JPS582360A - 耐糸状腐食性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＼ウノ　　　　　　　　　トウノ 本発明は鉄、アルミニ、４ｆム、マグネシウムの塗装品
を相対湿度約６０〜９５％下で使用した場合によく発生
する糸状腐食を抑制する塗料組成物に関するものである
。

糸状腐食は容器、家具　）ｇ気製品、自動車などの塗装
品における腐食形態の代表的なものの一つであり、この
腐食全抑制するための努力が続けられている。現在実用
されている方法には、ｍ板表面にリン酸鉄やリン酸亜鉛
を結晶せしめる。いわゆる化成処理を行ない、この上に
塗装を行なう方法、および鋼板表面を糸状腐食を生じな
い金属。

即ち亜鉛、ニッケルクロムなどでメッキし、この上に塗
装する方法がある。しかしながら、前者は乾燥した室内
のようなおだやかな使用においては効果があるが高湿度
下での使用では糸状腐食を十分抑制することはできない
。また後者は十分厚いメッキをすれば糸状腐食全防止す
ることが可能ではあるが、省資源、製造コストの面で問
題であり。

塗装下地として一般的に用いられるまでには到っていな
い。

本発明者らはこの様な実情にかんがみ、塗料に安価な添
加剤を加えることによって糸状腐食を抑制することがで
きれば省資源、低コストで塗装製品の商品価値を向上さ
せ得るきわめて有効な手段になると考え種々検討した結
果、一定の金属水酸化物が有効であることを見い出し１
本発明を完成するにいたったものである。

すなわち１本発明の塗料組成物は、樹脂を含む塗膜形成
成分と、該塗膜形成成分１００重量部に酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛の１種または２種
以上の水酸化物以外むことを特徴とするものである。

本発明の塗料組成物に含まれる水酸化物は、糸状腐食の
直接原因と考えられている糸状腐食の先端に存在する酸
と反応し、糸状腐食先端の酸性を継続的に中和し、それ
によって糸状腐食の進行を阻止するものと考えられる。

なお、酸と反応する物質として上記水酸化物以外に他の
水酸化物、炭酸カルシウム等の炭酸塩も考えられるが、
上記水酸化物の外は糸状腐食に対して効果のある化合物
は見い出せガかった。

水酸化物の配合割合は、塗膜形成成分１００重量部に対
し、ａ０５〜２０血童部である。００５重量部に満たな
い場合には耐糸状腐食性止の効果が薄く、また、２０重
量部をこえて配合してもそれ以上の効果が期待できない
。より好ましい晶。

塗膜形成成分１００■量部に対しα５〜１０重量部であ
る。

水酸化物の粒度は均一に分散し、かつ塗装品の表面。平
滑、ヶ得、たゎ、はべｔ下−Ｃれ。とが好ましい。

水酸化物の柿類によっては塗膜形成成分と反応し、塗膜
に悪影響を与える場合がある。例えば樹脂成分にエポキ
シ樹脂を用いる場合には、水酸化アルミニウムが適して
いる。水酸化カルシウム等は塗膜を白変化させる傾向が
ある。

塗膜形成成分として従来の塗膜形成成分をそのまま利用
できる。例えば塗料用樹脂、顔料、染料。

光填剤、柿４の添加剤が塗膜形成成分となる。塗料用樹
脂としては、アミノアルキッド樹脂、焼付は型アクリル
樹脂、常乾型アクリル樹脂、常乾型塩化ビニル樹脂、ボ
イル油、フェノール樹脂、油変性ブタジェン樹脂等が挙
げられる。塗料形態として、粉体、油性、水溶性、電着
いずれでもよい。

なお９本発明の塗料組成物は金属製品表面に直接塗布さ
れて効果を発揮するものである。従って。

下塗り、中塗９．上塗りと多層に塗膜が形成される場合
には下塗り塗料用として用いなければならない。

本発明の塗料組成物が用いられる金属製品は。

糸状腐食の発生する。鉄、アルミニウム、マグネジｔ９
ζムの金属製品である。これらの中でも実用上重要なの
は鉄鋼製品である。これらの金属製品は通常使用される
洗浄処理された表面に本発明の塗料組成物を被覆するこ
とができる。なお、塗装前処理として従来から用いられ
ている。リン酸鉄やリン酸亜鉛を金属表面に結晶させた
。いわゆる化成処理を行なった金属製品に本発明の塗料
組成物を被覆する場合には糸状腐食防止効果が一層顕著
になる。

以下実施例を記述するが、その前に糸状腐食の試験法に
ついて述べる。

糸状腐食は塗装品の屋外使用においても認められる場合
があるが、典型的な形態が見られるのは屋内使用におい
てである。このため耐糸状腐食性の評価は塗装品全屋内
に放置して評価するのが最も実際的である。しかしなが
ら、この試験では結果が出るまでに時間がかかるために
、糸状腐食評価法としてＡＳＴＭＤ−２８０８がある。

