JPS582812B2 - ポリオレフインフオ−ムノセイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高温雰囲気中のポリオレフインフォームの発泡
工程で、発泡体表面の熱劣化を防ぎ、表面平滑で、かつ
強度の大きい発泡体を得ることを目的とするポリオレフ
インフオームの製造法に関し、詳し《は熱分解型発泡剤
、ラジカル発生型架橋剤およびポリオレフイン樹脂を主
成分とする基材を架橋剤がラジカルを発生し、発泡剤が
分解するに十分な高温雰囲気中で架橋反応と発泡反応を
行なわしめて、架橋発泡体を得る方法において、発泡前
基材表面に架橋剤または／および架橋助剤を塗布するこ
とにより、表面平滑でかつ表面強度の大きい発泡体を得
ることを特徴とするポリオレフインフォームの製造法で
ある。

従来熱分解型発泡剤、ラジカル発生型架橋剤およびポリ
オレフイン樹脂を主成分とする基材を、高温空気雰囲気
中で発泡せしめてポリオレフインフォームを得る方法（
所謂化学架橋法ポリオレフインフォーム）は、架橋剤を
使用する代わりに電子線照射により架橋させる方法（所
謂電子線架橋ア法ポリオレフインフォーム）に比へ表面
平滑性が劣っていた。

理由として、ラジカル発生型架橋剤は熱分解によって発
生したラジカル全部がポリオレフインの架橋反応に働く
訳でな《、ポリオレフイン主鎖の分断反応（劣化）との
競争反応であり、空気の存在下では後者の比率が多くな
り、架橋効率が悪くなる。

例えば電子線架橋法ポリオレフインフォームでは表面の
架橋度（ゲル分率）は内部のそれの９０％以上であるが
、化学架橋法ポリオレフインフォームでは７０％程度で
ある。

そのため化学架橋法ポリオレフインフオームは、高温空
気中で発泡させる工程において、表面架橋度不足のため
、発泡剤より生成したガスの圧力に耐えきれずに表面で
気泡が破裂し、表面平滑性に欠ける傾向かあつだ。

またポリオレフイン主鎖の分断反応のため表面強度が弱
く、裂けやすい傾向にあった。

この欠点を改良せんとして架橋剤混入量を増加させると
、全体としての発泡倍率が下がり、フォームとしての緩
衝特性や断熱性が悪化し、また発泡原反の押出成形にも
問題が生じて《る。

そのため発泡工程で空気を遮断する方法、例えば窒素ガ
ス中、グリセリン浴中、無機塩浴中で発泡させる方法が
あるが、これ等は高価であったり、製品に付着した浴中
物質を洗滌しなければならず、繁雑である。

本発明は上記問題点に鑑みなされたもので、その目的と
するところは、発泡体表面を平滑にし、その肌ざわりを
よ《し、かつ表面強度を増大させることにある。

すなわち化学架橋法ポリオレフインフォームを製造する
に際し、発泡前原反表面に架橋剤および／または架橋助
剤を塗布することにより、その後の発泡工程における発
泡体表面の熱劣化を防ぎ、表面平滑でかつ強度の大きい
発泡体を得ることを特徴とするポリオレフインフォーム
の製造法に係るものである。

本発明に関連する技術として例えば特開昭４８−８８５
５号公報記載のものがあるが、この方法は架橋剤をポリ
エチレン表面に塗布し、１１０℃以下の温度（７０〜９
０℃）に加熱させて架橋剤をその内部に浸透拡散させた
のち、架橋させることを特徴とするもので、本発明とは
その目的、工程を異にする。

即ち本発明は表面の平滑性、表面強度の向上を目的とし
たもので、架橋剤の内部への拡散は必要なく、したがっ
て浸透拡散のために７０〜９０℃での加熱工程は必要で
なく、直接発泡剤の分解温度（２００℃附近）以上で架
橋発泡体を得んとするものである。

また表面に塗布する物質としては、架橋剤を用いず、架
橋助剤だけでも同様以上の効果を示す。

化学架橋ポリオレフインフォームは架橋剤によって架橋
反応を起こさせるが、架橋剤に架橋助剤を併用するとそ
の効果は数段大きくなる。

これは架橋剤から発生するラジカルの主鎖切断反応の比
率を少なくし、架橋反応の効率を高めるためである。

このため発泡原反表面に架橋助剤を塗布した後、高温雰
囲気中で発泡させたフォームの方が架橋剤を塗布したも
のよりも、表面の劣化が少ない。

しかし架橋剤を塗布したものでも、何も塗布しないもの
に比べれば表面の劣化はずっと少なく、平滑で強度も大
きいものが得られる。

発泡原反をそのまま高温空気中で発泡させたフォームと
、発泡原反表面に架橋剤および／または架橋助剤を塗布
して高温空気中で発泡させたフォームとを肉眼で比較す
ると、前者は発泡体内の泡が表面の皮まで達して破裂し
、それが溶融してクレーター状になったり、表面が熱劣
化しているが、後者は発泡体の泡は表面には達している
が、破裂せず、表面が滑らかで肌ざわりもよい。

