JPS5828742A - 熱現像による画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱現像感光材料な用いる画像形成方法に関し
、特に高感度で最高濃度が高く、且つカブリが少ない改
良された熱現像感光材料を用いる画像形成方法に関する
。

従来から知られているノ・ロゲン化銀を使用する写真法
は、感光性、階調性、画像保存性等において他の写真法
に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写真法で
ある。

　１− しかしながら、この方法においては処理液による現像、
定着、水洗といった湿式の処理工程を用いるために処理
に時間と手間がか−り、また薬品の取り扱いによる人体
に対する薬害があるほか処理室内や作業者の身体や衣服
を汚染したり、さらに処理液を排出した場合の公害の発
生といった多くの問題点がある。従ってハロゲン化銀を
用いた写真法については、処理液な用いずに乾式で処理
でき、しかも処理した画像が通常の室内光下で安定に保
たれる乾式処理が可能な感光材料の開発ならびに画像形
成方法の確立が要望されていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行われてい
るが、なかでも現像工程を熱処理で行い得る熱現像感光
材料は上記要望に適った感光林料として注目を集めた。

このような熱現像感光材料については、例えば特公昭４
３−４９２１号および特公昭４３−４９２４号公報にそ
の記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤か
らなる感光材料が開示されている。

また一方、熱現像感光材料の現像装置及び現像　２− 方法としては、特開昭５４−１５８２３０号、同５４−
１５８２３１号、同５５−２２８１号、同５６−１９３
９号、同５６−４９０４号各公明細リサーチディスクロ
ージャー第ｔｃｔｓｔｏ号、同第１７６２３号に記載さ
れたヒートブロックに一定時間押し当てる方法、ヒート
ブロック上を移動させる方法、熱ドラムを用いる方法、
熱風を吹きつける方法等を始め赤外線、璽流またはマイ
クロ波による現像方法等が知られている。

しかしながら公知の熱現像感光材料を用いる画像形成方
法においては必ずしも満足し得る感度と画像の最高濃度
を得ることができず実用化のためには尚１問題点を残し
ている。

そこで本発明の目的は、高い感度と充分な最高濃ａｔｅ
持ち、その上カブリの少ない優れた画像が得られる如き
熱現像感光材料を用いる画像形成方法を提供することに
ある。

本発明者等は上記に対し種々検討を加えた結果、支持体
上に（ａ）有機酸銀塩、（ｂ）感光性ハロゲン化銀、（
Ｃ）還元剤ならびに（ｄ）ゼラチン及び／又はゼラチン
誘導体バインダーを含有する少くとも１つの熱現像感光
層を有する熱現像感光材料の該熱現像感光層に画像露光
を与えた後、水不透過性層を密着せしめて熱現像を行な
う画像形成方法により前記目的を達成し得ることを見出
した。

すなわち本発明によると、上記の如き組成を有する熱現
像感光材料を画像露光後、水不透過性層と密着させて加
熱時の感光層からの水分の蒸発を防止した状態で熱現像
を行なうことによって、ゼラチン及び／又はゼラチン誘
導体をバインダーとする熱現像感光材料の現像が著しく
促進され写真特性が改良されることがわかったわけであ
るが、これは長年この分野に携わってきた発明者等にと
っても驚くべきことであった。この現像が著しく促進さ
れる理由については、現在完全には解明されていないが
、恐らく感光層表面に水不透過性層を密着させて熱現像
することにより、熱現像時のゼラチン中からの水分の損
失が防止され、この水分によりゼラチンが熱現像温度に
於いて軟化し、あたかも熱可塑性バインダーに類似の特
性を示し現像が著しく促進されるためと考えられる。

ゼラチンにかかる特性を付与するに必要な水の量として
は、２０〜１００チの相対湿度の条件下にゼラチン及び
該感光材料が含有する平衡含水量で充分であり、熱現像
時にこの水分が蒸発等により損失するのを防ぐことによ
り始めて大幅な感度及び最高濃度の上昇が期待し得られ
る。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の画像形成方法は、前記の熱現像感光材料を画像
露光した後に熱現像感光層表面に水不透過性層を密着さ
せて熱現像する画像形成方法であるが、その具体的な方
法としては以下の２種類に大別することができる。

