JPS5827778B2 - シクロヘキシルカルボアルデヒド誘導体 - Google Patents
シクロヘキシルカルボアルデヒド誘導体Info
- Publication number
- JPS5827778B2 JPS5827778B2 JP53062562A JP6256278A JPS5827778B2 JP S5827778 B2 JPS5827778 B2 JP S5827778B2 JP 53062562 A JP53062562 A JP 53062562A JP 6256278 A JP6256278 A JP 6256278A JP S5827778 B2 JPS5827778 B2 JP S5827778B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- methyl
- cyclohexylcarbaldehyde
- derivative
- cyclohexenecarbaldehyde
- Prior art date
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の一般式（Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表わさ
れる５−（３−ブテニル）−３−シクロヘキセンカルボ
アルナ１ニドおよび１−メチル−５（３−ブテニル）−
３−シクロヘキセンカルボアルデヒドに関する。
れる５−（３−ブテニル）−３−シクロヘキセンカルボ
アルナ１ニドおよび１−メチル−５（３−ブテニル）−
３−シクロヘキセンカルボアルデヒドに関する。
従来共役ジエン類とα・β−不飽和アルデヒド類のディ
ールス・アルダ−反応による付加生成物には香料の素材
として有用なものが多いことが知られている。
ールス・アルダ−反応による付加生成物には香料の素材
として有用なものが多いことが知られている。
例えば、ミルセノールとアクロレインのディールス・ア
ルダ−反応付加生成物は鈴蘭系の合成香料であり、また
ミルセン、アロオシメン、２・６−シメチルー１・３・
６−オクタドリエントアクロレイン、α−メチルアクロ
レイン、クロｌ−ンアルデヒト、α−メチル−β−エチ
ルアクロレインとの付加生成物も知られている（ Ｃｈ
ｅｍ、Ａｂｓｔ 、 ６６．５５５９０ｋ（１９６７）
）。
ルダ−反応付加生成物は鈴蘭系の合成香料であり、また
ミルセン、アロオシメン、２・６−シメチルー１・３・
６−オクタドリエントアクロレイン、α−メチルアクロ
レイン、クロｌ−ンアルデヒト、α−メチル−β−エチ
ルアクロレインとの付加生成物も知られている（ Ｃｈ
ｅｍ、Ａｂｓｔ 、 ６６．５５５９０ｋ（１９６７）
）。
また米国特許第３５１．４４８９号明細書には５メチル
−１・３・６−へブタトリエンとアクロレイン、メタア
クロレイン等の付加生成物が強い小枝様のグリーンノー
ト等の芳香を有することが記載されている。
−１・３・６−へブタトリエンとアクロレイン、メタア
クロレイン等の付加生成物が強い小枝様のグリーンノー
ト等の芳香を有することが記載されている。
本発明者は種々の共役ジエン類とα・β−不飽和アルデ
ヒドの付加生成物を合成し、その性質を調べていたとこ
ろ、（１）式で表わされる文献未記載の新規化合物が杉
葉様のグリーンノート香気を有し、香料として有用なも
のであることを見出（〜、本発明を完成した。
ヒドの付加生成物を合成し、その性質を調べていたとこ
ろ、（１）式で表わされる文献未記載の新規化合物が杉
葉様のグリーンノート香気を有し、香料として有用なも
のであることを見出（〜、本発明を完成した。
すなわち、本発明は香料として有用な５−（３ブデニル
）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒドおよび１−メ
チル−５−（３−ブテニル）３−シクロヘキセンカルボ
アルデヒドを提供スるものである。
）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒドおよび１−メ
チル−５−（３−ブテニル）３−シクロヘキセンカルボ
アルデヒドを提供スるものである。
本発明の（Ｉ）式の化合物は例えば次の反応式に従って
、１・３・７−オクタトリエン四とα・β不飽和アルデ
ヒド叫をディールス・アルダ−反応に付すことにより、
付加化合物として製造される。
、１・３・７−オクタトリエン四とα・β不飽和アルデ
ヒド叫をディールス・アルダ−反応に付すことにより、
付加化合物として製造される。
■式で表わされる原料の１・３・７−オクタトリエンは
ブタジェンのオリゴメゼーションによって容易に合成さ
