JPS583814B2 - ポリオレフインフオ−ムノ セイゾウホウ - Google Patents
ポリオレフインフオ−ムノ セイゾウホウInfo
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- JPS583814B2 JPS583814B2 JP50090949A JP9094975A JPS583814B2 JP S583814 B2 JPS583814 B2 JP S583814B2 JP 50090949 A JP50090949 A JP 50090949A JP 9094975 A JP9094975 A JP 9094975A JP S583814 B2 JPS583814 B2 JP S583814B2
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフインフォームの製造法に関し、詳し
くは熱分解型発泡剤、ラジカル発生型架橋剤およびポリ
オレフイン樹脂を主成分とする基体を、架橋剤がラジカ
ルを発生し、発泡剤が分解するに十分な高温空気雰囲気
中で、架橋反応と発泡反応を行なわしめて架橋発泡体を
得る方法において、あるいは熱分解型発泡剤およびポリ
オレフイン樹脂を主成分とする基体に電離性放射線を照
射して架橋構造を導入したのちに、発泡剤が分解するに
十分な高温空気雰囲気中で、発泡反応を行なわしめて架
橋発泡体を得る方法において、発泡前基体表面にキノン
ジオキシムまたはそのエステルからなる改質材を付与す
ることを特徴とするポリオレフインフォームの製造法に
係るものである。
くは熱分解型発泡剤、ラジカル発生型架橋剤およびポリ
オレフイン樹脂を主成分とする基体を、架橋剤がラジカ
ルを発生し、発泡剤が分解するに十分な高温空気雰囲気
中で、架橋反応と発泡反応を行なわしめて架橋発泡体を
得る方法において、あるいは熱分解型発泡剤およびポリ
オレフイン樹脂を主成分とする基体に電離性放射線を照
射して架橋構造を導入したのちに、発泡剤が分解するに
十分な高温空気雰囲気中で、発泡反応を行なわしめて架
橋発泡体を得る方法において、発泡前基体表面にキノン
ジオキシムまたはそのエステルからなる改質材を付与す
ることを特徴とするポリオレフインフォームの製造法に
係るものである。
その目的とするところは高温空気雰囲気中でのポリオレ
フインフォームの発泡工程で発泡体表面の熱劣化を防ぎ
、表面が柔軟で肌ざわりがよく、かつ強度の大きい発泡
体を得んとすることにある。
フインフォームの発泡工程で発泡体表面の熱劣化を防ぎ
、表面が柔軟で肌ざわりがよく、かつ強度の大きい発泡
体を得んとすることにある。
従来より架橋ポリオレフインフォームを製造するに際し
て、予め架橋反応によりポリオレフイン樹脂の粘弾性を
発泡に適した範囲に調節し、しかるのちに高温雰囲気で
発泡剤を分解せしめ、発生するガスを架橋ポリオレフイ
ン樹脂中に捕捉せしめて発泡体を得ていた。
て、予め架橋反応によりポリオレフイン樹脂の粘弾性を
発泡に適した範囲に調節し、しかるのちに高温雰囲気で
発泡剤を分解せしめ、発生するガスを架橋ポリオレフイ
ン樹脂中に捕捉せしめて発泡体を得ていた。
発泡剤は最も一般的にはアゾジカルボンアミドであり、
このものは２００℃以上で分解してガスを発生する。
このものは２００℃以上で分解してガスを発生する。
したがって架橋ポリオレフインフォームを製造するに際
しては、２００℃以上の高温雰囲気にポリオレフインを
さらすため、当然熱劣化が問題となっていた。
しては、２００℃以上の高温雰囲気にポリオレフインを
さらすため、当然熱劣化が問題となっていた。
熱劣化は酸素の存在下においては特に大きく、そのため
高温雰囲気は酸素の少ない状態、例えば無機塩浴中、窒
素又は炭酸ガス中、グリセリン浴中等で発泡させる方法
で行なわれていたが、これ等は高価であったり、製品に
付着した浴中物質を洗滌しなければならず、工程が繁雑
であった。
高温雰囲気は酸素の少ない状態、例えば無機塩浴中、窒
素又は炭酸ガス中、グリセリン浴中等で発泡させる方法
で行なわれていたが、これ等は高価であったり、製品に
付着した浴中物質を洗滌しなければならず、工程が繁雑
であった。
一方空気中における加熱発泡方法においては、発泡剤の
分解を十分に行なわしめると表面の気泡が破壊し、表面
がザラザラした感触を示すとともに外観が著しく悪化す
るという欠陥があった。
分解を十分に行なわしめると表面の気泡が破壊し、表面
がザラザラした感触を示すとともに外観が著しく悪化す
るという欠陥があった。
本発明は上記欠点に鑑みなされたもので、加熱空気を熱
媒体として、架橋ポリオレフインフオ−ムにおいて表面
の熱劣化を防ぎ、きわめて柔軟で肌ざわりのよい製品を
得んとするものである。
媒体として、架橋ポリオレフインフオ−ムにおいて表面
の熱劣化を防ぎ、きわめて柔軟で肌ざわりのよい製品を
得んとするものである。
本発明は、架橋発泡性ポリオレフイン樹脂成形物の表面
にキノンジオキシムまたはそのエステルからなる改質剤
を付与し、しかるのち加熱空気を熱媒体として発泡膨脹
せしめることにより実施することができる。
