JPS5825324A - ポリブタジエン変性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水中または湿潤条件下での硬化性にすぐれ、
且つ硬化物が長期ｋＮ［り良好な可撓性を有する、接着
、充填、財止、被覆等に有用なポリフタジエン変性エポ
中シ樹脂組成愉に係わる。

従来、この種の用適に向けられる樹脂組成物としては、
ビスフェノールＡｍまたはＦＪｉのエポキシ樹■ｋ、可
―性付与鋼としてダイマー酸変性のエダキシ樹脂、ｌＩ
分エポキシ化１．２ポリブタジエン、あるいは内部また
は外部エポキシ化１，４ポリブタジエンを、また粘変低
下剤として反応性または非反応性の希釈剤、無機充填剤
、可塑剤。

さらに１作業性向上、水中または湿潤条件下での硬化性
向上等のために潮解性物質、−にメント等を加えてパテ
状ＫＷＡ整したものを主剤とし、これ虻エポキシ硬化剤
を主剤と同様にパテ状に調合したものを硬化剤配合物と
して、両者七混舎使用するものが知られている。しかし
、これらの樹脂組成物は、一般に硬化後の物性が硬いか
、姶め可撓性があつでも時間の経過とともに硬くなって
しま５ため１機械的強度は大きくても、これを地下構造
物やコンタリート構造躯体の口止めに用いると、躯体の
動き、伸縮、振動、’ｍ的影響等に追随できず、ＶＳれ
たり、剥離する等の欠点があった。他方、ゴム弾性を有
する配合物として、シリコン系樹脂、ウレタン系樹層、
チオ；−身系樹雪等も知られ【いるが、これらはいずれ
もｆｆｌ調条件下、または水中での硬化性を殆んど持た
ないため、この嫌な場所への適用が不可能であった。従
って、水中またはＩＩ潤条件下Ｖ−おいても硬化可能で
あり、且つ硬化後も長１ａＫＭり可撓性を保持する組成
物の出現が強く望まれていた。

そこで、本発明者は％部分エポキシ化１．２ポリブタジ
ェン、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、内または外部エポ
キシ化１．４ポリブタジエン、末端ビニル化ポリブタジ
ェン等の単独または２種以上の混合物、スチレン樹脂、
スチレンブタジェンのハイカー（Ｂ？　　Ｆ−グツドリ
ッチ・ケンカル社およびプリティッシュ・ゼオン社製脅
威ゴムの商品名）配合物等の便用により、あるいは各種
反応性希釈剤、加硫ゴム粉、可ｍｍ等の添加により、さ
らｋは各種硬化剤の選択、また各硬化剤自体の高分子化
等により、前記物性を有する樹脂岨威物を得るべく検討
を重ねたが、満足するものは見出せなかった。しかるに
１本発明における２ヶ以上のエポキシ含有基な末端基と
して有する１、２ボ雫ブタジエンを基剤として用いると
きは、目的とする１作業性が良く、長期に亘り可撓性を
有し。

水中およびｍｌ調条件下においても接着性の良好な接着
、充填、對止、被覆等の多方面の用途に適したパテ状の
樹脂綴威物の得られることが見出された。

本発明は、２ヶ以上のエポキシ含有基を末端基として有
する１、２ポリブタジエンｋ、無機系充填剤を添加混合
して得られる主剤と、エポキシ用硬化剤に無機系充填剤
を添加混合した硬化配合剤とから成るポリブタジェン変
性エボ＋シ＊＊ｍｇ物を提供するものである。

これを更に詳Ｊ１１に説明すると、前記１．２ポリブタ
ジエンとしては、下記一般式で示される＠Ｋ、ビスフェ
ノール蓋エポキシ基を持つものが好ましい。

Ｃ−１゜ または また、主剤中のＩＩ下記、２ボダブタジエンの配合比と
しては、１０〜９０％、好ましくは６０〜９０％が遣轟
である。無機系充填剤としては、ポルトランドセメント
、マイカ粉末、炭酸カルシウム、シリカ粉末郷が挙げら
れ、全体の９０−Ｊ、０％、好ましくは３０〜１０％が
用いられる。これに必要に応じてブチルグリシジルエー
テル、了りルダダシジルエーテルの様な反応性または非
反応性の希釈剤、アスベスト粉末の如きタレ止め剤、酸
化チタン等の顔料を全体の１０％以内適宜添加する。