１、水不透過性物質からなるシート材料或いはレジンコ
ート紙のような水不透過性層を有すすシート材料を現像
前に予じめ熱現像感光材料の感光層表面と重ね合わせ、
密着を保ちながら熱現像する方法。

かかる水不透過性層に用いられる物質の具体例としては
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ　５− ラール、ポリビニルアセタール、ポリフッ化ビニル、ポ
リビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸
エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エ
チル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリブタジェン
、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート、エチルセルロー
ス、ベンジルセルロース、セルロースアセテートフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。

これらの水不透過性物質からなる水不透過性層は熱現像
後に剥離してもよく、また剥離せずにそのまま使用に供
してもよい。

２、熱現像装置内に水不透過性層を設は熱現像感光層表
面を、上記水不透過性層と密着させながら現像を行なう
方法。

この方法は、熱現像装置内で熱現像感光層表面との接触
部を水不透過性にする方法であり、その装置例としては
第１図に示すようなドラム表面を　６− 水不透過性物質ヌ嫡成した熱ドラム型熱現像装置がある
。

図において、ｌは表面が水不透過性物質で被覆形成され
た熱ドラムで、上記水不透過性物質としては例えば鉄、
ニッケル、クロム、銅、アルミニウム、チタン等の金属
単体ならびにこれら金属ノ合金、ガラス、テフロン、ナ
イロン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等を挙げることができ
る。２は回転軸、３は熱ドラムと圧接面を形成するよう
に張架されたベルト、４はベルト３を張架する支持ロー
ラー、５は熱現像感光材料、６は感光材料５の供給リー
ル、７は感光材料５０巻取りリールであり、８は熱ドラ
ムｌの回転用のモータである。

本装置においては供給リール６からの露光済みの熱現像
感光材料５はベルト３に載って矢印方向に搬送され、熱
ドラムＬの表面に形成された水不透過性層と感光層表面
を密着されながら加熱現像が行われ、現像が終了した感
光材料５は巻取リール７に巻取られる。

−７＝ 第２図は前記装置の他の実施例を示すもので、熱現像感
光材料の表裏面に同時に水不透過性層を密着せしめ加熱
現像を行なうに適した更に改良された現像装置である。

図中、第１図と同じ記号の説明は省略する。１０は水不
透過性物質からなるカバーであって、ベルト３の熱ドラ
ムｌと対接する側とは反対側の面に被覆せしめる如く構
成されている。

本装置によると熱現像感光材料５は熱ドラムｌにより加
熱現像される際に、その表面な熱ドラム１表面に形成さ
れた水不透過性層により被着され、また同時にその裏面
をベルト３を介して張架された水不透過性物質のカバー
１０に被覆されて、水分の損失は最大限防止されるので
本装置の使用は現像促進をはかるためには、より効果的
である。

次に本発明の画像形成方法において熱現像感光材料に用
いられる有機酸銀塩としては、例えば特公昭４３−４９
２１号、同４４−２６５８２号、同４５−１８４１６号
、同４５−１２７００号、同４５−２２１８５号公報、
特開昭４９−５２６２６号、同５２−３１７２８号、同
５２−８− １３７３２１号、同５２−１４１２２２号、同５３−３
６２２４号、同５３−３７６１０号各公報ｌ６びに米国
特許第３．３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６
号、同第４，１０５，４５１号、同第４，１２３，２７
４号、同第４，１６８，９８０号等の各明細書中に記載
されているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウ
リン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリ
ン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（Ｉ−フェ
ニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸
の銀塩例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、イミノ基を
有する有機化合物の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、７タルイミド銀など
、メルカプト基又はチオン基を有する化合物の銀塩、例
えば２−メルカプトベンゾチアゾール銀、メルカプトオ
キサジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀
、２−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカプ
ト−４−７エニルー　１．２．４−　トリアゾール銀、
その他４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３３，７
−テトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロキシ−
１，２，３，４，６−ペン　９− タザインデン銀などが挙げられる。

