JPS5828400A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は記鍮材料に関し、特にフェノール樹脂、酸処理
活性クレー及びポリアル中レンオ中シト化合物を用い九
記鍮材料に関する。

従来から、発色剤と、この発色剤と接触して発色する化
合物（以下調色剤と称する）、との着色反応を利用し友
記鍮材料はよく知られている。たとえば、感圧複零祇、
感熱配碌紙、通電配縁祇などがあり、米Ｅｉｉ４１Ｉ許
コ、７／Ｊ、１０７号、コ。

７ＪＯ，４１１４号、Ｊ、７ＪＯ，≠Ｊ７号、Ｊ。

参／Ｉ、２１０号、Ｊ、＃Ｊ２，１２７号、Ｊ。

ｆｔ／、１コ１号、Ｊ、デデＪ　＃　Ｉ　Ｊ　／号、Ｊ
。

２２４．１１４号、Ｊ、タデ４．＃ｔＪｚ号及び＃。

０００．０１７号などに詳述されている・これらの配縁
材料に於ては、顕色剤として、酸性白土、ベントナイト
、カオリン勢の粘土鉱物、フェノール−ホルマリンノミ
ラック、金属処理ノボ２ツク、ジーロｒｔ−ブチルサリ
チル酸亜鉛塩などが開示されている。

又、発色剤としては、通常はぼ無色で、ラクトン、ラク
タム、サルトン、スピロピラン、エステル、ア建ドなど
の部分骨格を有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格
がＷａｍｌもしくは解裂する化合物が用いられてきた。

具体的には、クリスタルバイオレットツクトン、ペンゾ
イルロイコメチレ／ブルー、マツカイトダリーンラクト
ｙ１　ローダミンＢ２クタム、／、Ｊ、Ｊ−トリメチル
−４／−エチルーｌ′−ブト午シインドリノベンゾスビ
ロピラン、参、４ｃ／−ビスジメチルア建ノジフェニル
メチルーｐ−ドデシルフェニルスルホ７などがある。

これらの発色剤は、用途によ？Ｊ種以上併用されること
もある。

ところで上述の加電顕色剤を用いた場合には、顕色剤シ
ートを大気中に放置した時、時間の経過と共に顕色能が
低下する。かかる顕色能の低下は商品価値に看しい影響
を与えるので改良が望まれている。

又、有機濤剤蒸気、可履剤などの影響により顕色剤層上
の画像が消失する。これも記録材料として好ましくない
現象で改良の１ｉ１まれている点の一つである。

更に又、発色剤層と顕色剤層が接触し良状態で、水に濡
れると顕色剤面上のｌｉｉ像が胱めなくなる。

これも、改＊ｏｍまれている点の−っである。

本発明者らは、フェノール樹脂と酸＃＆履活性クレーを
併用することによシ、経時による顕色能０低下が小さく
、耐＊ｍ＊及び耐水性が優れた配縁材料が得られること
を見出した。

Ｌ、カｌ、、、７！／−ルａｍと酸処理活性クレー倉併
用した記鍮材料は上記のような利点を有している反面、
経時により、まえは日光、紫外線照射により顕も銅面が
黄変しやすいという欠点が認められ、その改良が必要と
なっ九。

従って、本発明の目的は、嬉ｌに顕色剤向の黄着色を減
少させること、ＪＩＩＪＫ鰻時による顕色能の低下を防
止すること、嬉Ｊに耐溶剤性を向上させること、第亭に
耐水性が改善される配縁材料を提供することである。

本発＠Ｏ上述の目的は、顯色剤鑑威物としてフェノール
樹脂、酸処理活性クレー及びポリアルキレンオキシド化
合物を記鍮＃科に用いることにより達成されえ。

本発明に用いられるフェノール１１１１としては、いわ
ゆるノボ２ツク厘樹脂として知られてｈるものであり、
Ａラフェニルフェノール樹脂、パラター７ヤリプデルフ
エノール８１１１、Ａ）オクチルフェノール樹脂、Ａラ
ノニルフェノール樹脂、パラクロルフェノール樹脂、Ａ
ラフ建ルフェノール樹脂、及びその金員塩などがあるが
、特ＫＡフフェニルフェノール樹脂が顕色能が高く好ま
しい。

本発＠における活性クレーとしては、毫ンモリロナイト
鳳りレー或いはベントナイト麿クレーを駿Ｊ６１１Ｌ、
たものが用いられる。

本発明において用いられるフェノール樹脂は酸処理活性
クレーに対して、コ〜ｐｏｗｔ−使用することが好まし
く、！−ＪＯｗｔ−使用するのがより好ましい。

本発明におけるポリアルキレンオキシド化合物とは、一
種または二種のアルキレンオキシドの重合体をいう。

アルキレンオキシドの種類は特に限定されないがＩＲ木
数コ〜ｌのフルキレンオキシドが好ましく、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシドが特に好ましい。