硬化配合剤に用いられる硬化剤としては、一般のエポキ
シ樹脂用の硬化剤で常温硬化性のものであれば良く、と
くに変性ボリアンドアミンが好ましい、また、これに用
いる無機系充填剤としては、前記主剤用の−のと同様の
ものが用いられるが、と（虻はポルトランドセメント、
炭酸カルシウムなどが良い。硬化配合剤中の硬化剤と無
機充填剤の配合割合は硬化剤１００重量部に対し無機充
填剤を１０〜５ｏ１１１部、好ましくは４０〜６０重量
１ｇが臭い、また、前記主剤と硬化配合剤との重量配合
比は、１：１〜Ｏ，Ｓ、好ましくは１：ｌである。

本発明に係わる樹脂綴放物の調製は、主剤および硬化配
合剤の各成分をそれぞれ別箇にニーダ−等で加温し乍ら
混合し、練り金せた後、使用に際して両者を同様に均−
Ｋｌ１合し、パテ状にすることによって遺戒することが
できる。

以下、零発−の詳細を実施例に基いて説明するが１本発
明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中１
部はすべて重量部を表わす。

実施例　１ （主剤ム、の関ＩＩ） ＩＰｌ　１！ｌ（下式で示される１、２ポリブタジエン
、１１本１遍社、−品名）８０部に、ポルトツン、ド竜
メント８部、マイ★粉末８部、タレ止め剤としてアスベ
スト粉末２＠、さらに着色剤として酸４Ｆ、ｆ１７２１
１ｊｋ加Ｌ”Ｃ８Ｇ　〜１００″ＣＫ’ｊｌｌｌｌｈシ
乍らニーダ−中で約１時間均一に練り合せて末剤ム箇と
した。

（硬化配合剤１．０調製） トーマイド！１５（変性ポリ了ミドアミン、富士化成工
檗社、−晶４）５０郁に、ボルトランド１フフ１２％＠
、炭酸カルシウム２３．５部、タレ止め剤としてアスベ
スト粉末２部を加え、　　６Ｇ−８０℃に加温しながら
、容器中で約３０分風合攪拌し、硬化配合鋼１とした。

実施例２ 下記の配合物を実施例１と同様Ｋｆｌ＆合して、それぞ
れ、主剤Ａ、および硬化配合剤Ｂ、を調製し゛た・ Ｃ主　剤　ム、） ＩＰＩ−１１５ｅｌｌ ｆｆｉＰｌ−１４薫　　　　　　　２０部ポルトランド
セメント　　　　　　　　８部マイカ粉末　　　　　　
　　　　　　　１０部アスベスト粉末（タレ止め剤）　
　　２部酸化チタン　　　　　　　　　　　　　２１１
（硬化配合剤　１．） 変性ボリアミドアミン　　　　　　５ｏｉｌポルトラン
ドセメント　　　　　　　ＺＳＳ炭酸カルシウム　　　
　　　　　２３．５部アスベスト着末（タレ止め１１４
）　　　１５１１実施例３ 前例と同様にして、下記の配合により主剤Ａ。

および硬化配合剤ｍ、を調製した。

Ｃ主剤　ム、） ＩＰＩＩ−１２８矢　　　　　　２０部ｍｐ璽−１３３
０部 ｌＰｍ−１４２０部 ポルトランドセメント　　　　　　　１０＠マイカ粉末
　　　　　　　　　　　１０郁シリカ粉末　　　　　　
　　　　　　６１ｓ二酸化チタン　　　　　　　　　　
　２部アスベスト粉末（タレ止めＭ）　　　　２１１１
（硬化配合剤　１．　） 変性ポリアミドア建ン　　　　　　ｓｏ１１ｇポルトラ
ンドセメント　　　　　　　２５１１クレー　　　　　
　　　　　　　　２２ＬＳＩｍアスベス）１１末（タレ
止め剤）　　　ＬＳ部％ＥＰＢ−１４と同様の１．２ポ
リブタジエン、日本値達社、商品名 比較例　Ｌ （主剤　−１の調ＩＩ） エビコー）１００１（ビスフェノールム鳳エポキシ＃Ｌ
　鹸化シェルエポキシ社、商品名）１０部、エビコー）
１１２８（ｍ記と同じ）４０部、ポルトランドセメン）
２＠ＩＩ、　　マイカ粉末１５１１゜炭酸カルシウム５
部、タレ止め剤としてアスベスト粉末２部および酸化チ
タン２部をニーダ−＃Ｃ加え、８０〜１００℃で加温し
ながら約１時間均一に攪拌混合して主剤１．とした。