以上の有機酸銀塩のうちで脂肪族カルボン酸の銀塩が好
ましく、特に炭素原子数が１８〜３３の長鎖脂肪族カル
ボン酸の銀塩が好ましい。

本発明の画像形成方法において熱現像感光林料に用いら
れるハｐゲン化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が
挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は写真技術分野で公
知のシングルジェット法やダブルジェット法等の任意の
方法で調製することができるが、・特に本発明において
はゼラチン−ハロゲン化銀写真乳剤を調製することを包
含するような手法に従って調製したゼラチン−ハロゲン
化銀乳剤の使用が好ましい結果な与える。

また上記の感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知
の任意の方法で化学的に増感してもよい。

かかる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオ
ウ増感、還元増感等があげられる。

この感光性ハロゲン化銀は、粗粒子であっても微粒子で
あっても良いが、好ましい粒子サイズは１０− 長径が約１．５ミクロン軸約ｏ、ｏｏｔミクロンであり
、更に好ましくは約０．５ミクロン−約０．０５ミクロ
ンである。

上記のよ５１Ｃｖ＠製された感光性ハロゲン化銀乳剤を
本発明による前記感光材料の構成層である感光性ハロゲ
ン化銀を含有する層に適用することができる。

更に他の感光性ハロゲン化銀調製法として、感光性銀塩
形成成分を有機酸銀塩と共存させ、有機酸銀塩の一部に
感光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この調
製法に用いられる感光性銀塩形成成分としては無機ノ・
ロゲジ化物、例えばＭＸｎで表わされるハロゲン化物、
（ここでＭはＨ原子、ＮＨ４基及び金属原子群を表わし
、Ｘは（Ｊ　。

Ｂｒ及び工原子、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１、
Ｍが金属原子の時はその原子価を示す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、銅、金、ベリリウム、マクネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水
銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム
、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチ七ン、ビス
マス、クスニウム、イリジウム、白金、セリウム等）、
含ハロゲン金属錯体（例えばに、ＰｔＣｌ、　、Ｋ、Ｐ
ｔＢｒ、、ＨＡｕＣｌｋ　　、　（ＮＨ＋）を工ｒｃｌ
ａ　　、　（ＮＩ（、）ａ　ＩｒＣ１ａ　　、　（ＮＨ
４）ｔ、Ｂｕｃｌ１６、（ＮＦ（、）、１Ｒｕｃ７．　
、（Ｎ）Ｔ、）、Ｒｈ（４６、（ＮＩ（４）３１１ｂＢ
ｒ、等）、オニウムハライド（例えばテトラメチルアン
モニウムブロマイド、トリノチルフェニルアンモニウム
ブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムプロマイ）”、）、ＩＪ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような４級ア
ンモニウムハライド、テトラエチＡ／７オスフオニウム
ブロマイドのような４級７オスフオニウムハライト、ベ
ンジルエチルメチルブロマイド、■−エチルチアゾリウ
ムブロマイドのような３級スルホニウムハライド等）、
ハロケン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモホル
ム、四臭化炭素、２−ブロム−２−メチルブ四パン等）
、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコノ１り酸イきド、
Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド
、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードフハク酸イミド
、Ｎ−ブロム７タラジノン、Ｎ−り四ロフタラジノン、
Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−プルモーＮ−メチルベンゼンスル
ホンアミド、１１３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダ
ントイン等）、その他のハロゲン化合物（例えば塩化ト
リフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル−２−ブロ
ム酪酸、２−ブロムエタノール等）などをあげることが
できる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
種々の方法において組合せて使用でき、使用量は有機酸
銀塩１モルに対してｏ、ｏｏｔ〜１．０モルであり、好
ましくは０．０１〜０．３モルである。

