JPS5825659B2 - 置換カルバニル酸エステル、その製造法及び該化合物を含有する選択的除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規の置換カルバニル酸エステル、そ・の製造
法及び該化合物を含有する選択的除草剤に関する。

除草剤のカルバミン酸エステル、例えば３・４−ジクロ
ルカルバミン酸メチルエステルは既に公知である（西ド
イツ国特許第１１９５５４９号明細書）。

しかし、この化合物はかならずしも十分な選択的除草効
果を示さない。

従って、本発明の課題は、構造類似の化合物よりも雑草
に対する良好な作用を示すと同時に、有用植物に対し大
きな相容性を示す除草剤の開発である。

この課題は本発明により、一般式： 〔式中、Ｒ１は０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４−
アルケニル基又はベンジル基を表わし、Ｒ２は水素又は
塩素を表わし、Ｒ３は水素又はメチル基を表わし、Ｒ４
は水素、メチル基又はフェニル基を表わし、Ｒ６及びＲ
６はハロゲン原子を表わす〕で示されるカルバニル酸エ
ステル１種以上を含有することを特徴とする除草剤によ
り解決される。

本発明による化合物は、意外にも茎葉処理法で適用する
場合、こめ、こむぎ、おおむぎ、からすむぎ、らいむぎ
及び野菜に優れた相容性を示す。

更に、本発明による化合物はシナビス （５ｉｎａｐｉｓ ）、あぶらな（Ｂｒａｓｓｉｃａ
） 、こあかざ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ）、あかざ
（Ａｔｒｉｐｌｅｘ ）、わるなすび（Ｓｏｌａｎｕｍ
）、ひる（ ＡＡｌｌｌｕ ）、うり（Ｃｕｃｕｍｉ
ｓ ）、はこべ（５ｔｅｌｌａｒｉａ ）、のぼろぎ＜
（５ｅｎｅｃｉｏ ）、かみるれ（Ｍａｔｒｉ ｃａ
ｒｉａ ）、はとげのざ（Ｌａｍｉｕｍ ） 、やぐる
まそう（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ ）、ひゆ（Ａｍａｒａｎ
ｔｕｓ ）、のぎ（（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ ）
、ひるがお（Ｉｐｏｍｅａ ）、たで（Ｐｏｌｙｇｏｎ
ｕｍ ）、いぬびえ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ）、あ
わ（５ｅｔａｒｉａ ）、ひしば（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ
）、のじしゃ（Ｖａｌｅｒｉａｎｅｌｌａ ）、きつ
ねのてぷくろ（Ｄｉｇｉｔａｌｉｓ ）、つめくさく
Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ）、すべりひゆ（Ｐｏｒｔｕｌａ
ｃａ ）、けしく Ｐａｐｖｅｒ ）、はうきぎ（Ｋｏ
ｃｈｉａ ）、なでしこ（Ｇｙｐｓｏｐｈｉ ｌａ ）
、あきののげしく Ｉ、ａｃｔｕｃａ ）、うらじろ
（Ｃｈｅｉｒａｎｔｈｕｓ ）、とうだいぐさ（Ｅｕｐ
ｈｏｒｂｉａ ）、あま（Ｌｉｎｕｍ ）、ちょうせん
あさがお（Ｄａｔｕｒａ ）、き（にがな（Ｃｉｃｈｏ
ｒｉｕｍ）種の雑草に対する極めて良好な作用を示す。

この種子雑草の防除のためには、通常作用物質０．５な
いし最高５ ｋｇ／ ｈａ の使用量で十分であり、こ
の場合、本発明による化合物は栽培植物、例えばこむぎ
、おおむぎ、からすむぎ、らいむぎ、じゃがいも及びこ
めにおいて選択的作用を発揮する。

本発明による化合物は単独でも、相互の混合物又は他の
作用物質との混合物でも使用できる。

場合により、他の落葉剤、植物保護剤又は害虫防除剤を
所望の目的に応じて添加することができる。

作用範囲の拡張が意図されている限り、他の除草剤も添
加できる。

例えば、除草作用のある混合成分として、トリアジン、
アミノトリアゾール、アニリド、ジアジン、ウラシル、
脂肪族カルボン酸及びハロゲンカルボン酸、置換安息香
酸及びアリールオキシカルボン酸、ヒドラジド、アミド
、ニトリル、このようなカルボン酸のエステル、カルバ
ミド酸エステル及びチオカルバミド酸エステル、尿素、
２・３・６−トリクロルベンジルオキシプロパニル、ロ
ダン含有剤及び他の添加剤からなる群からの作用物質が
適する。

