JPH07116520A - 脱硝剤の製造方法 - Google Patents
脱硝剤の製造方法Info
- Publication number
- JPH07116520A JPH07116520A JP5269295A JP26929593A JPH07116520A JP H07116520 A JPH07116520 A JP H07116520A JP 5269295 A JP5269295 A JP 5269295A JP 26929593 A JP26929593 A JP 26929593A JP H07116520 A JPH07116520 A JP H07116520A
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- JP
- Japan
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- zeolite
- denitration
- metal
- catalyst
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 脱硝率が高く、かつその高い脱硝率を長期に
わたって維持することができる脱硝剤の製造方法を提供
する。 【構成】 ゼオライトをＣo塩等の触媒金属塩水溶液と
接触させてゼオライトに触媒金属を含浸させる。その後
にこのＣo担持ゼオライトを２００(℃)で１時間程度乾
燥処理を行うことでゼオライト中の水分を十分に除去
し、ゼオライト中における触媒金属の分布が偏ることを
抑制する。
わたって維持することができる脱硝剤の製造方法を提供
する。 【構成】 ゼオライトをＣo塩等の触媒金属塩水溶液と
接触させてゼオライトに触媒金属を含浸させる。その後
にこのＣo担持ゼオライトを２００(℃)で１時間程度乾
燥処理を行うことでゼオライト中の水分を十分に除去
し、ゼオライト中における触媒金属の分布が偏ることを
抑制する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＮＯxの除去技術に関
し、特に内燃機関の排煙等のＮＯx含有ガスからＮＯxを
除去する技術に関する。
し、特に内燃機関の排煙等のＮＯx含有ガスからＮＯxを
除去する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＮＯx処理技術は例えば排煙脱硝
技術として実用化されている。この排煙脱硝方法は乾式
法と湿式法とに大別され、このうち最も進んでいるのは
乾式法の一種である選択接触還元法である。この主反応
を以下に示す。
技術として実用化されている。この排煙脱硝方法は乾式
法と湿式法とに大別され、このうち最も進んでいるのは
乾式法の一種である選択接触還元法である。この主反応
を以下に示す。
【０００３】４ＮＯ＋４ＮＨ4＋Ｏ2→６Ｈ2Ｏ＋４Ｎ2 この反応は還元剤としてアンモニアを還元剤として使用
しており、酸素が共存しても選択的にＮＯxと反応する
ので、ディーゼル機関の排気ガス等の処理に使用され
る。この場合、触媒としてＰt等の貴金属系やＡl2Ｏ3、
ＴiＯ2等に担持させた各種金属酸化物等が使用される。
前記選択接触還元法は、簡単なシステムでＮＯxを処理す
ることができ、高脱硝率が得られ、しかもＮＯxを無害
なＮ2とＨ2Ｏとに分解できるので、廃液処理が不要とな
る等の利点を有する。
しており、酸素が共存しても選択的にＮＯxと反応する
ので、ディーゼル機関の排気ガス等の処理に使用され
る。この場合、触媒としてＰt等の貴金属系やＡl2Ｏ3、
ＴiＯ2等に担持させた各種金属酸化物等が使用される。
前記選択接触還元法は、簡単なシステムでＮＯxを処理す
ることができ、高脱硝率が得られ、しかもＮＯxを無害
なＮ2とＨ2Ｏとに分解できるので、廃液処理が不要とな
る等の利点を有する。
【０００４】しかし、この方法にては有害で危険なアン
モニアガスを使用するので、その取り扱いに注意を必要
とし、また排気ガス中のＮＯx以外の成分で還元触媒が
劣化してしまうので触媒交換の作業が必要となり、特に
高価な貴金属系の触媒を使用する場合は経済的に不利と
なる。
モニアガスを使用するので、その取り扱いに注意を必要
とし、また排気ガス中のＮＯx以外の成分で還元触媒が
劣化してしまうので触媒交換の作業が必要となり、特に
高価な貴金属系の触媒を使用する場合は経済的に不利と
なる。
【０００５】更に、高温においては触媒成分の焼結が進
行する等の不都合が生じ、更に、低温においてはアンモ
ニアが水分またはＳＯxと反応するので、硫安等の塩が
触媒表面に生成されて脱硝率が低下する。従って、使用
温度範囲が３２０〜４５０℃に制限されてしまう。
行する等の不都合が生じ、更に、低温においてはアンモ
ニアが水分またはＳＯxと反応するので、硫安等の塩が
触媒表面に生成されて脱硝率が低下する。従って、使用
温度範囲が３２０〜４５０℃に制限されてしまう。