本発明の画像形成方法において熱現像感光材料に用いら
れる還元剤としては、フェノール類（例えばｐ−フェニ
ルフェノール、ｐ−メトキシフェノール、２．６−シー
ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−フレジー１３− ル、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール等）、スルホン
アミドフェノール類（例えば４−ベンゼンスルホンアミ
ドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノール
、２．６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェ
ノール、２．６−ジプロモー４−、、（ｐ−）ルエンス
ルホンアミト）フェノール等）、ジー又はポリヒドロキ
シベンゼン類（例えばハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロキノン、２．６−シメチルハイドｐキノ／、
クロロハイドロキノン、カルボキシハイド目キノン、カ
テコール、３−カルボキシカテコール等）、ナフトール
類（例えばα−す７トール、β−す７トール、４−アミ
ノナフトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロキ
シビナフチル類及びメチレンビスナフトール類（例えば
１．１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナンチル、６．
６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１１１′−
ビナフチル、６．６′−ジニトロ−２，２１−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル、４．４′−ジメトキシ−
１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル、ビス
（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン尋）、１４− メチレンビスフェノール類（例えハ１．　ｌ　−ヒス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３、５
，５−）リメチルヘキサン、１．１−ビス（２−ヒドロ
キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３゜５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６＝メチレンビ
ス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）−４−メチルフェノール、α−７エニルー
α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）メタン、α−７エニルーα、α−ビ
ス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）メタン、１゜ｌ−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、１
．１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
プロパン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
−５−ｔｃｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）プロパン等）、アスコルビン酸、３−ピラゾ
リドン類、ピラゾリン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類
オヨびパラフェニレンジアミン類があげられる。

又、ヒドラジン類およびパラフェニレンジアミン類を還
元剤として用いる場合ＶＣは、米国特許第３．５３１，
２８６号、同第３，７６４，３２８号及び特開昭５６−
２７１３２号各明細１ならびに公報に記載されているよ
うなフェノール系、ナフトール系化合物及びピラゾロン
、ピラゾロトリアゾール、インダゾール、ピラゾロベン
ズイミダゾール、ピラゾリン等の活性メチレンを有する
化合物、と併用することてよってカラー像が得られる。

前述のこれら還元剤は単独或いは２種以上組合わせて用
いることもできる。還元剤の使用量は、使用される有機
酸銀塩の種類、例えば色調剤など他の添加剤の種類など
に依存するが、通常有機酸銀塩１モルに対して０．０５
〜１０モルであり、好ましくは０．１〜３モルである。

本発明において熱現像感光林料に用いられるバインダー
は、ゼラチンおよび／またはゼラチン誘導体から実質的
になるものである。該バインダーはゼラチンおよび／ま
たはゼラチン誘導体からなることが好ましいが、これら
のほかにゼラチン及びゼラチン誘導体以外の水溶性バイ
ンダー、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、カルボキシメチルセルロース等が本発明の効果を
阻害しない範囲で含有されていても差支えなく、このよ
うな態様も本発明に包含される。

熱現像感光材料のバインダーとしてゼラチンを用いた例
としては、例えば米国特許第４，１６８，９８０号明細
書、特開昭４９−５２６２６号、同５３−１１６１４４
号各公報、時分昭４４−２６５８２号、同４５−１２７
００号、同４５−１８４１６号各公報時制載がある。ゼ
ラチンをバインダーとする熱現像感光材料は、感光性ノ
・ロゲン化銀として種々の方法により感度を高めた高感
度ゼラチーンー・ロゲン化銀乳剤を使用することが可能
になるため、非水溶性の他種のバインダーを用いた場合
と比較して非常に高い感度が得られ、また、熱現像の後
に通常の定着液により未感光のハロゲン化銀を定着して
取り除くことができるの１７− で処理後の未露光部の焼出しによる黒化な防ぐこともで
きる。またカラー感光材料に使用された場合には、容易
に漂白および漂白定着が行なえる等の特長がある反面、
ゼラチンは熱可塑性バインダーではない為に熱現像温度
に於いて現像の進行を促進するバインダーの軟化が起こ
らず、そのために他の熱可塑性バインダーに比較して非
常に現像が進行しにくいという欠点があった。

しかしながら、前記の本発明の方法に従うと、ゼラチン
及び／又はゼラチン誘導体をバインダーとして使用した
場合のメリット（最高濃度が高く、感度も高い）が充分
に活かされて上記の如き現像の進行が阻害されることも
無い。

バインダーとしてゼラチン及び／又はゼラチン誘導体を
用い、この中に前記の有機酸銀塩を分散させる場合、溶
媒に水が使用されるが、さらに分散性を良好にするため
には、（資）重量％以内の水と混合可能な有機溶媒を併
用することが好ましい。

かかる有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノー
ル、インプロパツール、ｎ−プロパノ−１８− ル等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチルクト
ン、エチレングリコール、プロピレンクリコール、グリ
セリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等が挙
げられる。