れるもので、市販のものを使用することができる。
ブタジェンのオリゴメゼーションによって容易に合成さ
れるもので、市販のものを使用することができる。
（ホ）式で表わされるα・β−不飽和アルデヒドとして
はアクロレインまたはメタアクロレインが挙げられる。
はアクロレインまたはメタアクロレインが挙げられる。
１・３・７−オクタトリエンとα・β−不飽和アルデヒ
ドのディールス・アルダ−反応は常法により、オーＩ・
クレープ中で７０〜１３０°Ｃ１好ましくは１００〜１
２０’Ｃに加熱することにより実施される。
ドのディールス・アルダ−反応は常法により、オーＩ・
クレープ中で７０〜１３０°Ｃ１好ましくは１００〜１
２０’Ｃに加熱することにより実施される。
この際重合物の生成を可及的に少なくするため、重合防
止剤として、少量のハイドロキノン、ブチル化ヒｌ−”
ｒ＝キシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン等
を使用するのが好ましく、就中特にハイドロキノンが好
適である。
止剤として、少量のハイドロキノン、ブチル化ヒｌ−”
ｒ＝キシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン等
を使用するのが好ましく、就中特にハイドロキノンが好
適である。
反応温度が高すぎると重合物の生成が多くなり、また低
すぎると反応速度がおそくなり、倒れの場合も収率の低
下をきたすので、反応温度は上記範囲が好ましく、同温
度の場合には６〜１７時間で反応は終了する。
すぎると反応速度がおそくなり、倒れの場合も収率の低
下をきたすので、反応温度は上記範囲が好ましく、同温
度の場合には６〜１７時間で反応は終了する。
次に実施例を挙げて説明する。
実施例 １
１・３・７−オクタトリエン５４．Ｐ（０，５モル）ア
クロレイン３７？（０，６６モル）、ノ・イト−キノン
１グを３００ｍ／容オートクレーブに仕込み、１１０℃
で７．５時間反応させた。
クロレイン３７？（０，６６モル）、ノ・イト−キノン
１グを３００ｍ／容オートクレーブに仕込み、１１０℃
で７．５時間反応させた。
反応終了後反応液を蒸留し、常温〜９５°ｃ ／ ８
ｍｍＨｇの初留分１４グを除き、次いで９５〜９８°ｃ
／ ８ ｍｍＨｇの留分トして５−（３−７”テニル
）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド３２ ？ （
収率３９．０％：１・３・７−オクタトリエンに対し）
を得た。
ｍｍＨｇの初留分１４グを除き、次いで９５〜９８°ｃ
／ ８ ｍｍＨｇの留分トして５−（３−７”テニル
）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド３２ ？ （
収率３９．０％：１・３・７−オクタトリエンに対し）
を得た。
得られた留分は杉葉様のグリーンノート香気を有し、５
−（３−ブテニル）−３−シクロヘキセンカルボアルデ
ヒドであることを以下により確認した。
−（３−ブテニル）−３−シクロヘキセンカルボアルデ
ヒドであることを以下により確認した。
ＩＲ（液膜）ｃｌｒＬ ’：２７００．１７２０（−Ｃ
ＨＯ）、１６００．９９８．９］４（末端ビニル）ＭＳ
：１６４（Ｍ■）、１３５（Ｍ■−ＣＨｏ）、９３．７
９．６７ ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ） ：０．８〜２．８ （１０Ｈ，
ｍ ）４．８〜６．２ （５Ｈ，ｍ、ビニルプロトン）
９．８（ＩＨ，ｄ、アルデヒドプロトン）実施例 ２ １・３・７−オクタトリエン１５１２グ（１，４モル）
、メタアクロレイン９８Ｐ（１，４モル）、ハイドロキ
ノン１．３１を５００ｍ１容オートクレーブに仕込み、
１１０℃で１５時間反応させた。
ＨＯ）、１６００．９９８．９］４（末端ビニル）ＭＳ
：１６４（Ｍ■）、１３５（Ｍ■−ＣＨｏ）、９３．７
９．６７ ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ） ：０．８〜２．８ （１０Ｈ，
ｍ ）４．８〜６．２ （５Ｈ，ｍ、ビニルプロトン）
９．８（ＩＨ，ｄ、アルデヒドプロトン）実施例 ２ １・３・７−オクタトリエン１５１２グ（１，４モル）
、メタアクロレイン９８Ｐ（１，４モル）、ハイドロキ
ノン１．３１を５００ｍ１容オートクレーブに仕込み、
１１０℃で１５時間反応させた。
反応終了後反応液を蒸留し、常温〜９７°ｃ ／ ８ｍ
ｍＨｇの初留分１０１−．２Ｆを除き、次いで９７〜１
０５°ｃ／８關Ｈｇの留分として１−メチル−５（３−
７”テニル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド１