【０００６】また、自動車（ガソリン車）の排気ガスの
脱硝方法として三元触媒法も用いられているが、酸素過
剰の排気ガス中では触媒の劣化が速くなり、寿命が短く
なってしまう。
脱硝方法として三元触媒法も用いられているが、酸素過
剰の排気ガス中では触媒の劣化が速くなり、寿命が短く
なってしまう。
【０００７】このように上記アンモニアを用いる脱硝方
法及び三元触媒法においては問題点も多いので、他の脱
硝方法の研究が行われている。現在、特に直接分解法に
よる脱硝方法が注目されている。この直接分解法はＮＯ
xの最も理想的な除去方法であり、近年Ｃu−ＺＳＭ−５
ゼオライトやペロブスカイト型複合化合物等の触媒が見
いだされてきている。
法及び三元触媒法においては問題点も多いので、他の脱
硝方法の研究が行われている。現在、特に直接分解法に
よる脱硝方法が注目されている。この直接分解法はＮＯ
xの最も理想的な除去方法であり、近年Ｃu−ＺＳＭ−５
ゼオライトやペロブスカイト型複合化合物等の触媒が見
いだされてきている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この直接分解
方法においては、最も高活性なＣu−ＺＳＭ−５を触媒
としても排気ガス中のＳＯxあるいはＨ2Ｏ等によって触
媒性能が劣化して脱硝率が低下してしまう。従って長期
にわたって高い脱硝率を得ることは非常に困難である。
方法においては、最も高活性なＣu−ＺＳＭ−５を触媒
としても排気ガス中のＳＯxあるいはＨ2Ｏ等によって触
媒性能が劣化して脱硝率が低下してしまう。従って長期
にわたって高い脱硝率を得ることは非常に困難である。
【０００９】本発明は上記背景の下になされたものであ
り、排気ガス等のＮＯxガスの脱硝を高脱硝率にて行う
ことのできる脱硝剤の製造方法を提供することを目的と
する。
り、排気ガス等のＮＯxガスの脱硝を高脱硝率にて行う
ことのできる脱硝剤の製造方法を提供することを目的と
する。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び作用】上記課題を解決
するため、本発明はゼオライトと金属塩溶液とを接触さ
せて前記ゼオライトに金属を担持させる金属担持ゼオラ
イトの製造工程と、前記金属担持ゼオライトの乾燥処理
工程と、乾燥処理された金属担持ゼオライトの焼成工程
とを有する脱硝剤の製造方法において、前記乾燥処理工
程は、前記金属担持ゼオライトの２００(℃)以上での乾
燥処理を行うことを特徴とする脱硝剤の製造方法を提供
する。好ましくは、前記担持金属としてコバルトを用い
る。
するため、本発明はゼオライトと金属塩溶液とを接触さ
せて前記ゼオライトに金属を担持させる金属担持ゼオラ
イトの製造工程と、前記金属担持ゼオライトの乾燥処理
工程と、乾燥処理された金属担持ゼオライトの焼成工程
とを有する脱硝剤の製造方法において、前記乾燥処理工
程は、前記金属担持ゼオライトの２００(℃)以上での乾
燥処理を行うことを特徴とする脱硝剤の製造方法を提供
する。好ましくは、前記担持金属としてコバルトを用い
る。
【００１１】通常、ゼオライトに金属を含浸等によって
担持させた後に、乾燥処理を行う必要がある。この乾燥
処理が不十分であると、焼成工程においてゼオライト中
の金属はゼオライト中の水分を媒体として移動してしま
い、ゼオライト中における金属の分布が偏ってしまう。
担持させた後に、乾燥処理を行う必要がある。この乾燥
処理が不十分であると、焼成工程においてゼオライト中
の金属はゼオライト中の水分を媒体として移動してしま
い、ゼオライト中における金属の分布が偏ってしまう。
【００１２】特に、焼成工程を真空中で行う場合には減
圧処理を行う際にゼオライト中の水分が移動し、これに
従って触媒金属も移動し、触媒金属の分布が偏ってしま
う。ゼオライトは触媒金属の存在下で脱硝作用を示すの
で、ゼオライトと触媒金属とが共存する領域で脱硝作用
が得られる。従って、触媒金属の分布が偏るとゼオライ
トと触媒金属との共存する領域が小さくなり、結果とし
てゼオライト中の脱硝作用を示す領域が小さくなって脱
硝率が低下してしまう。
圧処理を行う際にゼオライト中の水分が移動し、これに
従って触媒金属も移動し、触媒金属の分布が偏ってしま
う。ゼオライトは触媒金属の存在下で脱硝作用を示すの
で、ゼオライトと触媒金属とが共存する領域で脱硝作用
が得られる。従って、触媒金属の分布が偏るとゼオライ
トと触媒金属との共存する領域が小さくなり、結果とし
てゼオライト中の脱硝作用を示す領域が小さくなって脱
硝率が低下してしまう。
【００１３】従って、ゼオライトに対して水分除去処理
を行うことが必要である。本発明においては、乾燥処理
工程において２００(℃)以上で乾燥を行うことで水分の
除去処理をおこなっている。特に、２００(℃)以上で１
時間程度以上乾燥を行うことで、十分に水分除去を行う
ことができる。
を行うことが必要である。本発明においては、乾燥処理