ポリアルキレンオキシドの分子量は２００　Ｎｊ。

０００が好ましく、更に好ましくはＪＯＯ〜ｌ。

０００である。

これらのポリアルキレンオキシド化合物の添加量は、酸
処理活性クレーに対して０．−〜ｊＷｔ５Ｅ、好ましく
は７〜７ｗ１％である。添加量が０．コｗｔ１未満であ
ると、貴着色防止に＃１とんど効果がなく、他方ｊｗｔ
％を越えると、顕色能が低下した。

本発明の一色剤組成物′に製造するには、上述のフェノ
ール樹脂を分散機で処理することが必要である。

分散の際、上述の酸処理活性クレー及び炭酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等のマグネ
シウム化合物を共存させておくこと４、凝集防止、顕色
能向上という点から有利である。

マグネシウム化合物の好ましい添加量は、酸処理活性ク
レーに対して／　−％−４Ｗ　を−である。

分散機としては、メディアを用いるものと用いないもの
があるが、本発明の目的はメディアを用いる分散機で処
理することにより効果的に１成される。

メディアを用いる分散機の例としては、−？ｙドミル、
ダイノξル、アトライター、ボールオルなど各種のもの
がある。メディアを用いる分散機の中でもナンドミル、
ダイノイルの加電、高速回転を利用して分散するタイプ
でしかも連続処理できるものが、混合物を連続的に処理
してそのｔま塗有様のタンクに送り込めるという点で本
発明の目的に対し最も有利である。

分散時には各種のメディアが使われるが、通常は、フリ
ント石、オッタヮサンド、スチールボール、セラミック
ス、ハイアルンナボール、ジルコン、ガラスピーズなど
が用いられる。これらのメディアの中、球状のものが、
取扱性、保守性にすぐれている。１また分散機での処理
はＪＯｏＣ以下で行なうことが、生成物の粘着を防ぐ上
で望ましい。

分散機で処理する際、更に亜鉛、アルミニウム及びカル
シウムの中から選択される金属の酸化物、水酸化物、ケ
イｉｌ！塩又は炭酸塩等の金属化合物を併用すると、塗
布液の粘度低下及び顕色能向上等更に望ましい効果が得
られる。望ましい併用量は酸処理活性クレーｉｏｏ部に
対して１０〜ＩＤＯ部である。

上記の処理は、水の共存下における湿式分散が望ましく
、分散処理時の固形分ｌ１１度は７０〜７゜優であり望
ましくは、ＪＯ−１０−である。また処ｍ＊の粒径はｉ
ｏμ以下、％に４μ以下が望ましい。

バインダーは記録層と支持体との密着、記録層の膜面強
度、などの点から選択される。

水溶性バインダーとしては、プロティｙ（Ｎえは、ゼラ
チン、アルブミン、カゼイ／など）、セルロース＜Ｈえ
ば、カルボ゛午ジメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロースなト）、サッカロース（例えば、寒天、アル
ギン酸ソーダ、カルホキツメチルデンプン、アラビヤゴ
ムなど）の如き水溶性天然高、分子化合物；ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリアクリルアンド、スチレン−ブタジェン−メタクリ
ル酸ラテックス、アクリロニトリル−ブタジェンアクリ
ル酸ラテックス、スチレン−無水マレイン酸共重合体な
どの加電水溶性合成高分子化合物及び他のラテックス類
が使用される。これらの中でも、特にカルボキシ変性ラ
テックスが好ましい。

本発明の記録シートは塗布液を紙、合成紙、フィルム等
の支持体上に塗布乾燥することにより得られる。

また塗布方法は、尚業者の間で使用される方法が用いら
れ、例えばエアーナイフコーター、ロールコータ−、フ
レードコーター、サイズプレスコーター、カーテンコー
ト等の方法を用いることができ一層ないし多層を同時に
塗布できる。

塗布量としては、固形換算で参〜／Ｄｉ／ｌｙ”、好ま
しくは！〜りｇ　７ｍ　２、更に好ましくは４〜ｉｆ／
ｒｐｔ”が適当である。

本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応する発色
剤は、とくに限定されないが、これらの発色剤の例とし
ては、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン
系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、ス
ピロ系化合物、或いはこれらの混合物を挙げることがで
きるがこれらの中でトリアリールメタン系化合物、特に
クリスタルバイオレットラクトンを用いた場合本発明の
効果が大きい。

発色剤は溶媒に溶解してカプセル化するか又はバインダ
ー溶液に分散して支持体に塗布される。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン
、トリアリールメタン、塩素化、ｌラフインなどを挙げ
ることができる。カプセルの製造方法については、米国
特許コ、１００、弘ｊ７号、同コ、２００．≠ｊｒ号に
記載された親電性コロイドゾルのコアセルページ冒ンを
利用した方法、英国特許１４７，７２７号、同デデ／、
０７４号などに記載された界面重合法などがある。

本発明により得られる効果を列挙すれば次の通りである
。

第７に、顕色剤シートの黄着色が減少される。

第λに、顕色剤シートの経時による顕色能の低下が防止
される。

第Ｊに、顕色剤シートの耐溶剤性が向上する。

竺参に、顕色剤シートの耐水性が改善される。

本発明の記録材料の効果は次の発色剤シートで確認した
つ 以下１部」はいずれもし重量部」を示す。

醪処理豚皮ゼラチンＩＯ部及びアラビヤゴム７０部を≠
ｏ　Ｏｃの水−００部に溶解し、乳化剤としてロート油
０．コ部を添加し、これに発色剤油ｌＯ部を乳化分散し
た。発色剤油はジイゾプロビルナ７タレンにクリスタル
バイオレットラクトン＃優を溶解したものである。