２６グ（収率５０．６％：１・３・７オクタトリエンに
対し）を得た。
ｍＨｇの初留分１０１−．２Ｆを除き、次いで９７〜１
０５°ｃ／８關Ｈｇの留分として１−メチル−５（３−
７”テニル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド１
２６グ（収率５０．６％：１・３・７オクタトリエンに
対し）を得た。
得られた留分は杉葉様のグリーンノート芳香を有し、１
−メチル−５−（３−ブテニル）−３シクロヘキセンカ
ルボアルデヒドであることを以下により確認した。
−メチル−５−（３−ブテニル）−３シクロヘキセンカ
ルボアルデヒドであることを以下により確認した。
ＩＲ（液膜）ｃｒｒｌ ’：２７００．１７２０ （−
ＣＨＯ）、１６４２．９９８．９１５（末端ビニル）Ｍ
Ｓ ： １７８（Ｍ”）、’Ｉｌ−６３（■−Ｃ■（３
）、１４９（Ｍ■−ＣＨｏ）、１．０７．９３、７ ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ ） ： １ １．１〜１．８（ １，８〜２．５（ ４，７〜６２（ ９，６（ＩＨ。
ＣＨＯ）、１６４２．９９８．９１５（末端ビニル）Ｍ
Ｓ ： １７８（Ｍ”）、’Ｉｌ−６３（■−Ｃ■（３
）、１４９（Ｍ■−ＣＨｏ）、１．０７．９３、７ ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ ） ： １ １．１〜１．８（ １，８〜２．５（ ４，７〜６２（ ９，６（ＩＨ。
０（３Ｈ，ｓ、−ＣＨ；３）
４Ｈ，ｍ、メチレン×２）
５Ｈ，ｍ、アリルプロトン）
５Ｈ，ｍ、ビニルフロＩ・ン）
Ｓ、アルデヒドプロトン）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（１） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表わさ
れろ５−（３−ブテニル）−３−シクロヘキセンカルボ
アルデヒドまたは１−メチル−５（３−ブテニル）−３
−シクロヘキセンカルボアルデヒド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53062562A JPS5827778B2 (ja) | 1978-05-25 | 1978-05-25 | シクロヘキシルカルボアルデヒド誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53062562A JPS5827778B2 (ja) | 1978-05-25 | 1978-05-25 | シクロヘキシルカルボアルデヒド誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54154733A JPS54154733A (en) | 1979-12-06 |
| JPS5827778B2 true JPS5827778B2 (ja) | 1983-06-11 |
Family
ID=13203839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53062562A Expired JPS5827778B2 (ja) | 1978-05-25 | 1978-05-25 | シクロヘキシルカルボアルデヒド誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5827778B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5107694B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2012-12-26 | 花王株式会社 | アルデヒド系化合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3514489A (en) * | 1967-09-05 | 1970-05-26 | Int Flavors & Fragrances Inc | Sec-butyl cyclohexane carboxaldenhydes |
-
1978
- 1978-05-25 JP JP53062562A patent/JPS5827778B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54154733A (en) | 1979-12-06 |
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