（硬化配合剤　善、の調製） トーマイド２１５（変性ポリアミドアミン、富士化成工
業社、商品名）ＳＯ４，ポルトランドセメント２ｓ部、
縦酸カルシウム２３Ｌ５１１．　　タレ止め剤としてア
スベスト粉末１．５部を、ニーダ−で約６０−８０’Ｃ
Ｋ加温しながら３０分混合攪拌し、硬化配合鋼もとした
。

比較例　２〜５ 前例と同様にして、下記の配合物を用いて、主剤蟲、〜
ａ、および硬化配合鋼も〜もをそれぞれ調製した。

（主剤　ｈ） エビコー）１００１　　　　　　　　　５ｍ！エビコ〜
）８２８　　　　　　　　　２０部エピコート８７２　
（’　　　　　　　　１０部アデカＦＰ４０００（２）
　　　　　　１０＠ＤＯ？　　　　　　　　　　　　　
　　　５部マイカ粉末　　　　　　　　　　　１５部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　５部アスベスト粉末
（タレ止め剤）　　　　２ＩＢポルトランド七メント　
　　　　　　２６部酸化チタン　　　　　　　　　　　
　２１１＄（硬化配合剤　番り 変性ボリアＺドアζン　　　　　　Ｓｏ＠ポルトランド
セメント　　　　　　　２５ｇ炭酸カルシウム　　　　
　　　　２Ｌ５ｇタレ止め防止剤　　　　　　　　　１
．５　ｇ（主　剤　−３） タツレプレｙＬｘｕ−４ｘｏ（３）　　　　　２５１１
エビコ−）８３４（４）　　　　　　　　１０部エピコ
ート１１２８　　　　　　　　　１０１ｇエビスート８
１５（５）　　　　　　　　　　５１ｍポルト２ンド竜
メント　　　　　　　ｎｏ＠マイカ１１末　　　　　　
　　　　　　□ｏｌｌｌクレー粉＊　　　　　　　　　
　　　　５１１１１゜タレ止め剤　　　　　　　　　　
　　２部酸化チタン　　　　　　　　　　　　３ＩＩ（
硬化配合剤　も） 変性ポリアンドアミン　　　　　　５０部ポルトランド
セメント　　　　　　　ＷＯＷ炭酸カルシウム　　　　
　　　　　２５部タレ止め剤　　　　　　　　　　　　
５都（主剤−，） エピコート８７２　　　　　　　　　２５部エビコー）
　８７１　”）　　　　　　　　　　５　ｇカージョラ
ーｒｌＱ（７）　　　　　　　　３部ムＤＫＦＰＵ−８
（８）　　　　　　　　１７ｇ炭酸カルシウム　　　　
　　　　　２ｏｓポルトランドセメント　　　　　　　
２０＠鹸化チタン　　　　　　　　　　　　２ｍタレ止
め剤　　　　　　　　　　　　５１ｉ！イカ粉末　　　
　　　　　　　　　　３Ｉｉ（硬化配合剤　４４） 変性ボリアオドアミン　　　　　　Ｓｏ＠ポルトランド
セメント　　　　　　　２０部シダ力粉末　　　　　　
　　　　　２０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　
６部タレ止め剤　　　　　　　　　　　　４部（、」ミ
　剤　畠、） ポリブｆｉジン凰−４５ｉｌＰＩ（９’　　　　　４０
部エピコート８２８　　　　　　　　　２０部エピコー
ト８３４　　　　　　　　　１０部炭酸カルシウム　　
　　　　　　　　７部ポルトランドセメント　　　　　
　　２０＠酸化チタン　　　　　　　　　　　　３部（
硬化配合剤　４−） 変性ポリアミドアミン　　　　　　５０４１ポルトラン
ドセメン）　　　　　　　　２０１１Ａマイカ粉末　　
　　　　　　　　　　１０＠嶽酸カルクウム　　　　　
　　　　　　１８部タレ止め剤　　　　　　　　　　　
　２部注　…、（…　ダイマー酸変性エポキシ樹脂、油
化シェルエポキシ社、商品名 １２１　　　　可撓性変性エポキシ樹脂、旭電化社、商
品名 （３）　　　　カルボキシル基含有の液状のポリイソプ
レンゴム、クラレ社、ｌＩ品 名 （４）、　（ｌ　　ビスフェノールム履エポキシ１１１
１１１ｆｌｋ化クエルエポキＶ社、商品名 ｆｆ）　　　塗料用反応性希釈剤、油化シェルエポキシ
社、ｌｉ品名 （瞬　　　ウレタン変性エポキシ樹脂、旭電化社、嚢品
名 （（支）　　　内部エポキシ化１．４ポリブタジエン、
出光石油社、商品名 以上の各種主剤および硬化配合剤を次表の割合で配合し
、得られた樹脂岨威物について実験を行ない、各種の特
性値について■足した結果を次表に示す。