にキノンジオキシムまたはそのエステルからなる改質剤
を付与し、しかるのち加熱空気を熱媒体として発泡膨脹
せしめることにより実施することができる。
すなわち化学架橋剤を用いる架橋発泡体においては、ポ
リオレフイン樹脂の架橋剤および発泡剤を、架橋剤およ
び発泡剤が分解しない温度でポリオレフイン樹脂と混合
し、成形物となし、しかるのちこの成形物表面にキノン
ジオキシムまたはそのエステルからなる改質材を付与さ
せたのち、架橋剤および発泡剤が分解する温度に加熱し
、架橋発泡体とするものである。
リオレフイン樹脂の架橋剤および発泡剤を、架橋剤およ
び発泡剤が分解しない温度でポリオレフイン樹脂と混合
し、成形物となし、しかるのちこの成形物表面にキノン
ジオキシムまたはそのエステルからなる改質材を付与さ
せたのち、架橋剤および発泡剤が分解する温度に加熱し
、架橋発泡体とするものである。
また電離性放射線により架橋構造を導入する場合には、
発泡剤の分解温度以下でポリオレフィン樹脂に発泡剤を
混合し、成形物となし、しかるのちこの成形物に電離性
放射線を照射し、架橋体となす。
発泡剤の分解温度以下でポリオレフィン樹脂に発泡剤を
混合し、成形物となし、しかるのちこの成形物に電離性
放射線を照射し、架橋体となす。
ついでこの架橋発泡性成形物の表面にキノンジオキシム
またはそのエステルからなる改質材を付与したのち、加
熱、発泡、膨脹せしめて架橋発泡体を得る。
またはそのエステルからなる改質材を付与したのち、加
熱、発泡、膨脹せしめて架橋発泡体を得る。
キノンジオキシムおよびそのエステルからなる改質剤の
架橋ポリオレフインフォームに対する作用機構は明らか
ではないが、ラジカル発生型架橋剤（主として有機過酸
化物）の共存下では架橋助剤の役割をはだし、架橋剤が
完全に分解した状態または架橋剤の非存在下では老化防
止剤的な効果をあらわすものと考えられる。
架橋ポリオレフインフォームに対する作用機構は明らか
ではないが、ラジカル発生型架橋剤（主として有機過酸
化物）の共存下では架橋助剤の役割をはだし、架橋剤が
完全に分解した状態または架橋剤の非存在下では老化防
止剤的な効果をあらわすものと考えられる。
一説によると、キノンジオキシムおよびそのエステルは
二重結合を有するポリマー（例えば未加硫ゴム）中では
架橋剤として作用し、架橋剤として作用後に酸化され老
化防止効果を発揮するとされている。
二重結合を有するポリマー（例えば未加硫ゴム）中では
架橋剤として作用し、架橋剤として作用後に酸化され老
化防止効果を発揮するとされている。
そのため高温空気による加熱前に架橋ポリオレフイン発
泡原反表面に、キノンジオキシムまたはそのエステルか
らなる改質材を付与させておくと、架橋助剤効果と老化
防止効果の両方の効果をあげることができる。
泡原反表面に、キノンジオキシムまたはそのエステルか
らなる改質材を付与させておくと、架橋助剤効果と老化
防止効果の両方の効果をあげることができる。
例えば架橋ポリオレフイン発泡原反表面に老化防止剤を
付与させて発泡させたものは、表面の泡の膜が薄く柔軟
であり、ゲル分率は内部が５５％に対して４０％である
。
付与させて発泡させたものは、表面の泡の膜が薄く柔軟
であり、ゲル分率は内部が５５％に対して４０％である
。
架橋助剤（トリアリルシアヌレート）を付与したものは
表面平滑で光沢があり、かつ強靭であり、ゲル分率は内
部５５％に対して５３％である。
表面平滑で光沢があり、かつ強靭であり、ゲル分率は内
部５５％に対して５３％である。
一方キノンジオキシムを付与したものは上記２例の中間
的な状態、すなわち表面の泡の膜が薄く肌ざわりが良好
、かつ強靭でゲル分率は４７％であった。
的な状態、すなわち表面の泡の膜が薄く肌ざわりが良好
、かつ強靭でゲル分率は４７％であった。
この結果からもキノンジオキシムは架橋助剤的効果と老
化防止効果の両方に効果があるのではないかと推定され
る。
化防止効果の両方に効果があるのではないかと推定され
る。
本発明において有効なキノンジオキシムの例として、キ
ノンジオキシム（別称ベンゾキノンジオキシム）および
そのペンゾエート、マレエート、アセテート、トルエー
ト、プロピオネート、ブチレート、ラクレート等のエス
テルがあり、それぞれモノエステル、ジエステルでもよ
い。
ノンジオキシム（別称ベンゾキノンジオキシム）および
そのペンゾエート、マレエート、アセテート、トルエー
ト、プロピオネート、ブチレート、ラクレート等のエス
テルがあり、それぞれモノエステル、ジエステルでもよ
い。
本発明に使用されるポリオレフィン樹脂とは、たとえば
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化
ビニル共重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合
体、ＥＰＤＭ、１．２−ポリプタジエン、ポリブテンな
どであり、これらを単独でまたは混合して用いてもよい
。
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化