本発明に使用される架橋剤および／または架橋助剤の塗
布方法としては、液状であればそのまま浸漬、コーティ
ング、あるいはスプレーする方法があり、固体であれば
加温させて溶融させ、浸漬、コーティングしてもよい。

あるいは有機溶剤で希釈してもよいし、粘度を調節する
ために増粘剤とともに使用してもよい。

本発明に使用されるポリオレフインは、例えば高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンー塩化ビニル共
重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合体、ＥＰ
ＤＭ、■・２−ポリブタジエン、ポリブデンなどであり
、これ等を単独でまたは混合して用いることができる。

本発明に使用可能な架橋助剤としてはトリアクリルフオ
ルマール、トリメチロールプロパントリアクリレート等
のアクリレート系、トリエチレングリコールジメタアク
リレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレー
ト等のメタアクリレート系、ジアリルフタレート、トリ
アリルイノシアヌレート、トリアリルシアヌレート等の
アリル系のような多官能性モノマーであり、これ等単独
でまたは混合して用いてもよい。

本発明に使用可能な架橋剤としては、例えばジーｔ−プ
チルパーオキサイド、ｔ−プチルクミルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、２・５−ジメチル２・５−
ジ（ｔ−プチルパーオキシ）ヘキサン、２・５−ジメチ
ル２・５＝ジ（１−プチルパーオキシ）ヘキシン＝３、
１・３−ビス（１−プチルパーオキシイノグロビル）ベ
ンゼン、ｔ−プチルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ア
ミルパーオキサイド、ジイソプ口ピルベンゼンヒドロパ
ーオキサイド等、又はこれ等二種以上の混合物であって
もよい。

本発明に使用町能な熱分解型発泡剤とは、ポリオレフイ
ンの溶融温度以上で、且つ半減期１分におけるラジカル
発生型架橋剤の分解温度以上で分解してガスを発生する
物質であり、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ジカルボンアミド、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ−Ｎ’−
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホ
ニルヒドラジドなど、またはこれ等二種以上の混合物で
もよい。

実施例Ｉ ＭＩ（メルトインデックス）１．０の低密度ポリエチレ
ン１００部に、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１５
部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８部をそ
れぞれ配合した後、架橋剤、発泡剤を分解せしめること
なく１２０℃にてロール混練し、同温度で加熱プレスし
て厚さ４ｍｍのシートに成形した。

これに１・３−ビス（１−ブチルパーオキシイソグロビ
ル）ベンゼンをトリクロールエチレンに６％溶解させた
溶液をドクターナイフでコーティングして乾燥後、縦５
０ｍｍＸ横５０ｍｍの小片をシートから切り出し、２３
０℃の乾燥器に６分間放置して発泡させたところ、極め
て平滑且つ光沢を有する表面を持った発泡体を得た。

発泡体表面の泡は全然破れていなかった。

実施例２ ＭＩ２０の低密度ポリエチレン１００部に発泡剤として
アゾジカルボンアミド１５部、架橋剤としてジクミルパ
ーオキサイド０．８部をそれぞれ配合した後、架橋剤、
発泡剤を分解させることなく、押出機にて厚さ３ｍｍ、
巾４００ｍｍの発泡原反として押出した。

この発泡原反両面にジクミルパーオキサイドを塩化メチ
レンに１０％溶かした溶液をスプレーしながら、最高温
度２４５℃の加熱炉を通して発泡させたところ、厚さ９
ｍｍの非常に平滑※且つ光沢を有する表面を持った発泡
体を得た。

発泡体表面には泡が破れた跡は全然みられなかった。

実施例３ 実施例１と同様に作成した発泡原反両面に、架橋助剤の
トリアリルシアヌレートを塩化メチレンに６％溶解させ
た溶液をスプレーしたのち、実施例１と同様に加熱して
厚さ９ｍｍの非常に平滑、かつ光沢を有する表面を持っ
た発泡体を得た。

発泡体表面には泡が破れた跡は全然みられなかった。

比較例 実施例２と同様な方法で、但しジクミルパーオキサイド
の塩化メチレン溶液を発泡原反にスプレーせずに表面処
理をせずに加熱炉を通して発泡させたところ、厚さ８ｍ
ｍの発泡体を得た。

表面は泡が破れている箇所があり、月面のようなクレー
ターも見られた。

実施例２実施例３０発泡体と比較例の発泡体の表面ゲル
分率、発泡体全体のみかげ比重、引張り強度、伸び、引
裂き強度（いずれもＪＩＳＫ−７６７６７による）を測
定した結果を以下に示す。

ここで明らかなように、引き裂き強度が向上しているこ
とは注目されるべきである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 熱分解型発泡剤、ラジカル発生型架橋剤およびポリ
   オレフイン樹脂を主成分とする基材を、架橋剤がラジカ
   ルを発生し、発泡剤が分解するに十分な高温雰囲気中で
   、架橋反応と発泡反応を行わしめて架橋発泡体を得る方
   法において、発泡前基材表面に架橋剤および／または架
   橋助剤を塗布することを特徴とするポリオレフインフォ
   ームの製造法。