他の添加剤とは、例えば防草剤と協力的作用増大を生じ
うる非植物毒性添加物、例えばなかんずく湿潤剤、乳化
剤、溶剤及び油性添加剤を表わす。

有利に、本発明による作用物質又はその混合物は、液体
及び／又は固体のキャリヤーないしは希釈剤及び場合に
より湿潤剤、付着剤、乳化剤及び／又は分散助剤の添加
下に、例えば粉末、散布剤、顆粒、溶液、乳濁液及び／
又は分散剤のような調剤形で使用される。

適当な液体キャリヤーは、例えば水、ペンゾール、ドル
オール、キジロール、シクロヘキサノン、インホロン、
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドのような
脂肪族及び芳香族の炭化水素、更に鉱油留分である。

固体キャリヤーとしては鉱物、例えばトーンシル、シリ
カゲル、タルク、カオリン、アタクレイ、石炭石、珪酸
及び植物製品、例えば穀粉が適当である。

界面活性物質には、例えばリグニンスルホン酸カルシウ
ム、ホリオキシエチレンーアルキルフェノールエーテル
、ナフタリンスルホン酸及びその塩、フェノールスルホ
ン酸及びその塩、ホルムアルデヒド縮合生成物、脂肪ア
ルコールＭエステル並びに置換ペンゾールスルホン酸及
びその塩が挙げられる。

種々の調剤における作用物質の含量は広い範囲で変じう
る。

例えばこの除草剤は作用物質約１０〜９０重量％、液体
又は固体のキャリヤー約９０〜１０重量％並びに場合に
より界面活性剤２０重量％までを含有する。

除草剤の散布は、常法で、例えばキャリヤーとして水を
用いて１００〜１００″Ｏｔ／ ｈａ の噴霧量で行な
うことができる。

いわゆる微量法又は超微量法での除草剤の使用は、いわ
ゆる微小顆粒の形でのその適用と同様に可能である。

本発明による化合物のうちで、殊に上記の一般式中、Ｒ
１がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基
、アリル基、２−メチル−２−プロペニル基、又はベン
ジル基を表わし、Ｒ２は水素原子又は塩素原子を表わし
、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ４は水素原
子、メチル基又はフェニル基を表わし、Ｒ５及びＲ６は
塩素原子を表わす化合物が極めて良好な選択的除草作用
により優れている。

最後に、上記の一般式中、Ｒ１がメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、アリル基又は２−メチル
−２−プロペニル基を表わし、Ｒ２は水素原子を表わし
、Ｒ３及びＲ４は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ５
及びＲ６は塩素原子を表わす化合物が、優れた選択的除
草作用を有する。

本発明による新規の化合物は、例えば （ａ） 一般式： 〔式中、Ｒ２−Ｒ６は前記のものを表わす〕で示される
化合物と一般式： ％式％ 〔式中、Ｒ１は前記のものを表わす〕で示される化合物
とを、溶剤、例えば酢酸エステル及び水に溶かしかつ等
モルの無機塩基、例えば苛性ソーダ溶液、酸化マグネシ
ウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム又は第三有機塩
基、例えばトリエチルアミンの存在下に反応させるか、
もしくは （ｂ） 一般式： 〔式中、Ｒ２−Ｒ６は前記のものを表わす〕の化合物を
ホスゲンと反応させて相応するインシアネートにし、次
にこれと一般式： 〔式中Ｒ０は前記のものを表わす〕で示される化合物と
を溶剤中に溶かしかつ、触媒量の塩基、例えばトリエチ
ルアミンの存在下に反応させ、その後反応生成物を常法
で単離することにより製造できる。

本発明による化合物を製造するための出発物質は自体公
知であるかもしくは自体公知の方法により製造される。

例えば２−ハロゲン−４−二トロフェノールを、まず極
性非プロトン性溶剤中でかつ等モル量の塩基の存在下に
、相応するハロメチルジハロゲンシクロプロピルでアル
キル化し、その際該フェノールのアルキル化は同様に相
転移触媒反応として実施することができる。

引続（芳香族ニトロ基の還元のために、例えば３−クロ
ル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピルメトキシ）
−二トロベンゾールをエタノールに溶かし、ニトロ基を
６０〜１００℃の温度でヒドラジンとラニー・ニッケル
との混合物で還元する。

