JPS5823680A - Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体およびその製法ならびにその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ）： ０）！１ （式中、Ｒ１は低級アルキル基又は低級アルコキシアル
キル基を示し、Ｒ冨は低級アルキル基又はベンジル基を
示し　ｌ（１は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基、〕１０アルキル基、低級アルコキシアルキル基
、低級アルキニル基又は低級アルケニル基を示【７．そ
してｎは０，１又は２７に示す。） で表わされるΔ！−１，２，４−）リアゾリン−５−オ
ン誘導体およびその製法ならびＫその用途に関する。

上記一般式（１）で表わされる化合物は殊に除草剤とし
て有用である。

一般式（Ｉｌで表わされる化合物は文献未記載の新規化
合物であシ、そのうち下記一般式（１）ａ　で表わされ
る化合物の代表的な合成法を次に図式％式％（（２） （１ （式中、Ｒ１およびＲ１は前記の意味を示し、ＴＬはメ
チル基又はエチル基を示し、セして２はハロゲン原子を
示す。） すなわち一般式（１）ａの化合物は、一般式（ＩｎびＩ
で表わされる化合物を不活性溶媒中で反応させ、得られ
た一般式顛を更に、一般式（■で表わされる化合物と反
応させて得られた一般式（資）般式（Ｍ　、（至）の化
合物は単離してもよいし、単離せずに次の段階の反応を
行ってもよい。

この反応で用いる不活性な溶媒としては、この種の反応
の進行を著しく阻害しないものであレバｊ＜、ｆｌ、ｔ
ハベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
、メタノール、エタノール、グロパノール、グリコール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の低級脂肪
酸エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等の低級脂肪酸アミド類。

水、ジメチルスルホキシド等を挙けることができる。

但し、一般式（Ｉと（２）との反応における溶媒は、ア
ルコール類、水を使用するのを避は友方がよい これらの溶媒は単独でまたは混合物として使用される。

この反応で使用することのできる塩基としては１例えば
炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カセイソーダ、
カセイカリ及びアルカリ金属のアルコラード等の無機塩
基、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシクロ−（５，４
，０）　−７−ウンデセン等の有機塩基を挙げることが
できる。

本発明の反応は、一般的には例えば−１０℃〜１５０’
Ｃの範囲から適宜に定められた温度で進行させることが
できる。

各反応経路中の化合物の反応は、等モル反応であるが、
どちらか一方をやや過剰に加えることは差しつかえない
。反応終了後、反応生成物を常法処理すれば目的物を採
取することができる。

一般式１１１のうち、下記の一般式（１）ｂ　で表わさ
れる化合物は次に示す反応経路で得ることができる。

ＣＩ）ａ　　　　　　　　（至）　　　　　　　　（１
）ｂ（式中　Ｒ１およびＶは前記の意味を示し、Ｒ３′
は炭素原子数１ないし６のアルキル基、低級アルコキシ
アルキル基、低級アルキニル基又は、低級アルケニル基
を示し、Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示す。

更にＲｊ−ｘ　はハロアルカン、フルオロアルキレン又
はジ（低級アルコキシ）アルカンを示すこともできる。

） すなわち一般式（Ｉｌｂ　の化合物は、一般式（■）１
で表わされる化合物と一般式（至）で表わされる化合物
とを不活性溶媒中、塩基の存在下に反応させて得ること
ができる。

これら反応で用いる不活性な溶媒としては。

この種の反応の進行を著しく阻害しないものでわれは↓
く、ガえばベンゼン、トルエン、キシレノｔグの芳：Ｉ
ｋ−放辰化水船船Ｊｌ−ヘキサン。

７クロヘキサン耳の脂肪族炭化水素駒、メタノール、エ
タノール、フロハノール、クリコール等りフットコール
類／４．アセトン、メチルエチルケトン、シクロ−＼キ
プノン等のケトン類、酢酸エチル等の低級鵬“ｇ酸エス
テル類、テトラヒドロ２ラン、ジオキサン等のエーテル
＃４．ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等
の低級脂肪酸アミＦ点、水、ジメチルスルホキシド等を
挙けることができる。

これらの齢媒は単独でまたは混合物として使用される。

この反応で使用することのできる塩基とし−ｒＩ／ｉ、
例えば炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラ
ード等の無機塩基、ピリジノ、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシ
クロ−［５，４，０）−７−ウンデセン等の有機塩基を
挙げることができるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基がのぞましい。

一般式（！−と一般式罎で表わされる化合物を反応させ
る場合、四級アンモニウム塩の存在下に反応を行なうこ
とによシ収車よく、一般式（１）ｂの化合物を得ること
ができる（但し、一般式（至）ＯＲ”−Ｘ　カハロアル
カン、フルオロアルキレン又はジ（低級アルコキシ）ア
ルカンを示す場合を除く。）。