ビニル共重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合
体、ＥＰＤＭ、１．２−ポリプタジエン、ポリブテンな
どであり、これらを単独でまたは混合して用いてもよい
。
またこれらの樹脂にＡＢＳ樹脂、塩素化ポリエチレン、
クロルスルフオン化ポリエチレン、１，４−ポリプタジ
エン、ＳＢＲ、ＮＢＲ等を混合してもよい。
クロルスルフオン化ポリエチレン、１，４−ポリプタジ
エン、ＳＢＲ、ＮＢＲ等を混合してもよい。
本発明のラジカル発生型架橋剤とは加熱分解してラジカ
ルを発生しポリオレフイン樹脂に架橋結合を生成する作
用を有するものであり、たとえばジーｔ−プチルパーオ
キサイド、ｔ−プチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、αα′−ビス−（ｔ−プチルパーオキ
シ）Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジーメチル
−２．５一ジー（ｔ−プチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ
−プチルパーオキシイソグロピルベンゼン等である。
ルを発生しポリオレフイン樹脂に架橋結合を生成する作
用を有するものであり、たとえばジーｔ−プチルパーオ
キサイド、ｔ−プチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、αα′−ビス−（ｔ−プチルパーオキ
シ）Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジーメチル
−２．５一ジー（ｔ−プチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ
−プチルパーオキシイソグロピルベンゼン等である。
本発明の電離性放射線とは、α線、β線、γ線、中性子
線、陽子線、Ｘ線などである。
線、陽子線、Ｘ線などである。
一般にはβ線が用いられ、加速器からのβ線の適正な照
射量は１〜１０Ｍｒａｄである。
射量は１〜１０Ｍｒａｄである。
本発明に使用可能な熱分解型発泡剤とは、ポリオレフィ
ンの溶融温度以上で、かつ半減期１分におけるラジカル
発生型架橋剤の分解温度以上で分解してガスを発生する
物質であり、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ジカルポリアミド、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ−Ｎ′ジ
ニトロソベンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジドなど、ま
たはこれ等二種以上の混合物であってもよい。
ンの溶融温度以上で、かつ半減期１分におけるラジカル
発生型架橋剤の分解温度以上で分解してガスを発生する
物質であり、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ジカルポリアミド、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ−Ｎ′ジ
ニトロソベンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジドなど、ま
たはこれ等二種以上の混合物であってもよい。
架橋発泡性組成物表面への付与方法としてはキノンジオ
キシムまたはそのエステルからなる改質剤を有機溶剤に
溶解あるいは分散させて、塗布、浸漬あるいはスプレー
する方法が便利である。
キシムまたはそのエステルからなる改質剤を有機溶剤に
溶解あるいは分散させて、塗布、浸漬あるいはスプレー
する方法が便利である。
粘度を調節するために、増粘剤とともに使用してもよい
。
。
実施例 １
密度０．９ ２ ０ ｇ／ｃｍ２、Ｍ Ｉ ３．２のポ
リエチレン１００重量部に架橋剤としてジクミルパーオ
キサイド０．８部、および発泡剤としてアゾジカルボン
アミド１５部を加え、１２０℃のロールで混練し、１２
０℃２ ０ ０ ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形して
２ｍｍ厚の発泡原反を作成した。
リエチレン１００重量部に架橋剤としてジクミルパーオ
キサイド０．８部、および発泡剤としてアゾジカルボン
アミド１５部を加え、１２０℃のロールで混練し、１２
０℃２ ０ ０ ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレス成形して
２ｍｍ厚の発泡原反を作成した。
塩化メチレン中にＰ−キノンジオキシム４％、増粘剤と
してエチレンー酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル比率３
３％、ＭＩ２５）２％を含む溶液にこの発泡原反を浸漬
し、乾燥後、２３０℃の熱風中で約６分加熱し、ポリエ
チレン架橋発泡体を得た。
してエチレンー酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル比率３