この試験法は塩水噴霧試験（、ｒ工８Ｚ−２８７１）　
−ｉ４〜２４時間行なった後、温度２５°Ｃ９相対湿度
８５％の環境で暴露する方法である。本発明に用いた評
価法はこのＡ８ＴＭの方法に準拠するもので、塗装板の
や膜に金属板に達する切傷を付け、この偏部に６％塩化
ナトリウム水溶液を間欠で接触させた後８５”Ｃ９相対
湿度７５％の環境で暴露し、偏部から発生する糸状腐食
の最大長さから評価するものである。

実施例１ のキシレンを主成分とする塗料用シンナーに超音波を用
いて均一に分散させ、これを市販の焼付は型アクリル塗
料（三井東圧化学株式会社製、アル更にシンナーでスプ
レー塗装に適した粘度に調整１〜．あらかじめリン酸亜
鉛処理をした厚み０８朋の鋼板（付着量は１゜５　ｇ／
ｆｌ　）に乾燥膜厚で約８０ｐｍになるようにスプレー
塗装し、１４０’Ｏで２０分間焼付けを行っなった。得
られた塗装板を前述の糸状腐食試験に供した。なお比較
のため、水酸化カルシウムが含まれていない塗料全調製
し、同を８重量％添加しまた塗料の塗装板は１１１Ｍ以
下であった。なお、この塗装板を塩水噴霧試験でも評価
（、つｐ したが、水酸化カルシへＮムの添加によって耐塩水噴霧
性が低下することはなかった。

実施例２ 実施例１で調製したのと同じ塗料組成の塗料を用い、化
成処理が施こされていない厚み１８ＨＭの鋼板に乾燥膜
厚で約８０　ｐｍになるようにスプレー塗装し、１４０
°Ｃで２０分間焼付けを行なった。

得られた塗装板を前述の糸状腐食試験に供した。

同様に水酸化カルシウムが含まれていない塗装板を調整
し、かつ糸状腐食試験をした。

糸状腐食は水酸化カルシウムを含まない塗装板で’１Ｔ
ｙｙになった時点でも本実施例の塗料組成物゛で調製さ
れた塗装板の糸状腐食は４．４ｆｆであった。

実施例８ 実施例２の水酸化カルシウムに代えて粒径１ｐｍ４） の水酸化アルミニウムを用い、他は実施例とまったく同
様に塗料を調襲し、かつ同様に塗装板を調製した。この
塗装板も、水酸化物を含まない塗装板の糸状腐食が’１
７ＭＴｌ１の時点で糸状腐食は４６１１１１であった。

実施例４ 実施例１と同じ方法で塗料用シンナーに分散さド塗料（
関西ペイント株式会社製自動車中塗用塗料、酸化チタン
を塗膜形成成分に対し約４０％含有）に塗膜形成成分に
対し１２重量％添加し、更にシンナーを加えて粘度を調
整し、実施例１と同様の化成処理を施した鋼板に乾燥膜
厚で１０！ｍになるようにスプレー塗装し、１４０°Ｃ
，８０分焼付を行なった。更にその上に自動車上塗用ア
ミノアルキッド白エナメルを乾燥膜厚で８０　ｐｍにな
るようにスプレー塗装し、１４０’０．８０分で焼付け
を行なった。得られた塗装板を前述の糸状腐食試験に供
した。多湿環境での暴露２０００時間後の糸状腐食は１
間以下であった。なお、この時点の糸状腐食の状りを写
真により第１図に示す。

写真中央に走る一本の太い線は試験のために初めに付け
た切傷である。糸状腐食はこの切傷からはぼ直角に発生
するミミズばれ状の腐食をいう。

なお、参考までに水酸化カルシウムを添加せず。

他は本実施例とまったく同様に塗装板を調製し。

糸状腐食試験を実施した。多湿環境での暴露２０００時
間後の糸状腐食は４Ｍ１ｌであった。この時点での糸状
腐食の状態を写真により第２図に示す。さらに、上記２
ｔｆｆｌ類の塗装板について、塗膜に傷を付け、５％塩
化す）　ＩＪウムを作用させた後冬期に室内に５ケ月間
放置した。この結果水酸化カルシ丼つ ｊムを添加した本実施例の塗料組成の塗装板では糸状腐
食の発生が認められなかった。しかし、水酸化カルシウ
ム全添加しなかった塗装板では約５朋の糸状腐食の発生
が認められた。