本発明の反応は、一般的には例えば−１０６Ｃ〜１５０
°Ｃの範囲から適宜に定められた温度で進行させること
ができる。

各反応経路中の化合物の反応は１等モル反応であるが、
どちらか一方をやや過剰に加えることは差しつかえない
。

反応終了後、反応生成物を常法処理すれば目的物を採取
することができる。

更に一般式（１）のうち、下記一般式（１）。　で表わ
される化合物は次に、示す反応経路で得ることができる
。

（式中、ＩＲ”、ＩＰおよびｎは前記の意味を示す。） すなわち、一般式（１１ｃ　　の化合物は、一般式（Ｉ
ｖで表わされる化合物と、メタクロロ過安息香酸、過酸
化水素等の酸化剤とを、この種反応の進行を阻害しない
溶媒例えば、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタ
ン中で反応することによ）得ることができる。

反応温度は、　−２０’Ｃ〜室温の温度範囲から適宜選
択するのかのぞスしい。

一般式（１）で表わされる化合物の代表例を示せば１次
のようである。

実施例１ ｌ−（２，４−ジクロロ−５−インプロボキシフェニｋ
）−５−ｆｉｆル？＃−４−７１ＪルーＩ−１、２，４
−トリアゾリン−５−オン （化合物１９） １−（２，４−ジクＩ＋１０−５−イノプーポキシフェ
ニル）−墨−メチルチオ−／−１，２，４−トリアゾリ
ン−５−オン　１．５０ｆ（α・０４５モル）、トリエ
チルベンジルアンモニウムクロ９４）”１１ｆおよび２
〇−水酸化ナトリウム水溶液１２０２をベンゼン５０−
を中ＫＪＩＩ濁して、１５分間室温下に攪拌後、アリル
ブロマイドｔｏｔｔ（１００９モル）を加え、還流下に
反応させた０反り終了後放冷し、ベンゼン層を希水酸化
す）１７”）ム水溶液、水、飽和食塩水でＪ［Ｋ洗り九
のち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。＃媒を減圧下
に留去して石油エーテルより再結晶して、　　１２０Ｆ
の結晶を得た（収率７１．５も融点７４５”Ｃ）。　　
　一実施例２ フェニル）−３−メチルスルフィニル−４−プロパルギ
ル−ｆｉ−１，２，４−トリアシリシー−５ろ １−（Ｌ４−ジクロロ−５−メトキシメトキシフェニル
）−１−／？ルチオー４−プロパルギルー／−１，２，
４−トリアゾリン−５−オンα２９ｔ（１７７ミリモル
）をジクロロメタン１０ｖｙｒ１に溶解し、メタクロ四
過安息香酸α１４７ｆ（（ＬＳＩ５ミリモル）を加え室
温下に反応させた。反応終了後、ジクロロメタン層をＳ
憾炭酸水素ナトリ゛ウム水溶液で２回、水、飽和食塩水
で各１＠洗い、硫酸マグネシラ＾で乾燥しえ、Ｓ媒を減
圧下に留去し、残ＩＩｉをエーテルよ）再結晶して結４
０Ｌ２４ｆ　ｔ％＆　（収率７９．４１！、融点１１５
〜１２４°ｃ）。

実施例５ ｌ−（Ｌ４−ジクロ０−５−イン１０ボキシフエニル）
−５−メチルチオ−４−ジフルオロメチル−７”−１，
２，４−トリアゾリン−５−オン（化合物ム２８） １−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシ：フェニ
ル）−Ｓ−メチルチオ−１−１，２４−トリアシリｙ　
−５−、ｔ　ｙ　　ｔｓｓｔ　（（Ｌ＠０４７％ル）。

テトラプテルアンモニウムプＩ！！イドｔｓａｔ（（１
００４９モル）、２０惨水酸化ナトリウム水溶液１６ｔ
およびジオキサン２５鯛ｔｏｌａ令物中へ。

８０°Ｃ加温下、クロロジフルオロメタン轡峠約４ｆを
１時間半にわたプ通気しえ０反応終了後放冷し、水７５
ｍＡを加え、エーテル抽出し、４Ｆ機層を希水酸化ナト
リウム水溶液、水、希塩酸。

水で順ＩＩｃ洗り死後、無水硫酸！ダネシウムで乾燥後
、常法どお）処理して結晶ａ３５ｆを得た（収率１−！
先駆点１００〜１ｏｔ”ｃ）ｓ夾箇例４ ｌ−（Ｌ４−ジクロ費−５−イソプａｄｉキシフ凰ニル
）−５−メチルチオ−４−テトラフルオロメチル−／−
１，Ｌ４−）リアゾリン−Ｓ−オン　　　　　　　　　
　　（化合物１＆５１）１−（Ｌ４−シタｗａ−５−イ
ツプｌポキシフェニ＃）−墨−メチルチオ−１−１，ｔ
、ａ−トリアシリ７−５−１７　　ＺＯｆ　（１０ｇ１
４４＃　）　　をジメテ＃ホルムアｔド◆・ｄ中に嬢解
し、水酸化ナト雫つ＾ｒＬ２４ｔ（−００４モル）を加
え、５０〜４ｔ”Ｃに加ｉａｔ、デトツフルオ四エチレ
ンガス台吟を通気しえ、テトラフルオロエチレンガスは
次のようにして発生させた。亜鉛ａ１３Ｆをメタノール
８０寓ｔｒｔｃｍ濁したものに、１．２−ジブロモ−１
，１゜２．２−テトラフルオロエタン６．２５Ｆをメタ
ノール１０ｍｔに溶解した溶液を滴下した。ガス通気後
。