また、界面活性剤の使用も分散性の向上に有効である。

かかる界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、
両性、ノニオン性のいずれのタイプモ使用し得るが、特
に１アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレ
ンスルホ＄−）等ノアニオン性活性剤が好ましい。上記
界面活性剤の使用量は、有機酸銀塩に対して０．０１重
量％から１０．０重量％であり、好ましくは０１１重量
％から５．０重量％である。

本発明の熱現像感光材料には、画像を黒化する目的で色
調剤を使用することができる。

色調剤としては例えば、特開昭４６−４９２８号、同４
６−６０７７号、岡４９−５０１９号、同４９−５０２
０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７２７号
、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、回５０
−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、同５２−３
３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０
号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同
５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５
４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同５４
−１５６５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０
６１号、同５５−３２０１５号の各公報、西独特許第２
，１４０，４０６号、同第２，１４７，０６３号、同第
２，２２０，６１８号、米国特許第３．０８０，２５４
号、同第３，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４
１号、同第３，９９４，７３２号、同第４，１２３，２
８２号、同第４，２０１，５８２号等の各明細書に記載
されている化合物であるフ３−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４
−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキ
シキノリン、アミノキノリン、インカルボスチリル、ス
ルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４
−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリフ゛ジン、メルカプトト
リアゾール、ジメルカプトテトラザベ／タレン、７タル
酸、ナフタル酸、フタルアミン酸、フタラジノン等の各
誘導体が挙げられる。

また、本発明の熱現像感光材料にはカブリ防止剤を使用
することができる。

カブリ防止剤としては、特公昭４７−　ｔｔｔｔａ号、
特開昭４９−９０１１８号、同４９−１０７２４号、同
４９−９７６１３号、同５０−１０１０１９号、同４９
−１３０７２０号、同５０−１２３３３１号、同５１−
４７４１９号、同５１−５７４３５号、同５１−７８２
２７号、同５１−１０４３３８号、同５３−１９８２５
号、同５３−２０９２３号、同５１−５０７２５号、同
５１−３２２３号、同５１−４２５２９号、同５１−８
１１２４号、同５４−５１８２１号、同５５−９３１４
９時分公報、英国特許第１，４５５，２７１号、米国特
許第３，８８５，９６８号、同第３，７００，４５７号
、同第４，１３７，０７９号、同第４．１３８，２６５
号、西独特許第２，６１７，９０７号等の各明細書に記
載されている化合物である第２水銀塙、酸化剤（Ｎ−ハ
ロゲノアセトアミド、Ｎ−八Ｃ２）ｆ　／　コハク酸イ
ミド、過塩素酸及びその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩
等）、酸及びその塩（スルフィン酸、ラウリン酸リチウ
ム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸、スルフィ
ン酸等）、１イオウ含有２１− 化合物（メルカプト化合物放出性化合物、チオウラシル
、ジスルフィド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４
−）リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化
合物等）、その他オキサゾリン、１、２．４−　）リア
ゾール、フタルイミド等）の化合物が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、上記成分以外に必要に応
じて保水性化合物、分光増感染料、ハレーシ翼ン防止染
料、プリントアウト防止剤及び非水銀系カブリ防止剤な
ど公知の各種添加剤を任意に加えることができる。

保水性化合物としては、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリアルキレンオ
キサイド（ポリグリコール）、有機酸などがあげられる
。

また分光増感染料としては、ハロゲン化銀乳剤に対して
有効なある種のものが用いられる。例えハ、シアニン、
メロシアニン、ロダシアニン、スチリル類などがあげら
れる。

更にプリントアウト防止剤としては、テトラプ２２− ロムブタン、トリブロムエタノール、２−ブロモー２−
トリルアセトアミド、２−ブロモ−２−トリスルホニル
アセトアミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾ
チアゾール、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−
メチルトリアジンなどがあげられる。

次に本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体として
は、例えば、ポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等
の合成プラスチックフィルム及び写真用原紙、印刷用紙
、バライタ紙、レジンコート紙等の紙があげられる。