実施例５ 実施例４と同様の塗料を厚さ２ｗｘｒのマグネジ≠り を添加しない塗装板で糸状腐食が８ｍｍになった時点で
添加したものは１ＭＭ以下であった。

実施例６ 実施例４の水酸化カルシウムに代えて９粒径ＩＪＩＩＴ
Ｉの水酸化アルミニウム、粒径２　ｐｍの水酸化マグネ
シウム、粒径２　ｐｍの水酸化亜鉛の水酸化物１植類全
添加した８種類の塗料組成物を実施例４とまったく同様
に作り、また同様に化成処理した鋼板に塗装し焼付け、
塗装板を調製した。なお、参考捷でに水酸化物を含まな
い塗装板を同様にＷＭ製した。これら４種類の塗装板を
糸状腐食試験に供した。水酸化物金倉まない塗装板の糸
状腐食がａ７ｆｆｆｆの時点で、水酸化アルミニウム含
有の塗装板の糸状腐食は２．２ＮＭ、水酸化マグネシウ
ム含有の塗装板の糸状腐食は１９ｘｍ、水酸化亜鉛含有
の塗装板の糸状腐食は１．８３ＩＩＩ＋であった。

実施例７ メチルエチルケトンにエポキシ樹脂（エピコート８２８
）１０重量部に対し硬化剤（ＤＯＭ　）　８重量部の割
合で添加し、固形分１０重量％のメチルエチルケトン溶
液を作った。この溶液に粒径１μｍの水酸化アルミニウ
ムを固形分に対し８重量％にな乙ように配合し、かつ超
音波を用いて均一に分散させて塗料を調製した。この塗
料に化成処理を施した鋼板全浸漬し、その後１８０°Ｃ
で２０分間焼付を行なった。得られた塗膜の厚さは約’
２０ｐｍであった。なお、水酸化アルミニウム金倉まな
い１ 図面の浄書（内容に変更ない 塗料全同様に作り、同じ化成処理を施した鋼板に浸漬塗
装し、同様に焼付けた。これら２拙類の塗装板を糸状腐
食試験に供した。水酸化アルミニウムを含まない塗装板
の糸状腐食がＲ４ＭＭの時点で。

水酸化アルミニウムを含んだ塗装板の糸状腐食はＬ８顛
であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例４に示す本発明の塗料組成物で塗装され
た塗装板の糸状腐食試験の結果を示す写真図、第２図は
参考として示した従来の塗料組成物で塗装された塗装板
の糸状腐食試験の結果を示す写真図である。 特許出願人　　株式会社　豊田中央研究所代表取締役　
小　松　　　登 代理人 弁理士高　橋祥　泰゛ ）〃　大川　宏 〃　高橋克彦 〃　抄本　勝 ２ （３瓦） 手続補正書→畔 率１図　　　　・ ・　第２回　　　　　　・ 昭和５６年１２月２＋日 ２、発明の名称 耐糸状腐食性塗料組成物 ８、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 愛知県愛知郡長久手町大字長淑字横道４１番地の１（８
６０）株式会社豊田中央研究所 代表取締役　　小　松　　　登 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　昭和５６年１１月　５實（発送
日　昭和５６年１１．袴２４日）６・補ＪＥ′）対象　
　　　明細書の「発明の詳細な説明」、「図面の簡単な
説明」ン（ｒマｒ胃≦ζに添付した図面７、補正の内容 Ａ　明細書に関して １、明細書第９頁第１４行目の「・・・状態を写真によ
り第１図ｔこ示す。」とあるな、［・・・状態を第１図
ｔこ示す。」と補正する。 ２、同頁第１５行目ないし第１７行目に「写真中央・・
・腐食をいう。」とあるな、［同図において塗装板１の
中央１こ走る線は試験のために初めに付けた切傷２であ
る。糸状腐食８はこの切鰹・らほぼ直角に発生するミミ
ズばれ状の腐食をいう。」と補正する。 ８、明細書第１Ｏ頁第１行目ないし第２行目の「この時
点・・・第２図に示す。」とあるな、１この時点での糸
状腐食の状態を第２図に示す。同図において塗装板１の
中央に走る線は試験のために初めにつけた切傷２である
。図中、多数の糸状腐食８が見られる。」と補正する。 ４、明細書第１２頁第８行目ないし第１２行目の「第１
図は・・・写真図である。」とあるな。 「第１図は実施例４に示す本発明の塗料組成物で塗装さ
れた塗装板の糸状腐食試験の結果を示す平面図、第２図
は参考として示した従来の塗料組成物で塗装された塗装
板の糸状腐食試験の結果を示す平面図である。なお９図
中１は塗装板、２は切傷、８は糸４Ｊ１食である」と補
正する。 Ｂ　図面に関して １、図面の第１図および第２図を別紙添付の様に補正す
る。 ８、添付書類−〇録

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂を含む塗膜形成成分と、該塗膜形成成分１０
   ０重量部に対しα０５〜２ＯＮ量部の水酸化カルシウム
   、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜
   鉛の１種または２種以上の水酸化物とを含むことを特徴
   とする耐糸状腐食性塗料組成物
2. （２）樹脂はアミノアルキッド樹脂、アクリル樹脂、塩
   化ビニル樹脂、ボイル油、フェノール樹脂。 油変性ブタジェン樹脂である特許請求の範囲第１項記載
   の塗料組成物
3. （３）樹脂はエポキシ樹脂であり、水酸化物は水酸化ア
   ルミニウムである特許請求の範囲第１項記載の塗料組成
   物