工程において２００(℃)以上で乾燥を行うことで水分の
除去処理をおこなっている。特に、２００(℃)以上で１
時間程度以上乾燥を行うことで、十分に水分除去を行う
ことができる。
【００１４】尚、触媒金属種としてはこの種の脱硝剤に
通常用いられる金属、例えばＣo、Ｎi、Ｆe、Ｃr、Ｍn
等が挙げられる。
通常用いられる金属、例えばＣo、Ｎi、Ｆe、Ｃr、Ｍn
等が挙げられる。
【００１５】また、上記ゼオライトとしてはＮaを含有
するゼオライトを用いることが好ましく、例えばＮaを
含有するＸ型ゼオライト、Ｎaを含有するＹ型ゼオライ
ト、Ｎaを含有するモルデナイト、及び（Ｋ，Ｎa，Ｃ
a）のうち少なくとも一種を含有するＡ型ゼオライトを
用いることができる。
するゼオライトを用いることが好ましく、例えばＮaを
含有するＸ型ゼオライト、Ｎaを含有するＹ型ゼオライ
ト、Ｎaを含有するモルデナイト、及び（Ｋ，Ｎa，Ｃ
a）のうち少なくとも一種を含有するＡ型ゼオライトを
用いることができる。
【００１６】
【実施例】本実施例においてはゼオライトに担持させる
金属としてコバルト（Ｃo）を用い、ゼオライトハニカ
ムを硝酸コバルト水溶液に含浸させてコバルト担持ゼオ
ライを製造した。
金属としてコバルト（Ｃo）を用い、ゼオライトハニカ
ムを硝酸コバルト水溶液に含浸させてコバルト担持ゼオ
ライを製造した。
【００１７】このコバルト担持ゼオライトを触媒として
窒素酸化物（ＮＯx）を窒素（Ｎ2）と酸素（Ｏ2）とに
分解して脱硝を行った。尚、ゼオライトハニカムの母材
としてはＮa−Ｙ型のゼオライトを用いることが好まし
い。
窒素酸化物（ＮＯx）を窒素（Ｎ2）と酸素（Ｏ2）とに
分解して脱硝を行った。尚、ゼオライトハニカムの母材
としてはＮa−Ｙ型のゼオライトを用いることが好まし
い。
【００１８】本実施例に係る脱硝剤の製造工程と、従来
法に係る脱硝剤の製造工程とをそれぞれ図１、図２に示
す。
法に係る脱硝剤の製造工程とをそれぞれ図１、図２に示
す。
【００１９】図１に示されるように、本実施例にてはゼ
オライトを硝酸コバルトの0.01(mol/l)溶液に２時間浸
漬してコバルトを担持させる。次に、このコバルトを担
持したゼオライトを水で洗浄した。
オライトを硝酸コバルトの0.01(mol/l)溶液に２時間浸
漬してコバルトを担持させる。次に、このコバルトを担
持したゼオライトを水で洗浄した。
【００２０】このゼオライトを５０(℃)で０.５時間、
１００(℃)で３時間、１５０(℃)で２時間、２００(℃)
で１時間乾燥を行う。
１００(℃)で３時間、１５０(℃)で２時間、２００(℃)
で１時間乾燥を行う。
【００２１】その後に真空中［133.3×10-3〜133.3×10
-6(Pa)＝１０-3〜１０-6(torr)］、５００(℃)で２時間
焼成を行って脱硝剤を得た。これを試料１とする。
-6(Pa)＝１０-3〜１０-6(torr)］、５００(℃)で２時間
焼成を行って脱硝剤を得た。これを試料１とする。
【００２２】また、比較例として従来法にて脱硝剤を製
造した。この比較例にてはコバルト担持ゼオライトの乾
燥工程までは実施例と同様とし、乾燥工程を従来法にて
行った。
造した。この比較例にてはコバルト担持ゼオライトの乾
燥工程までは実施例と同様とし、乾燥工程を従来法にて
行った。
【００２３】図２に示されるように、比較例ではゼオラ
イトを硝酸コバルトの0.01(mol/l)溶液に２時間浸漬し
てコバルトを担持させる。次に、このコバルトを担持し
たゼオライトを水で洗浄した。
イトを硝酸コバルトの0.01(mol/l)溶液に２時間浸漬し
てコバルトを担持させる。次に、このコバルトを担持し
たゼオライトを水で洗浄した。
【００２４】このゼオライトを５０(℃)で０.５時間、
１００(℃)で３時間、１５０(℃)で１時間乾燥を行う。
１００(℃)で３時間、１５０(℃)で１時間乾燥を行う。
【００２５】その後に真空中［133.3×10-3〜133.3×10
-6(Pa)＝１０-3〜１０-6(torr)］、５００(℃)で２時間
焼成を行って脱硝剤を得た。これを試料２とする。
-6(Pa)＝１０-3〜１０-6(torr)］、５００(℃)で２時間
焼成を行って脱硝剤を得た。これを試料２とする。
【００２６】上記試料１、２の各脱硝剤を用いて脱硝装
置によって脱硝を行い、脱硝率を比較した。
置によって脱硝を行い、脱硝率を比較した。
【００２７】尚、脱硝率は下式によって求めるものとし
た。
た。
【００２８】
【数１】脱硝率（％）＝１００×（α−β）／α α…脱硝前ＮＯx濃度、β…脱硝後ＮＯx濃度 その結果、比較例である試料２においては脱硝率は４０
(％)であるのに対し、実施例に係る試料１においては７
５(％)という高い脱硝率が得られていることがわかる。
(％)であるのに対し、実施例に係る試料１においては７
５(％)という高い脱硝率が得られていることがわかる。