前記した組成物は、これら支持体にバインダー及び適当
な溶媒とともに塗布される。塗布の厚みは乾燥後ｌ〜ｔ
ｏｏｏμ好ましくは３〜２０μである。

また必要に応じて熱現像性感光層に上塗り層を形成させ
てもよい。

この様にして作られた熱現像感光林料は、そのまま感光
林料として像露光した後、通常８０°〜２００℃の温度
範囲で１−ω秒間加熱されるだけで現像される。

また、必要ならば露光前に７０’〜１８０℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。

画像露光に適した光源としてはタングステンランプ、螢
光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、Ｃ
ＲＴ光源、レーザー光源などがあげられる。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ トルエン１２００−にベヘン酸５４．４１７を溶解した
溶液に、水２４００　ｉＬｌを加え、高速ホモジナイザ
ーによりホモジナイズした。この溶液に、硝酸銀２７．
２１１を含むアンモニア性硝酸銀水溶液４００　ｍを反
応液の温度を（イ）℃に保ちながら攪拌下に加分間で滴
下し、さらにＩ分間攪拌した後、生じた結晶を濾過、水
洗、メタノール洗浄し減圧乾燥して６５、ＯＪｉ’のベ
ヘン酸銀な得た。

得られたベヘン酸銀９．Ｏｇ（約０，０２モル）にエタ
／　−／ｌ／　２００　ｙｎｌ　、　１０　％　セ５　
チｙ水溶液１００　ｍ、水１００ｍ７．アルカノールＢ
（アルキルナフタレンスルホイード、デュポン社製）の
１０％水溶液Ｂｍｌを加え、超音波分散して分散液を作
成した。この分散液を攪拌しつ一１以下の成分を順々に
添加して塗布液を作成した。

〔成分〕

（１）　　フタラジノン（５重量％メタノール溶液）Ｚ
口ｄ （２）酢酸第２水銀（１重量％メタノール溶液）１〇− （３）　　臭化銀乳剤（乳剤１ｋｇ中にゼラチン６０ｇ
と銀０．３５３モルを含む平均粒径０．２ミクロンの立
方体乳剤）９ｍＪ （４）増感色素（次式のメロシアニン色素の０．０５５
重量％メタノール溶液２．５ｍ１（５）ハイドロキノン
（５重ｉ俤メタノール溶５− 液）２５− このようにして作った塗布液を写真用原紙上に１ｄ当り
の銀量が０．５ｇになるようＶＣ＠布して熱現像感光材
料（８））を作成した。

このようにして作成した熱現像感光材料内を、ステップ
ウェッジを通ｌ−で白色光で画像露光を行なった。露光
量は１６００　ＣＭＳ（カンデラ・メートル・秒）を与
えた。次に、この露光された熱現像感光材料（Ａ）の熱
現像感光層表面に厚さ関ミクロンのポリエチレンテレフ
タレートシートを重ね、１１０℃で１０秒間加熱して現
像し、試料−１を得た。また比較として、この露光され
た熱現像感光材料（Ｎをそのまｘ　ｔｔｏ℃で１０秒間
加熱して現像し、試料−２を得た。得られた結果を第１
表に示す。

第　　１　　表 ２６− 上記表において比感度は、水不透過性層を重ねずに現像
した試料−２の感度をｌＯＯとしたときの相対感度を示
している。

この結果から、本発明の画像形成方法による試料は、最
高濃度、感度とも比較試料に比べて明らかに優れている
ことがわかる。

実施例２ ペンツトリアゾール１１．９．９’をメタノールｔｏｏ
ｍｚに溶解し、硝酸銀１６．９ｇを２００４の水に溶解
した溶液中に５分間で滴下した。生じた結晶を濾過、水
洗し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥してペ
ンツトリアゾール銀２１．０．ｐを得た。得られたペン
ツトリアゾール銀４．５ｇ（約０．０２モル）に１０俤
ゼラチン水溶液１００ｍ７．水ｔｏｏｄ、アルカノール
Ｂ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）
の１０％水溶液４−を加え、超音波分散して分散液を作
成した。

