂ）は（Ｂ−１）を表わす。以下同様）
との関係を、第１図の（ロ）は、ＭＯＬと混合比（仏）
／（Ａ）＋（Ｂ））との関係を、第１図の（うは、Ｓ／
Ｎ比と混合比（（Ａ）／　（Ａ）　＋　（Ｂ）　）との
関係を示した。第１図にみるように、本発明にかかる磁
気記録媒体（ＡＢ−１）は、感度、ＭＯＬおよびＳ／Ｎ
比のいずれにおいても優れていた。

実施例−２ 実施例−１の磁気記録媒体において強磁性金属粉；１、
（Ａ−１）ｉあったものを比表面積４２ｍ／１／γで平
均粒Ｓ：１．径帆３１ミクロンの（Ａ−２）いても優れ
た磁気記録媒体であった。

比較例−１ 強磁性金属粉末として、（Ａ−１）と比表面積３４ｍ／
＃（平均粒子径０．７９　ミクロン）の強磁性金属粉末
（０）の２種を種々の割合で混合したものを用いた以外
は実施例−１と同様にして、磁気記録媒体（ＡＣ＞を作
成した。（ＡＯ）についての感度、ＭＯＬ、　　Ｓ／Ｎ
比のグラフを第１図と同様な形式で第２図に示した。

混合比り４）＋Ｕ（ここで（Ａ）は（ａ−１）を表わす
）が１０チ〜６０チにおいて、感度、ＭＯＬは、もとの
レベル（（Ｃ）のみを使用した場合）より低下しており
、Ｓ／Ｎの向上とひきかえに感度、ＭＯＬの低下をま゛
ねていた。

比較例−２ 強磁性金属粉末として（Ｂ−１）と（０）の２種を種々
の割合で混合したものを用いた以外は実施列−１と同様
にして磁気記録媒体（Ｂｅ）を作成した。

（ＢＣ）についての感度、ＭＯＬおよびＳ／Ｎ比のグラ
フを第１図と同様な形式で第３図に示した。

混合比（０）　／　（Ｂ）　＋　（０）　（ここで（Ｂ
）は（Ｅ−１）を表わす）がＩＱ　％〜６０％において
Ｓ／Ｎ比の向上は認められなか−）だ。（なお比較Ｉｆ
１１−１．２において（Ａ）　／　（Ａ）　＋　（０）
および＜Ｃ＞　／　（Ｂ）　＋　＜ｃ＞は、実施列−１
の（Ａ）　／　（Ａ）　＋　（Ｂ）と同様の意味を表わ
す）１．―Ｎ、−−−−−−−■−琴−−−■―−一―
−−−−−１喘−一１１１１１１１２−一一■―−以上
の実施列−１，２および比較列−１，２から明らかなよ
うに、本発明にかかる磁気記録媒体（ＡＢ−１）および
（ＡＢ−２）は、感度、ＭＯＬおよびＳ／Ｎ比のいずれ
においても優れた性能を示した。

１１．ユ＾１４．−−１−−１−鴫ｌ−■−■−−−次
に比表面積と、平均粒子径との違いを明らかにするため
に以下の比較列−３，４を示す。

比較例−３ 本比較列では、平均粒子径が同一であっても、比表面積
がちがう場合に、どのように磁気記録媒体の特性が異な
るかを示す。

実施列−１において、強磁性金属粉末すべてを、比表面
積が３４ｍ７１！γで平均粒子径が０．７ミクロンのも
のにかえた他は磁気記録媒体（ＡＢ−ｉ）と同様にして
作製した磁気記録媒体（３−１）と、同じ〈実施ｆｌＪ
−１において強磁性金属粉末すべてを比表面積が２９　
ｎ？　／　ｌＩｒで平均粒子径が０．７　ミクロンのも
のにかえた池は磁気記録媒体（！ＡＢ−１）と同様にし
て作製した磁気記録媒体（３−２）を用意した。（３−
１）、（３−２）について感度、ＭＯＬおよびＳ／Ｎ比
を調べたところ、表−１のようになった。