油滴の大きさが平均１ミクロンになったら、乳化を中止
し、これに参ｏ　０ｃの水を加えて、全体を２００部に
して攪拌を続けた。ついで、１０ｗｔ饅の酢酸を加え、
液の９Ｈを参、参〜−０６に鯖節してコアセルベーショ
ンをおこさせた。攪拌を更に続けて、２０分経過したら
、氷水で冷却して油滴の周一に沈着したコアセルベート
膜をゲル比重せた。

液温がコＯ＠Ｃになったら、７７Ｗ１９ｇホルマリン７
部を添加し、ｌ０ＩＩＣにいたり、／　ｊｗｔ−カセイ
ソーダ水溶液を添加してｐＨｆＶＣ１ｌ１４節し九。

続いて攪拌しつつ２０分間加温し、ｉＩｌ瀉をｚｏｏｃ
にした。

カくシて得られたマイクロカプセル分散液をＪｏ　’Ｃ
に冷却した後、≠Ｏｌ　／　＊　”の紙に固微分として
４９／１１１”（Ｄ塗布量になるよう塗布量−した。

以上のようにして、発色剤としてクリスタル？（イオレ
ットラクトンを含有するマイクロカプセルシートを得た
。

実施例　１ 酸処理活性タレ−１００部、水酸化アルミニウム２０ｓ
％バラフェニルフェノールｖａ脂ｉｏ部、酸化マグネシ
ウム３ｓを水２００部を用いケデイーミルにて分散した
。

この分散液をサンドミル（五十嵐機械ｌ１１３２Ｇタイ
プ）にて、吐出量Ｊ　００　ｌ　／　ｈ　ｒの処理を行
ない、体積平均粒径３．４μの分散ｍを得た。得られた
分散液に、ポリプロピレンオキシド（分子量参〇〇）２
部、１０−＃化デンプン水＠９１０部及び、カルボキシ
変性８８ＲラテツクスコＯ部（固形分徽を参ｌ襲）を添
加した。

均一に攪拌混合し、固形分濃度がコ０ｑＩＩＫなるよう
に加水し調整した。この虚血液を４１−０１１７ｍ”の
原紙に４．ｏｆ／ｍ”の固形分が塗布されるようにエア
ーナイフコーターに−ｃｍ布乾燥し記録シートｔ−得た
。

実施例　２ 実ｍ例１と同一の分散液に、ボリエテレ／オキンド（分
子量６００）コ部及び実施例１と同一のバインダーを加
え、同様に虚血して記録シートを得た。

比較例　ｌ ポリプロピレンオキシドを使用しない他は実施例１と同
様に行って得た分散液に実施例１と同一のバインダーを
加え、同様に塗布してｍｌｌレシート得た。

比較例　２ 実施例／において１．・ｔラフェニルフェノール樹脂ｌ
ｏ部を使用しない他は実施例１と同様にして分散液ｔ−
得た。ついで実施例１と同一のバインダーを加え、同様
に１！［布して記録シートを得え。

比較試験 実施例及び比較例で得られた記録シートの比較試験は次
のようにして行なった。マイクロカプセル７−トは、前
述のクリスタルバイオレットラクトンを含有するマイク
ロカプセルシートラ用イタ。

１）着色の比較 実施例及び比較例で得られた記録シートを１）　　／週
間日光照射 ｂ）直射日光の当たらない室内にコケ月間掲示した後の
反射率（≠参〇ｎｍ、日立カフーアナライザー１０７型
）を測定しえ。数値が小さいほど黄着色が多いことを示
す。

ＩＩ）、１１色能の比較 マイクロカプセルシートと上記実施例及び比較例で得た
記録シートをムねタイプライタ−で打圧印字後１日経時
後の発色濃ｇ　（４／　Ｏｎ　ｍ、日立カラーアナライ
ザーＪｏｙｍ）を測定した。

■）−色能の経時による変化の比較 実施例及び比較例で得られた記録シートを１００ルクス
の室内に７日間掲示した後、ｌ）と同様にしてタイプラ
イタ−で打圧印字後／日経特徴の：！Ａ色績区を測定し
た。

１ｖ）耐溶剤性Ｏ比較 １１）　の発色体のジオクチルフタレートに対する耐性
を目視により判定した。

■）耐水性の比較 １１）の発色体を水に濡らしたときの消色の種度τ目視
にて判定した。

比較試験の結果を以下の第１表に示した。

上ＭＣの我より本発明の記録シートは比較用記録７−ト
に比べ、黄着色が少なく、−色能の経時変化が小さくか
つ堅牢性の点でも優れていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａ）フェノール樹脂、−）駿処環活性クレー及び（Ｃ
   ）−ポリアルキレンオキシド化合物を含む顕色剤組成物
   を支持体上に皺布した事を特徴とする記−材料。