３％、ＭＩ２５）２％を含む溶液にこの発泡原反を浸漬
し、乾燥後、２３０℃の熱風中で約６分加熱し、ポリエ
チレン架橋発泡体を得た。
発泡体の表面の泡は破れておらず、膜が薄く柔軟で、肌
ざわりのよいものが得られた。
ざわりのよいものが得られた。
発泡原反上のＰ−キノンジオキシムの塗布量は２ｇ／ｍ
２であった。
２であった。
実施例 ２
ＭＩ２３の低密度ポリエチレン１００部に、発泡剤とし
てアゾジカルボンアミド２０部を配合した後、１２０℃
でロール混練し、厚さ１ｍｍのシートを作成した。
てアゾジカルボンアミド２０部を配合した後、１２０℃
でロール混練し、厚さ１ｍｍのシートを作成した。
ついでこのシートに加速型電子線照射装置により５ Ｍ
ｒａｄの照射を行ない、さらにこのシート表面にキノン
ジオキシムジベンゾエート（Ｐ．Ｐ′−ジベンゾイルキ
ノンジオキシム）８％、増粘剤として実施例１と同様の
エチレン−酢酸ビニル共重合体２％を含むトリクロール
エチレン溶液を、ドクターナイフにてコーティングした
のち、２３０℃の熱風で加熱した。
ｒａｄの照射を行ない、さらにこのシート表面にキノン
ジオキシムジベンゾエート（Ｐ．Ｐ′−ジベンゾイルキ
ノンジオキシム）８％、増粘剤として実施例１と同様の
エチレン−酢酸ビニル共重合体２％を含むトリクロール
エチレン溶液を、ドクターナイフにてコーティングした
のち、２３０℃の熱風で加熱した。
得られた発泡体は表面の気泡破壊がなく、感解が非常に
柔軟で肌ざわりのよい表面を有するものであつた 一方、キノンジオキシムジベンゾエートを塗布しない発
泡体は、表面の気泡が破裂している場所も見受けられ、
表面がざらついたものであった。
柔軟で肌ざわりのよい表面を有するものであつた 一方、キノンジオキシムジベンゾエートを塗布しない発
泡体は、表面の気泡が破裂している場所も見受けられ、
表面がざらついたものであった。
Claims (1)
- １ 熱分解型発泡剤、ラジカル発生型架橋剤およびポリ
オレフイン樹脂を主成分とする基体を、架橋剤がラジカ
ルを発生し、発泡剤が分解するに十分な高温空気雰囲気
中で、架橋反応と発泡反応を行なわしめて架橋発泡体を
得る方法において、あるいは熱分解型発泡剤およびポリ
オレフイン樹脂を主成分とする基体に電離性放射線を照
射して架橋構造を導入したのちに、発泡剤が分解するに
十分な高温空気雰囲気中で、発泡反応を行なわしめて架
橋発泡体を得る方法において、発泡前基体表面にキノン
ジオキシムまたはそのエステルからなる改質剤を付与す
ることを特徴とするポリオレフインフオームの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50090949A JPS583814B2 (ja) | 1975-07-25 | 1975-07-25 | ポリオレフインフオ−ムノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50090949A JPS583814B2 (ja) | 1975-07-25 | 1975-07-25 | ポリオレフインフオ−ムノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5214671A JPS5214671A (en) | 1977-02-03 |
| JPS583814B2 true JPS583814B2 (ja) | 1983-01-22 |
Family
ID=14012710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50090949A Expired JPS583814B2 (ja) | 1975-07-25 | 1975-07-25 | ポリオレフインフオ−ムノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS583814B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56128124U (ja) * | 1980-02-28 | 1981-09-29 | ||
| JPS61140734U (ja) * | 1985-02-22 | 1986-08-30 | ||
| DE10161916A1 (de) | 2001-12-17 | 2003-10-09 | Moellertech Gmbh | Verfahren zur Behandlung eines schäumbaren Kunststoffes sowie danach behandelter Kunststoff |
-
1975
- 1975-07-25 JP JP50090949A patent/JPS583814B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5214671A (en) | 1977-02-03 |
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