反応混合液を氷水１００ｍｔ中に注ぎ、エーテル抽出後
、１０慢水酸化ナトリウム水溶液で２回洗い。

水洗後、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、常法どおり処理して
油状物α９１ｔを得た（収＄５！ＬＯ憾、心’　ｔｓｓ
ｓｏ）。

実施例５ ｌ−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル
）−５−メチルチオ−４−メトキシメチル−／−１，２
，４−トリアゾリン−５−オン（化合物４５４） １−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシ７エニル
）−３−メチルチオ−Δ鵞−１．２．４−トリアシリｙ
−５−オン１５０ｆ（（ＬＯＯ７５モｔｖ）オよび無水
五酸化リン１８Ｆをクロロホルム中に懸濁し、ジメトキ
シメタン１Ｉ８ｖｎｔを加え、室温下に７時間反応させ
友。反応終了後、クロロホルム層を２回水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、目的物１．９５ｆを結晶として
得た（収率６９．０東一点１ｏ＆６６ｃ）。

実施例６ ｌ−（２，４−ジクロロ−５−インプロポキシフェニル
）−５−メｆルスルホニルー４−メｆルーΔ”−Ｌ　２
．４−　）リアゾリン−５−オン（化合物ム５） １−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル
）−３−メチルチオ−４−イソプロピルーΔ”−１，２
，４−トＩＪ７ゾ１３７−５−　オフ　ａ５０ｔ（α０
０１５モル）ｔ−ジクロロメタン１０ｍｔに溶解し、メ
タクロル過安息香酸α８ｓｔ　（α００５０モル）を加
え室温下に１２時間反応させた。反応終了後ジクロロメ
タン層を５嘔炭酸水素ナトリウム水浴液で２回洗い、水
、飽和食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を減圧下に留去後、残渣ｔエーテルより再結
晶し、結晶（１４５ｆ　を得九（４１１８２，９（ｉ　
融点１ｓ＆５ｅ′ｃ）。

実施例７ ｌ−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシ７エール
）−３−メチルチオ−４ｇ−１４，４−トリアゾリンー
５−オン （璽） ２、ａ−シクロロー５〜インプローポーキシヒト・フラ
ン　１４．１０ｆ（１０６モル）ｔ−テトラヒドロ７ラ
ン５０ＩＩＩｔに溶解した溶液へ、エトキシカルボニル
インチオンアナートＬＶ［）　７．８６ｆ　（（１０６
モｋ）ｔ、室温下に徐々に滴下した。滴下斜下後１時間
攪拌し、テトラヒドロフランを減圧下に留去後、残渣を
酢酸エテル／ｎ−ヘキサンの混合溶媒で再結晶し、　　
１５．．７１６Ｆの式〔Ｘ〕　で表わされる化合物（Ｒ
”＝　１−ＰｒＪｔ−得た（収率８ａ２１、融点１１５
〜１１４°Ｃ）。

次に式（Ｘ）で表わされる化合物（Ｒ”＝　５−Ｐｒ）
１４４４Ｆ（（１０４モル）をア４トｙｘｏｓｚｔ溶解
し、無水炭酸カルシウム粉末＆５９ｆ（ａ０２６モル）
を加え、室温下に１時間攪拌し、ついでヨウ化メチルｚ
ｔｏｒ（α０５モル）を加え、室温下に１時間半攪拌し
た。反応終了後、常法どおり処理して［ＸＩ）テ表ｔ）
ＪｔＬ、６化合物（Ｒ１＝　ｔ　−ｐｒ、　Ｒａ＝　Ｃ
Ｈ，Ｊｔ４た（４Ｂｃ９Ｎ４％、一点１２ａ４１Ｃ）。

（ＸＩ）で表わされる化合物（Ｒ＆＝ｉ　−Ｐｒ、　Ｒ
１−ＣＨ，）１４．４４Ｆ　（（ＬＯ！１８　％　＃　
）をキ７しｙＨＩＯｍｔ　に懸濁し、トリエチルアミン
１Ｂ４１（０１０５８モル）ｔ−加え、還流ドに５＃ｊ
間反応させた０反応終了後キシレンを減圧下に留去し、
残渣を酢酸エテル／ｎ−ヘキサンの混合溶媒よプ再結晶
して【厘〕で表わされる化合物を得た（収率９４１１Ｇ
、融点１４２〜１４５°Ｃ）。