これに場合により、３員環におけるハロゲン原子の部分
的還元を続けることができる。

次に本発明による化合物の製造法を実施例につき詳説す
る。

例１ ３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピルメ
トキシ）−カルバニル酸メチルエステル ２−クロル−４−二トロフェノール１７．４ｆ（０，１
モル）をジメチルホルムアミド１００ｍ１に溶かし、こ
れに沃化ナトリウム９００〜及び炭酸カリウム（無水）
１６．３２（０，１１モル）からなる乳鉢で磨研した混
合物を少量宛加える。

引続き、これに１−ブロムメチル−２・２−ジクロルシ
クロプロパン２：ｌ（０，１１モル）を添加し、反応混
合物を８０℃で５時間攪拌する。

冷却後、バッチを氷水５００１ｒＬｌ中で攪拌注入する
。

沈殿した生成物を吸引濾過し、水で洗浄する。

３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピルメ
トキシ）−二トロベンゾールノ収量：２３．３グー理論
値の７９％ 融点ニア３〜７４℃ ３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピルメ
トキシ）−二ｔ−ロベンゾール２３．：ｌｌ’（０，０
７９モル）をエタノール９０ＴＬｌに溶かし、９９％ヒ
ドラジン水和物１４．２ｍ１（０，２８−Ｅ＃）を加え
る。

ニトロ基の還元のために、攪拌及び冷却下にラニー・ニ
ッケル合計約３？を数回に分けて加える。

この場合、反応温度は６０℃を越えてはならない。

反応の終了はニトロ化合物の黄色の消滅で認められる。

反応の終了後、過剰のヒドラジンを分解するために、な
お若干のラニー・ニッケルを添加する。

まだ温かい混合物を濾過し、濾液を１０〜１５ｍ１にな
るまで濃縮する。

濃塩酸約１ｏｒＩ′Ｌｌの添加後、塩酸塩が沈殿する。

これを吸引濾過し、重炭酸ナトリウム水溶液で中和する
。

遊離アニリンは酢酸エステルで抽出し、酢酸エステル相
を蒸発濃縮する。

３−クロル−４−（２・２−−、＃ロルシクロプロピル
メトキシ）−アニリン１４．４Ｐ−理論値の６９％が残
留する。

３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピルメ
トキシ）−アニリン１４．２０１（０，０５３モル）を
酢酸エステル１０Ｃ１ｌに溶かし、水２５ｍ１及び酸化
マグネ’／ウム１．２２ｆ？ （０，０３０モル）を加
える。

攪拌下に、酢酸エステルｌＱｍ７中のクロル蟻酸メチル
エステル４．５４ｍｌ （０，０５８モル）を徐々に滴
加する。

この場合、反応混合物は約４５℃に昇温する。

１時間後、反応は完了する。過剰の酸化マグネシウムを
希塩酸で溶解する。

引続き、有機相を分離し、これを水で中性になるまで洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しかつ濾液を
蒸発乾個する。

３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピルメ
トキシ）−カルバニル酸メチルエステル収量：１４．５
グー理論値の８３．９％ 融点ニア８〜７９℃ 例２ ３−クロル−４−（２・２〜ジクロルシクロプロピルメ
トキシ）−力ルバニル酸−ｎ−プロピルエステル ３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピルメ
トキシ）−アニリン４７．（１（０．１７６モル）をト
リオ−ルア００ＴＬｌ中に溶かす。

水分遮断下でかつ激しい攪拌下にＨＣＩ ガスを、ア
ニリンが完全に塩化水素として存在するまで導入する。

反応時間は約３０分である。

引続き、この混合物を８０〜９０℃に加熱し、引続き攪
拌下に、弱いホスゲン流を導入する。

この際、反応温度は８０〜９０℃に保持する。

約２時間後、塩酸塩は完全にイソシアネートに変換した
。

反応の終了後（澄１【明な溶液）、まず水流ポンプ真空
でトルエンを留去する。

次に油ポンプ真空で残液を分離する。３−クロル−４−
（２・２−ジクロルシクロプロピルメトキシ）−フェニ
ル−イソシアネート収量：２８グー理論値の５４％ 沸点−１４５〜ｂ ３ークロルー４−（２ ・２−ジクロルシクロプロピル
メトキシ）−フェニルイソシアネート８．０Ｐ（０．０
２７３モル）を無水ジエチルエーテル１００ｍｌ中に溶
かし、トリエチルアミン３滴を加える。