本実施例から明らかな機に、従来のパテ状組成物では初
期の硬度が低く軟らかいものでも、経時変化とと−に硬
度が上昇し、最終的には硬い硬化物になってしまうのに
対し、本発明に係わる樹脂組成物では１時間が経っても
殆んど硬度忙変化が無く、長期Ｋ１１つて可撓性を保持
し、しかも水中および湿潤条件下での接着性が高いとい
うすぐれた特性を有する。

次に、この発明に係わるポリブタジェン変性エポキシ樹
脂組成物の適用実施例を図ＮＫ基いて説明する。

菖１図は地下構造物等のコンクリート板１．１の接ぎ目
３に本実＠に係わる樹脂組成物５を注入充填し、目止め
剤として使用した場合で、樹脂組成物５は硬化後もＩｒ
撓性を有するため、ゴンタダート躯体１．Ｉが時間の経
過と共に伸縮しても、それに充分に耐え水が接ぎ目３よ
り浸入するのを防止する効果を有する。

７４２図は、油、ガス、水４！＄に接する基板７を、螺
子９で螺合する際、油、ガス、水等が基板７に設けた螺
孔１１と螺子９との閏＠１３より漏出するのを防止する
ために、樹脂組成物１５を螺子９の上方より被覆し、封
止剤として使用した例であり、可撓性が秀れているため
、とくに基板７に振動、―げ応力のかわり晶い場合に著
効を奏する。

菖３１！！ｌはコンクリート、鉄管等の導水管１７の接
ぎ目１１１１９に樹脂組成物２１を注入硬化させ。

耐水性と可撓性を有する光填對止剤として使用した例で
ある。

ｊ１４１Ｑは金属溶接１１（ビー）１ｍ）２３よりの油
またはガス洩れを防止するため熔１１１ｚ＊２３の表―
に＊’ｌｊＭ岨成物２５放物布充填し硬化させた例で、
トランスの如く温度差のかわり１い部分での通用にとく
に有効である。

ｊｌｓａｉは海上構造物２１０支柱２９の海水面附近を
、本書ＭＩＸ威物３１ＪＩＣより塗布し、可祷性砿膜な
形成し、支柱２９を淘水と空気との接触による腐食から
防止した例である。

以上の如く１本発明に係わる１１１１Ｎ！１１放物は前
記したすぐれた特性を有するため、上記以外の各種用途
にも広範６忙適用することができる。

【図面の簡単な説明】

＠ＩＱないし第５図は、いずれも本発明に係わる樹脂組
成物の適用実施例を示す説＃４５１である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２ヶ以上のエポキシ含有基な末端基として有する１、２
   ポリブタジエンｋ、無機系充填剤を添加温合して得られ
   る主剤と、エポキシ用硬化剤に無ＩＩＩ系充填剤を添′
   ｂｍ温合した硬化配合剤とから成るボダプタジェン変性
   エポキシ樹ｊｊＨ１歳物。