これらΔ’−１．２．４−トリアゾリンー５−オン＃ｌ
ｉｉは例えばノビエ（タイヌビエの俗称。イネ科１年生
草。水田の代表的強害草）、コナギ（ミズアオイ科１年
牛革。水田の強害草）、タマガヤツリ（カナツリグサ科
１年牛革。水田の香草）、マツバイ（カヤツリグサ科多
年牛革。

湿地、水路、水田に発生。水田の代表的多年生香草Ｊ、
ウリカワ（オモダカ科。水田、湿地。

溝に発生する多大生香草へホタルイ（カヤツリグサ科多
年牛革。水出、湿地、溝に発生）。

エンバク（イネ科越年牛革、平地、荒地、畑地に発生）
、ヨモギ（キク科多年牛革、山野、畑地に発生Ｊ、メヒ
シバ（イネ科１年生草、畑、「 樹園地の代表的強害草）、ギシギシ（タデ科多年牛革。

畑地、道ばたに発生）、コゴメガヤッリ（カヤツリグサ
科１年牛革、畑地、道ばたに発生）、アオビユ（ヒエ科
１年牛革、空地、道げた、畑地に発生ｐ等の水田、畑、
樹園地、湿地等に発生する１年生及び多年牛革を防除す
る作用を有する。

上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物類は、出芽前及び
発生始期にある雑草に対してすぐれた防除作用管示すこ
とから、有用植物の植付叶予定地にあらかじめ処理する
とか、有用植物の植付は後（有用植物が＃園の如く既に
定植されている場合を含む）雑草の発生始期までに処理
するとか、ま九有用植物の播種後、作物の発生前に処理
すれば一層本発明化合物の有する特徴ある生理活性を効
果的に発現させることができる。

しかし本発明除草剤がこのような態様に於いてのみ使用
されねばならないというもので蝶なく。

例えば本発明除草剤は、水田の中期除草剤としても使用
することができるはかりでなく、一般雑草の除草剤とし
ても使用することができる。

例えば刈取跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成
地、墓地、公園、道路、運動場、建物周辺の空地、開墾
地、線路、Ｒ林等の一般雑草の駆除のために使用するこ
と本できる。この場合、雑草の発生始期までに処理する
のが、経済的にも最も効果的であるが、必ずしもそれに
こだわらない。

ところで本発明化合物を除草剤として使用する場合、農
薬製剤上の常法に従い使用上都合のよい形状に製剤して
使用するのが一般的である。

即ち上記化合物は、これを適当な不活性な担体に、要す
るなら補助剤と一緒に、適当な割合に配付して、醪解１
分散、懸濁、混合、含ジ、吸膚若しくは付層させ適宜の
剤型、例えば懸濁液、乳剤、治液、水Ｈ剤、粉剤、粒削
、錠剤等に一剤すｎばよい。

本発明で使用することのできる不活性担体としでは固体
、准捧のいずｔＬであってもよく、固体の担体となりつ
る材料としては、例えばダイズｊｖｆ％ｆｔｉ吻粉、木
紛、樹皮粉、結栓、タバコ菫初、クルミ穀粉、ふすま、
繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣等の植物性粉末；
紙、ダンボール類、ふるぎれ等の繊維製品：粉砕合成樹
脂等の合成重合体−粘土類（例えばカオリン、ベントナ
イト、酸性白土）、タルク＠（例えばタルク、ヒロフィ
ライト）、シリカ類（例えば硅礫土、硅砂、雲母、ホワ
イトカーボン〔含水値粉硅素、含水硅敏ともいわれる曾
成高分散硅酸で、製品によシ硅酸カルンウムを主成分と
して含むものもある〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、
焼成硅櫟土、レンガ粉砕物、フライアツシェ、妙、炭酸
カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉床；硫安
、燐安、尿素、塩窃等の化学肥料、堆肥等を挙げること
ができる。これらは単独で若しくは２橿以上の混合物の
形で使用される。液体の担体とな９うる材料としては。

それ自体溶媒能ｔＭするもののはか、溶媒能を有さずと
も補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうろこ
ととなるものから選ばれ１例えば次のものがあるが、こ
れらは単独で若しくは、２株以上の混合物の形で使用さ
れる；水、アルコール類（例えばメタノール、エタノー
ル。

インフロパノール、ゲタノール、エチレングライコール
）、ケトン類（ｆＩｌえばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン）、エーテル類（例えばエチルエーテル
、ジオキサン、＊ａフルプ、ゾプロビルエーテル、テト
ラ／′−イドロフラン）、ｊｌ！ｒｌ！７＋族炭化水素
類（例えばガソリン、鉱油）％芳香族炭化水素類（例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ。