この分散液を攪拌しつ〜以下の成分を順々に添〔成分〕 （１）７タラジノン（５重量％メタノール溶液）０　ｍ
ｌ （２）酢酸第２水銀（１重量％メタノール溶液）一 （３）臭化銀乳剤（乳剤ｔｋｅ中にゼラチン６０　ｇと
銀０．３５３モルを含む平均粒径０．２　ミクロンの立
方体乳剤）９＋＋ｔ／ （４）増感色素（次式のメロシアニン色素の０．０５５
重量％メタノール溶液２．５１ＬＬ７！（５）ハイドロ
キノ／（５重量％メタノール溶液）２５１１１１ このようにして作った塗布液を写真用原紙上に１ｍ”当
りの銀量が０．６ｇになるように塗布して熱現像感光材
料（Ｂ）を作成した。

このようにして作成した熱現像感光層表面）をステップ
ウェッジを通して白色光で画像露光を行なった。露光量
は１６０００Ｍ８　（カンデラ０メートル・秒）を与え
た。

次に、この露光された熱現像感光材料（Ｂ）の熱現像感
光層表面に厚さ団ミクロンのトリアセチルセルロースシ
ートを重ね、１２０℃で１０秒間加熱して現像し、試料
−３を得た。また比較として、この露光された熱現像感
光材料（Ｂ）をそのま〜１２０℃で１０秒間加熱して現
像し、試料−４を得た。得られた結果を第２表だ示す。

第２表 上記表において比感度は、水不透過性層を重ねずに現像
した試料−４の感度を１００としたときの相対感度を示
している。

この結果から、本発明の画像形成方法による試−９− 料は、最高濃度、感度とも比較試料と比べて明らかに優
れていることがわかる。

実施例３ 実施例１及び実施例２の熱現像感光材料（８）及び（Ｂ
）をステップウェッジを通して白色光で画像露光を行な
った。露光量は１６００　ＣＭＳ　（カンデラ・メート
ル・秒）を与えた。次に第１図に示すような熱ドラム型
熱現像装置を用い感光材料（５）を１１０℃、感光材料
の）を１２０℃で熱現像感光層表面を熱ドラムと密着さ
せながらそれぞれ１０秒間加熱して現像し、試料−５及
び試料−６を得た。なお、第１図の水不透過性物質を被
覆したドラムとしては、鉄板にクロームメッキを施した
ドラムを用い、ベルトとしては布製ベルトを使用した。

また比較テストとして感光材料（５）及び（Ｂ）を上記
の場合とは裏返して、熱現像感光層表面を熱ドラムと反
対側にして現像した以外はまったく同様にして試料−７
及び試料−８を得た。得られた結果を第３表及び第４表
に示す。

第　　３　　表 第　　４　　表 上記表において比感度は、熱現像感光層表面を水不透過
性物質を被覆した熱ドラムに密着させずに現像した試料
−７及び試料−８の感度をｌＯＯとしたときの相対感度
を示している。この結果から本発明の画像形成方法によ
る試料は最高濃度、感度とも比較試料に比べて明らかに
優れていることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法に使用される熱ドラム型熱現像装
置の断面図、また第２図は他の実施例による同上装置の
断面図である。 １・・・・・・表面が水不透過性物質で被覆形成された
熱ドラム ５・・・・・・熱現像感光材料 １０・・・・・・水不透過性物質のカバー代理人桑原義
美 手続補正書 昭和５７年９月２４Ｌ１ 昭和５６年特許願第　１２１０４３　　号２　発明の名
称 熱現像による画像形成方法 ；］　補止をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２−Ｉ：ｉ
名　称　（＋２７）小西六写真工業株式会社代表ＩＴＭ
締役　゛−菖５」同一ルし 〒　１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１計地小西六写真玉業
株式会社内 ５　補正命令の日付 自　　発 ６、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （１）　　明細書第１２頁第５行目 「オスニウム」を１オスミウム」と訂正する０（２）　
　同第ｎ頁第９行目〜第１０行目「及び非水銀系カブリ
防止剤」を削除する。 　２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に（ａ）有機酸銀塩、（ｂ）感光性ノ・ロゲン
   化銀、（Ｃ）還元剤ならびにｆｄ）ゼラチン及び／又は
   ゼラチン誘導体バインダーを含有する少くとも１つの熱
   現像感光層を有する熱現像感光材料の該熱現像感光層に
   画像露光を与えた後、水不透過性層を密着せしめて熱現
   像することを特徴とする画像形成方法。