室温で攪拌及び水分遮断下に、無水ジエチルエーテル１
０ｍｌ中のｎ−プロパノ／Ｌ／ ２． １ ｍｌ（０．
０２７３モル）を滴加する。

完全に反応させるために、約２時間還流下に加熱する。

引続き、エーテルを留去し、粗生成物を酢酸エステル／
ヘキサンから再結晶する。

３−クロル−４−（２ ・２−ジクロルシクロプロピル
メトキシ）−力ルバニル酸−ｎ−プロピルエステル 収量：９．２０グー理論値の９５％ 融点＝５７〜５９℃ 同様にして、次の本発明化合物が製造できる。

５ 本発明化合物は、アセトン、酢酸エスルエステル及びア
ルコールに易溶である。

これに対して、ベンゼンには僅かに溶解し、飽和炭化水
素及び水には実際に不溶である。

次側は相応する調剤での本発明による化合物の適用可能
性を詳説するものである。

例３ 温室中で、表に挙げた本発明による化合物を乳・濁液な
いしは懸濁液として、水５００を中作用物質５ ｋｇ／
ｈａ の使用量で、表に挙げた植物に茎葉処理法で噴
霧した。

ゝ・処理の３週間後に、処理効果を調べた
、但しＯ＝効果なし及び、４＝植物の絶滅を表わす。

表から明らかなように、雑草の絶滅が達成されるが、栽
培おおむぎは無害である。

９ 例４ 温室中で、表に挙げた栽培植物を、繁茂した後、本発明
による化合物で、水性乳濁液もしくは懸濁液として、作
用物質３ ｋｇ／ ｈａ の使用量で、調剤を均一に植
物上に噴霧して処理した。

処理の３週間後に処理効果を規準Ｏ〜１０により調べた
、但し、基準０〜１０は次の状態を表わす： 〇−全全 滅−９０％損害 ２−８０％損害 ☆３−７０％損害 ４−６０％損害 ； ５＝５０％損害 ６−４０％損害 ７−３０％損害 ８−２０％損害 ９−１０％損害 ； １〇−損害なし ここで、処理の３週間後、本発明による化合物は高い相
容性を示すが、対照物はこれを示さない。

例５ 温室中で、表に挙げた栽培植物を、繁茂した後、本発明
による化合物で、水性乳濁液もしくは懸濁液として、作
用物質０．３ｋｇ／ｈａ の使用量で、調剤を均一に植
物上に噴霧して処理した。