アルキルナフタレン）、ノ・ロゲン化炭化水素類（例え
ばジクロロエタン、塩素化ベンゼン、クロロホルム、四
塩化炭素）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジブチル
フタレート、ジインプロピルフタレート、ジオクチルフ
タレート）、酸アミド類（例えばジメチルホルムアミド
、ジエチルホルムアミド、ジメテルアセタ！イド）。

ニトリル類（例えばアセトニトリル）、ジメチルスルホ
キサイド等。

補助剤としては次のものを挙げることができる、これら
の補助剤は目的に応じて使用される。

ある場合にｔ１２ｍ以上の補助剤を併用する。またある
場合には、全く補助剤を使用しないこともある。有効成
分化合物の乳化、分散、可溶化また扛及び湿潤の目的の
丸めに界面活性剤が使用される０例えば次のものが挙げ
られる：ポリオキシエチレン、アルキルアリールエーテ
ル。

ポリオキシエチレン、アルキルエーテル、ポリオキ７エ
チレン　高級脂肪酸エステル、ポリオキ７エチレン　樹
脂酸エステル、ポリオキシエチレン　ンルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレン　ソルビタンモノオレエ
ート、アルキルアリール　スルホン酸塩、ナフタレンス
ルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル等。有効成分化合物の分散安定化、粘着
または及び結合の目的のために例えば次の本のを使用す
ることもよい：カゼイン、ゼラチン、デン粉、アルギン
＃！、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ａｉｍ、糖油
、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等。

固体製品の諸動性改良の目的のために次のものを使用す
ることもよい：ワブクス等、ステアリン酸塩、燐酸アル
キルエステル等。

懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用することも
よい：ナフタレンスルホン酸縮合−１縮合燐酸塩等。

消泡剤例えばシリコン油等を添加することも可能である
。

活性成分の配合は必要に応じて加減し得る。

粉剤或いは粒剤とする場合は通常α５〜２０憾（重量）
％また乳剤或いは水利剤とする場合は。

ａ１〜５０憾（重量）が適当である。

本発明除草剤は各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制し
又は有用植物を雑草害から保護するために、そのまま、
又は水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させた形で殺草若
しくは生育抑制に有効な量を、当該雑草にまたは当該雑
草の発生若しくは生育を好ましいとしない場所に菫葉又
は土壌に適用して１史用する。

本発明除草剤の使用量は檜々の因子、倒えは目的、対象
雑草、雑草又は作物の発生／生育状況、雑草の発生傾向
、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時
期等によって変動する。

本発明除草剤を選択的除幕剤として単用する場合には１
例えば本発明化合物の投薬量を１０アール当シ１０〜５
００ｔの割合から選ぶのが適当であるが本発明除草剤を
他の除草剤と混用する場合には、多くの場合、単用の場
合よプも低薬量で有効となることを考慮すれば本発明化
合物の投薬量は更に少ない薬量範囲から選択されること
も可能である。

本発明除草剤はとシわけ畑の発芽前若しくは発生始期の
処理剤として又は水田の初期乃至中期除草剤として価値
が高いが、更に防除対象草椎、防除通期の拡大のため或
いは薬量の減量をはかるために他の防除剤と混合使用す
ることも可能で本発明の範囲に属する。例えばフェノキ
シ脂肪酸系除幕剤例えば２．４−ＰＡ（例えば２．４−
ジクロルフェノキシ酢酸エチル）。

ＭＰＣ（例えば２−メチル−４−クロルフェノキシ酪酸
エチル、２−メｆルー４−クロルフェノキン酢酸ナトリ
ウム、２−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸アリル）
、ＭＣＰＢ（２−メチル−４−クロルフェノキシ酪酸エ
チル）；ジフェニルエーテル系除草剤例えばＮＩＰ　（
２，４−ジクロルフェニル−４′−ニトロフェニルエー
テルン、ＧＮＰ（２，４，６−ドリクロルフエニルー４
′−ニトロフェニルエーテル）５クロメトキシニル（２
，４−ジｌロルフェニルー５−メトキシ−４′−二トロ
フエ一ルエーテル）；Ｓ−トリアジン系除草剤例えばＣ
Ａ　Ｔ　（２−ｐ　ｏ　＃＝４．６−ビス（エチルアミ
ノ）−ｓ−トリアジン〕、プロメトリン」２−メチルチ
オ−４，６−ビス（インプロピルアミノ）−Ｓ−トリア
ジン〕、シメトリン１２−メチルチオ−４，６−ビス（
エチルアミノ）−８−トリアジン１：カーバメート系除
葦剤例えばモリネート（Ｓ−エテルヘキサヒドロ−１Ｈ
−アゼピン−１−カーボチオエート）、ＭＣＣＬメチル
−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）−カルバメート）
、ｌＰｃ１、　（：／　７’ロビルーＮ−（３−１０ル
フエニル）カーバメート〕、ペンチカオープ１　ｇ−（
４−クロルベンジル）−Ｎ、Ｗ−ジメチルチオカーバメ
ート〕：その他ＤＣＰＡ（ｓ　、ａ−ジクロルプロピオ
ンアニリド）、ブタクロール〔２−クロル−２／　、　
６１−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニ
リド〕、アラクロール（２−クロル−２’、６’−ジエ
チル−Ｎ−（メトキシエテル）アセトアニリド〕、ペン
タシン（５−イノブロピルー２．１．５−ベンゾチアジ
アジノン−＋４１−２．２−ジオキシトン、ド−リフル
ラリン（α、α、α−トリフルオロ−２，６−シ＝ドロ
ーＮ、Ｎ−シフ０ピル−Ｐ−トルイジン］、ＭＣＭＵ［
５−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
ウし／ア〕＃除草剤の一種または複数と混合使用する態
様を挙けることができる。