【００２９】これは、試料１では試料２に比較して１５
０(℃)における乾燥処理時間が長く、更に２００(℃)に
て２時間の乾燥処理を行っていることに起因すると考え
られる。
０(℃)における乾燥処理時間が長く、更に２００(℃)に
て２時間の乾燥処理を行っていることに起因すると考え
られる。
【００３０】このように、乾燥処理を十分に行うことに
よって脱硝率が大きく向上することが示される。
よって脱硝率が大きく向上することが示される。
【００３１】
【発明の効果】本発明においては、触媒金属を担持した
ゼオライトの乾燥を２００(℃)以上で行っているので、
ゼオライト中の水分が十分に除去される。従ってゼオラ
イト中における触媒金属が水分を媒体として移動する現
象をに起因するゼオライト中における触媒金属の分布の
偏りを抑制して高い脱硝率を得ることができる。
ゼオライトの乾燥を２００(℃)以上で行っているので、
ゼオライト中の水分が十分に除去される。従ってゼオラ
イト中における触媒金属が水分を媒体として移動する現
象をに起因するゼオライト中における触媒金属の分布の
偏りを抑制して高い脱硝率を得ることができる。
【図１】本発明の１実施例に係る乾燥工程を示すフロー
チャート。
チャート。
【図２】従来例に係る乾燥工程を示すフローチャート。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/86 ＺＡＢ 53/94 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】 ゼオライトと金属塩溶液とを接触させて
前記ゼオライトに金属を担持させる金属担持ゼオライト
の製造工程と、前記金属担持ゼオライトの乾燥処理工程
と、乾燥処理された金属担持ゼオライトの焼成工程とを
有する脱硝剤の製造方法において、 前記乾燥処理工程は、前記金属担持ゼオライトの２００
(℃)以上での乾燥処理を行うことを特徴とする脱硝剤の
製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の脱硝剤の製造方法におい
て、前記担持金属としてコバルトを用いることを特徴と
する脱硝剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5269295A JPH07116520A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | 脱硝剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5269295A JPH07116520A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | 脱硝剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07116520A true JPH07116520A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17470363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5269295A Pending JPH07116520A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | 脱硝剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116520A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5802788A (en) * | 1994-02-22 | 1998-09-08 | Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho Komatsu Plastics Industry Co., Ltd. | Fixing device for tensioning member for prestressed concrete |
-
1993
- 1993-10-28 JP JP5269295A patent/JPH07116520A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5802788A (en) * | 1994-02-22 | 1998-09-08 | Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho Komatsu Plastics Industry Co., Ltd. | Fixing device for tensioning member for prestressed concrete |
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