処理の３週間後に処理効果を、規準Ｏ〜１０によく〉り
調べた。

但し、規準０−１０は例４におけると同じ状態を表わす
。

ここで、処理の３週間後、本発明による化合物は非常に
良好な作用を示すが、対照物はこれを示さない。

５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： 〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４−
   アルケニル基又はベンジル基を表わし、Ｒ２は水素原子
   又は塩素原子を表わし、Ｒ３は水素原子又はメチル基を
   表わし、Ｒ４は水素原子、メチル基又はフェニル基を表
   わし、Ｒ５及びＲ６はハロゲン原子を表わす〕で示され
   る置換カルバニル酸エステル。 ２ Ｒ１がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
   ロピル基、アリル基又は２−メチル−２メチル−２−プ
   ロペニル基を表わし、Ｒ２が水素原子を表わし、Ｒ３及
   びＲ４が水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ５及びＲ６
   が塩素原子を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ３３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピル
   メトキシ）−カルバニル酸メチルエステルである、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ ３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピ
   ルメトキシ）−力ルバニル酸−ｎ−プロピルエステルで
   ある、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピル
   メトキシ）−カルバニル酸−（２−メチル−２−プロペ
   ニル）−エステルテアル、％許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ６３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピル
   メトキシ）−カルバニル酸アリルエステルである、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ７３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピル
   メトキシ）−力ルバニル酸インフロビルエステルである
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８３−クロル−４−（２・２−ジクロルシクロプロピル
   メトキシ）−力ルバニル酸エチルエステルである、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ９３−クロル−４−（２・２−ジクロル−１−メチルシ
   クロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸メチルエステル
   である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １０３〜クロル−４−（２・２−ジクロル−１−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルハニル酸エチルエステ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １１３−クロル〜４−（２・２−ジクロル−１−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸−ｎ−プロピ
   ルエステルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 １２３−クロル−４−（２・２−ジクロル−１−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸イソプロピル
   エステルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １３３−クロル−４−（２・２−ジクロル−１〜メチル
   シクロプロピルメトキシ）−カルバニル酸アリルエステ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １４３−クロル−４−（２・２−ジクロル−１−メチル
   シクロプロピルメトキシ）〜カルバニル酸−（２−メチ
   ル−２−フロベニル）−エステルである、特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 １５３−クロル−４−（２・２−ジクロル−３−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸メチルエステ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １６３−クロル−４−（２・２−ジクロル−３−メチル
   シクロプロビルメトキシ）−カルバニル酸エチルエステ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １７３−クロル−４−（２・２−ジクロル−３−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸アリルエステ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １８３−クロル−４−（２・２−ジクロル−３−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸イソプロピル
   エステルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １９３・５−ジクロル−４−（２・２−ジクロルシクロ
   プロピルメトキシ）−カルバニル酸メチルエステルであ
   る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２０３−クロル−４−（２・２−ジクロル−１−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸ベンジルエス
   テルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２１３−クロル−４−（２・２−ジクロル−３−フェニ
   ルシクロフロビルメトキシ）−力ルバニル酸メチルエス
   テルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２２３−クロル−４−（２・２−ジクロル−３−フェニ
   ルシクロフロビルメトキシ）−力ルバニル酸アリルエス
   テルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２３３・５−ジクロル−４−（２・２−ジクロル−３−
   メチルシクロプロピルメトキシ）−カルバニル酸エチル
   エステルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２４３・５−ジクロル−４−（２・２−ジクロル−１−
   メチルシクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸インフ
   ロビルエステルである、特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ２５３−クロル−４−（２・２−ジクロル−３−フェニ
   ルシクロフロビルメトキシ）−カルバニル酸エチルエス
   テルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２６３・５−ジクロル−４〜（２・２−ジクロル−１−
   メチルシクロプロピルメトキシ）−カルバニル酸メチル
   エステルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２７３−クロル−４−（２・２−ジブロム−１−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸メチルエステ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２８３−クロル−４−（２・２−ジブロム−１−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−カルバニル酸エチルエステ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２９３−クロル−４−（２・２−ジブロム−１−メチル
   シクロプロピルメトキシ）−力ルバニル酸アリルエステ
   ルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３０３・５−ジクロル−４−（２・２−ジクロル−３−
   メチルシクロプロピルメトキシ）−カルバニル酸メチル
   エステルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３１３・５−ジクロル−４−（２・２−ジクロル−３−
   メチルシクロプロピルメトキシ）−カルバニル酸エチル
   エステルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３２３・５−ジクロル−４−（２・２−ジクロル−３−
   メチルシクロプロピルメトキシ）−力ルハニル酸アリル
   エステルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 お 一般式： 〔式中Ｒ１はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４−ア
   ルケニル基又はベンジル基を表わし、Ｒ２は水素原子又
   は塩素原子を表わし、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表
   わし、Ｒ４は水素原子、メチル基又はフェニル基を表わ
   し、Ｒ５及びＲ６は）・ロゲン原子を表わす〕で示され
   る置換カルバニル酸エステルを製造する方法において、
   一般式： 〔式中、Ｒ２−Ｒ６は前記のものを表わす〕で示される
   化合物と一般式： ％式％ 〔式中、Ｒｏ は前記のものを表わす〕で示される化合
   物とを、溶剤中に溶かし、かつ塩基の存在下に反応させ
   、その後反応生成物を常法で単離することを特徴とする
   置換カルバニル酸エステルの製造法。 ３４ 一般式： 〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４−
   アルケニル基又はベンジル基を表わし、Ｒ２は水素原子
   又は塩素原子を表わし、Ｒ３は水素原子又はメチル基を
   表わし、Ｒ４は水素原子、メチル基又はフェニル基を表
   わし、Ｒ６及びＲ６は／・ロゲンを表わす〕で示される
   置換カルバニル酸エステルを製造する方法において、一
   般式： 〔式中、Ｒ２−Ｒ６は前記のものを表わす〕で示される
   化合物をまずホスゲンと反応させて相応するイソシアネ
   ートにし、次にこれと式： Ｒ１０Ｈ 〔式中、Ｒ１は前記のものを表わす〕で示される化合物
   とを溶剤に溶かしかつ塩基の存在下に反応させ、その後
   反応生成物を常法で単離することを特徴とする置換カル
   バニル酸エステルの製造法。 ３５ 一般式： 〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４−
   アルケニル基又はベンジル基を表わし、Ｒ２は水素原子
   又は塩素原子を表わし、Ｒ３は水素原子又はメチル基を
   表わし、Ｒ４は水素原子、メチル基又はフェニル基を表
   わし、Ｒ６及びＲ６はハロゲンを表わす〕で示される置
   換カルバニル酸エステルで示される置換カルバニル酸エ
   ステル１種又は数種を含有することを特徴とする選択的
   除草剤。 ３６ キャリヤー及び／又は助剤と混合せる、特許請
   求の範囲第３５項記載の選択的除草剤。