尚略称は社Ｍ法人　日本植吻防役協会発行の［農薬要覧
−１９７８−Ｊ　によった。

以下に本発明の試験例訃よび実施例の若干を示すが１本
発明はこれらのみに限定されるものではない。

試験例１：出芽前の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土壌をつめ、水田状態にして、水田雑草で
あるノビエ、コナギ。

タマガヤツリ、ホタルイの種子、ウリカワの塊茎を出芽
前となるように調整した。

これに有効成分（第１表記載の化合物）を所定濃度の散
布液として処理した。処理２１日後に無処理と比較して
それぞれ除草効果をＡ、ｆし。

次の基準で判だ？行なった。

除草を６性の判定基準 ５・・・１００憾殺草 ４・・・９０憾以上１００参未＃殺草 ３・・・８０嗟以上９０１禾満殺草 ２・・・７０１以上８０１未満殺草 １・・・７０憾未満殺草 結果を第２表に示す。

第　　２　　表 ４０１ 試験例２：出芽後の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポ？）に土壌を入れ、水田状態にして下記葉期の有
害雑′Ｘｔ生育させた。

更に薬剤処理の前日に２５葉期の水稲苗（品種二日本晴
）を移植し、薬剤を処理した。

処理２１日後に無処理と比較して除草効果及び水稲に対
する薬害の程度を調査した。

供試雑草種及びその葉期： ノビエ　　　　　　１葉期 コナギ　　　　　　２〜３葉期 タマガヤツリ　　　１〜２葉期 ホタルイ　　　　　２〜６葉期 ウリカワ　　　　　５葉期 薬害の判定基準 Ｈ・・・・・・大（枯死を含む、） Ｍ・・・・・・中 Ｌ・・・・・・小 Ｎ・・−・・・無 除草活性の判定基準は試験例１に準する。鮎果第　　５
　　表 試験例３：出芽前の畑地−草に対する効果１０ｍ×２０
備Ｘ深さ５国のボリエアレン製バットに土壌金つめ、畑
地雑草であるエンバク。

ノビエ、メヒシバ、アオビユ、ヨモギ、ギシギシ、コゴ
メカヤツリを播種覆土した。

これに有効成分を所定濃度の散布液として処理し、処理
２１日後に無処理と比較してそれぞれ除草効果を調査し
た。

除草活性の判定基準は試験例１に準する。結果を第４表
に示す。

第　　４　　表 試験例４：出芽後の畑地雑草に対する効果１０　ａｓ　
Ｘ　２０　ａｗ　Ｘ深さ５副のポリエチレン製バットに
、下記に示す有害雑草およびダイス種子を播種榎土し、
各々下記葉期になるまで生育させ、有効成分を所定薬量
となるように、薬剤を処理した。

処理２１日後に無処理と比較して、除草効果及びダイス
に対する薬害の程度を調査した。

供試雑草種及びその葉期並びにダイズ葉期エンバク　　
　　　２葉期 メヒシバ　　　　　２葉期 アオビユ　　　　　１葉期 ヨモギ　　　　　　１葉期 ギシギシ　　　　　２葉期 コゴメガヤツリ　　１葉期 ダイス　　　　　　第１複葉期 除草活性の判定基準及び薬害の判定基準は各々試験例１
及び２に準じた。結果を第５表に示す、第　　５　　表 実施例８ 化合物’　　　　　　　　　　　　　　　５０部クレー
・ホワイトカーボンのクレーを主とする混合物　　４５
部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル　　　　
　　　５部を均一に混合粉砕してなる水和剤。

実施例９ 化合物１　　　　　　　　　　　　　　５部ベントナイ
ト・クレーの混合物　　　　　　９０部リグニンスルホ
ン酸カルシウム　　　　　　　　　　　５部を均一に混
合粉砕し適量の水を加えてよく混練りし造粒してなる粒
剤。

実施例１０ 化合物５　　　　　　　　　　　　　５０部キシレン　
　　　　　　　　　　　　　４０部ポリオキ７エチレン
ノニルフエニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸
カルシウムとの混合物　　　１０部を均一に混合してな
る乳剤。