表　　−１ このように平均粒子径友’ｌ：向−でも比表面積が異７
６□□□エヤ□ム１−や１．□６１□３−１）と（３−
２）では、明らかに、磁気記録媒体の特性が異なってお
り、磁気記録媒体に用いる強磁性金属粉末においては、
その比表面積の方が平均粒子径より、重大な意味をもつ
ことが明らかである。

比較例−４ 実施例−１において、強磁性金属粉末７５部を平均粒子
径０．３０ミク０７　で比表面積が３５．５７Ｆｌ″／
ｆｉｒのものを３０％と、平均粒子長０．７５　ミクロ
ンで比表面積が３３．５　ｍ”／　ｆｉｒＯものを７０
　％　の割合で混合したものに替えた以外は、実施列−
１と同様にして作成した磁気記録媒体（４−０）を用意
して、実施例−１における本発明の磁気記録媒体（ＡＢ
　−１）と特性を比較した。なおここでは（ＡＢ−１）
のうち、（Ａ）　／　（Ａ）、　＋（Ｂ）が３０チの磁
気記録媒体と、（４−０）とをＩ比較することになる。

毫 上表で明らかな様に、平均粒子径が異なった２種類の強
磁性金属粉末を併用して用いた磁気記録媒体（４−Ｃ）
よりも、本発明にかかる（ＡＢ−１−３／７　）の方が
、磁気記録媒体としての特性に優れていた。

比較列−３，４によって明らかな様に、本発明にかかる
比表面積のちがう強磁性金属粉末を組み合わせた磁気記
録媒体の方が、平均粒子径の異なる強磁性金属粉末を併
用した磁気記録媒体より優れていた。

実ｍｐレリー　３ 実施列−１の本発明にかかる磁気記録媒体（ＡＢ−１）
を作成する際に用いた磁性塗料と、前記塗料のうち強磁
性金属粉末を（Ａ）のみに替えた池は、同様にして作成
した比較の磁性塗料をそれぞれアプリケータを用いて、
ガラス板のうえに６０ミクロンの冴さく湿潤時）で塗布
し、顕微鏡で分散の程度を観察したところ、比較の磁性
塗料によるものは、凝集物が多いのに対して、（ＡＢ−
１）を作成する際に用いた磁性塗料によるものは、均一
に分散されていて凝集物は、極めて少なかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明にかかる磁気記録媒体の特性を示した
曲線。 第２図および第３図は、比較の磁気記録媒体の特性を示
した曲線。 各図において（イ）、（ロ）、（ハ）の各グラフは、感
度、ＭＯＬおよびＳ／Ｎ比に関するものである。 なお第１図において　！１−−＋ｉで示した範囲は、＋
１ 好ましい範囲を示している。 代理人　桑　原　義　美 彩１図 ｒＱ、）す（１３）　　　（’１） （Ａ）／（Ａ斤（Ｂ）（幻 邪ど図 （Ａ声＞＋（ｃ＞　　＜Ｚ） いＷ）÷（ｃ）　　（１） （ＡＨＡ）士（Ｃ）　（７，） 手続補正書 昭和５８年５月１３Ｅ１ 特許庁長官　若　杉　和　夫殿 ｌ　リ１イ′１の表示 昭和５７年特、ｒ願第　１０１２２４４Ｊ２　発明の名
称 磁気記録媒体 ３　補＋Ｅｔする者 事件との・関係　特許山−人 住　所　　東京都新何区西新宿１’］’１Ｊ２６番２号
名　称　（＋２７１小西六写真玉業株式会右代表取締役
　Ｊｌし本　信　彦 ４代理人 〒１９１　　　　　、。 層　所　　東京都１１町ｉ１＋さｊくら町１．訃地１：
：・ ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 「発明の詳細な説明」を以下の如く訂正する０１、第１
２頁ａ！４行目の「有好ましくは３０〜・・・」を「好
ましくは１０〜・・・」と訂正する。 、′、′１ ：′。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 比表面積が３７ｍ／Ｉγ以上の強磁性金属粉末と、比表
   面積が３２　ｍ”／　Ｆｉｒ以下の強磁性金属粉末とを
   磁性層に含有することを特徴とする磁気記録媒体。