手続補正書 昭和５６年　９　月　１２［逼 特許庁長官・省判具殿 １、事件の表示昭和５６年特許願第１２２０１７七゛２
、発明の名称　ΔＬ１，２．４　　）リアゾリン−５−
オン事件との関係　特許出願人 ４、代　理　人 （ほか　　１　名） ５、補正命令の日付 「自発」 ６、補正の対象 （１）明細書の特許請求の範囲の欄 （２）明細書の発明の詳細な説明の欄 （３）　　代理権を証明する書面 ｌ補正の内容 （１１％許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２）明細書第１７頁表中の化合物／１６１０の行の「
Ｎ６２町を「ｎ？）ｌＯ」と補正する。

（３）　　同第１７頁表中の化合物腐１５の行の［Ｎ６
４町をＩｎ　Ｐ’Ｊ　（！：　補正ｆ　ｈ。

（４）同第１７頁表中の化合物４１Ｂの行の「Ｎ　Ｍ４
０Ｊを「ｎｒｏ」と補正する。

（５）同第１７頁表中の化合物Ａ２１の行の「ＮＰ５」
を「ｎＡ１５Ｊと補正する。

（６）同第１８頁表中の化合物４２３の行のｒＮＤ、Ｊ
をｒｎＤＪと補正する。

（７）同第１８頁表中の化合物／１６２６０行の「Ｎ？
、１町を「ｎｖ５」と補正する。

（８）同第１８頁表中の化合物４２７の行のＥＮＤ」を
「ｎＤ」と補正する。

（９）　　同第１８頁表中の化合物／ｌ６３１の行のｒ
ＮＤＪ　’ｆｔ　ｒｎＤＪと補正する。

Ｑ（ｌ　　同第１８頁表中の化合物Ａ６３７の行の「Ｎ
　？、°」を「ｎ６°」と補正する。

（ＩＩ＋　　同第１９頁表中の化合物／ｆ６３８の行の
［Ｎ’？、４Ｊを「ｎる４」と補正する。

ａｚ　　同第１９頁表中の化合物Ａ６３９の行の「Ｎる
４」を「ｎる４」と補正する。

０３　同第２５頁第１０行の「Ｎ♂５」を「ｎ♂５」と
補正する。

（１４１委任状を補完する。

ａ添附書類 （１１委　任　状　　　　　　　　１通（別　　紙） 特許請求の範囲 （Ｉ＋　　一般式（［１： （ （式中、Ｒ′は低級アルキル基又は低級アルコキシアル
キル基を示し、Ｒ”は低級アルキル基又はベンジル基を
示し、Ｒａは水素原子。

炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロアルギル基、
低級アルコキシアルキル基。

低級アルキニル基又は低級アルケニル基を示し、そして
ｎは０，１又は２を示す。）で表わされるΔ”　　’　
＋　２　＋　’　　）リアゾリン−５−オン誘導体。

ｃ式中、Ｒ１は低級アルキル基又は低級アルコキシアル
キル基を示す。） で表わされる化合物と、一般式＠ＩＪ：５ＣＮＣＯ，Ｒ
（２１１１ （式中、Ｒ＃ｉメチル基又はエチル基を示す。）で表わ
される化合物とを反応させて得られる一般式（Ｉｖｌ： （式中、Ｒ１およびＲは前記の意味を示す。）で表わさ
れる化合物を、更に一般弐Ｍ：Ｒ”−Ｚ、　　　　　　
　　　　　　　（ｙｌｃ式中、Ｒ２は低級アルキル基又
はベンジル基を示し、ｚＦｉハロゲン原子を示す。）で
表わされる化合物と反応させて一般式（ｖｌ：（式中ｓ
Ｒ’＋Ｒ２およびＲは前記の意味を示す。）で表わされ
る化合物を得、仁の化合物を塩基の存在化に閉環反応さ
せることを特徴とする（式中、Ｒ′およびＷは前記の意
味を示す。）で表わされるΔ２　’＋　２＋’　　）リ
アゾリン−５−オン誘導体の製法。

（３）一般式（Ｉｌａ： （式中、Ｒ″は低級アルキル基又は低級アルコキシアル
キル基を示し、そしてＲ２は低級アルキル基又はベンジ
ル基ｔ　示ｆ。） で表わされる化合物と、 一般式（％ｍ： Ｒ”−Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　噌（式中、
Ｒ”＃：を炭素原子数１ないし６のアルキル基、低級ア
ルコキシアルキル基、低級アルキニル基又は低級アルケ
ニル基を示し、そしてＸは塩素原子、臭素原子又は沃素
原子を示す。更にＲ”　−Ｘはハロアルカン、フルオロ
アルキレン又はジ（低級アルコキシ）アルカンを示すこ
ともできる。） で表わされる化合物とを反応させること全特徴とする一
般式（ｆｉｂ： １式中％Ｒ１、Ｒａは前記の意味を示し、そしてＲ”は
炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロアルキルｌ　
低級アルコキシアルキル基、低級アルキニル基又は低級
アルケニル基を示す、） で表わされるΔ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オ
ン誘導体の製法。

（式中、Ｒ１は低級アルキル基又は低級アルコキシアル
キル基を示し、Ｒ１は低級アルキル基又はベンジル基を
示し、ＲＡは水素原子、現素原子数１々いし６のアルキ
ル基、）１０アルキル基、低級アルコキシアルキル基、
低級アルキニル基又は低級アルケニル基を示す。） で表わされる化合物と酸化剤とを反応させることを特徴
とする一般銚（Ｉｌｃ： ４０１ｎ′ （式中、Ｒ’　、　Ｒ”　、　Ｒ”ｄ前記０ｉｕＲ’を
示Ｌ、そしてＩは１又＃′ｉ２を示す。） で表わされるΔ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オ
ン誘導体の製法。

わ）。

（式中、Ｒ”Ｆｉ低級アルキル基又は低級アルコキシア
ルキル基を示し、Ｒ２は低級アルキル基又はベンジル基
を示し、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基、ハロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、
低級アルキニル基又は低級アルケニル基を示し、そして
ｎは０，１又は２を示す。）で表わされるΔ”−１，２
，４−トリアゾリン−５−オン誘導体を有効成分として
含有することｔ−特徴とする除草剤。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式（夏）： ｎ （式中、ｌｌは低級アルキル基又は低級アルコキシアル
   キル基を示し、Ｃは低級アルキル基又はベンジル基を示
   し、Ｒ″は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル
   基、へロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、低級
   アルキニル基又は低級アルケニル基を示し、そして鹿は
   ０．１又は２を示す、）で表わされるΔ”−Ｌ２．４−
   ）リアゾリン−５−オン誘導体。
2. （２）一般式１厘）： （式中　１１は低級アルキル基又は低級アルコキシアル
   キル基を示す。） で表わされる化合物と、一般式（２）：％式％ （式中、Ｒはメチル基又はエチル基を示す。）で表わさ
   れる化合物とを反応させて得られる一般式■： （式中、ＶおよびＲＦｉ前記の意味を示す。）で表わさ
   れる化合物を、更に一般式（ｖｌ：１”−Ｚ（Ｖ） で表われる化合物と反応させて一般式（至）：（式中ｓ
   　Ｒ１＊Ｒ２およびＲ＃ｉ前記の意味を示す、）で表わ
   される化合物を得、この化合物を塩基の存在化に閉環反
   応させることを特徴とする（式中　ｉｌｌ訃よびＲ２は
   前記の意味を示す、）で表わされるΔ！−１，２，４−
   ）リアゾリン−５−オン誘導体の製法。
3. （３）　　一般式（１）、　　： （式中　Ｒ１は低級アルキル基又は低級アルコキシアル
   キル基を示し、そしてｌは低級アルキル基又はベンジル
   基を示す。） で表わされる化合物と、 一般式罎： Ｒ”　−Ｘ　　　　　　　　　（至） （式中、Ｖ　は炭素原子数１ないし６のアルキル基、低
   級アルコキシアルキル基、低級アルキニル基又は低級ア
   ルケニル基を示し。 そしてＸは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示す、更
   にＲ”　−Ｘ　は）・ロアルカン、フルオロアルキレン
   又はジ（低級アルコキシ）アルカンを示すこともできる
   。） で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする一
   般式山ｂ　： す。） で表わされるΔ”　　Ｌ２・４−トリアゾリン−５−オ
   ン誘導体の製法。
4. （４）　　一般式＋１）ｂ　　： （式中　Ｒ１は低級アルキル基又は低級アルコキシアル
   キル基を示し、−は低級アルキル基又はベンジル基を示
   し、デは水素原子亀炭素原子数１ないし６のアルキル基
   、ハロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、低級ア
   ルキニル基又は低級アルケニル基を示す。） で表わされる化合物と暖化剤とを反応させることを特徴
   とする一般式（１）ｃ　　二０−′ （式中、Ｒ”＊　Ｒ”＋　Ｒ”は前記の意味を示し、そ
   してＩは１又は２を示す。） で表わされるΔ”　　Ｌ２ｅ４　　トリアゾリン−５−
   オン誘導体の製法。
5. （５）　　一般式（■）： （式中、ＲＩＶｉ低級アルキル基又は低級アルコキシア
   ルキル基を示し％Ｒ鵞は低級アルキル基又はベンジル基
   を示し、Ｗは水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
   ル基、ハロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、低
   級アルキニル基又祉低級アルケニル基を本しｔ、そして
   ｎｄｏ＋１又は２を示す。）で表わされる。ｐｌ、２．
   ４−）リアゾリン−５−オン誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とする除草剤。