JPS5828736A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱現像感光材料に関し、特に感度および最高
濃度等の写真特性が改良された熱現像感光材料に関する
。

従来から知られている感光性ハロゲン仕組を使用する写
真法は、感光性ｌｉＷ調性、画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。

しかしながら、この方法においては、現像、定着、水洗
などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に時
間と手間がかかり、また処理期品による人体への公害が
懸念てれたり、あるいは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、さらには廃液による公害
の発生への配慮といった多くの問題点が存在している。

従って感光性ハロゲン化銀を用い、かつ乾式処理が可能
である如き感光材料の開発が要望されていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行われてい
るが、なかでも現像工程を熱処理で行い得る熱現像感光
材料は上記要望に適った感光材料として注目を集めた。

このような熱現像感光材料については例えば特公昭１１
３−４１ｊ／号および特公昭’１３−ｔＩ９２ＩＩ号公
報にその記載があり、肩機銀塩。

ハロゲン化銀および還元剤からなる感光材料が開示され
ている。

この熱現像感光材料の感度を高めるためにバインダーと
してゼラチンを用いた例が、例えば米国特許＠　４’　
、　／　ｔ　Ｉ　、　ｑｒ　０号明細書、特公昭ｐｐ−
２６！ｒｌｒ、２号、同ａｓ’−ｔ、２ｑｏｏ号、同Ｉ
Ｉｊ−／１１１１６号、特開陥りター５２６２６号およ
び同６３−／／４ＩＩＩＩＩ号各公報等に記載されてい
る。

すなわち、熱現像感光材料のバインダーとしてゼラチン
を用いた場合には、公知の各種の方法により高感度化し
たハロゲン化銀ゼラチン乳剤を使用することが可能にな
９、バインダーとして他の非水溶性のバインダーを使用
した場合に比べ容易に高い感度を得ることができる。ま
たさらには、熱現像感光材料に高感度ハロゲン化銀ゼラ
チン乳剤を使用することにより、熱現像後、通常の定着
液により残余のハロゲン化銀を定着処理して取除くこと
によって、未露光部の銀の焼き出しによる黒化を防止す
ることもでき、熱現像感光材料がカラー感光材料として
使用された場合には、漂白または漂白定着が容易に行わ
れる等の利点を有している。しかしながら、ゼラチンを
バインダーとして用いた場合にはゼラチンは熱可塑性で
はないので、熱現像に必要とされる温度において、現像
の促進に必要な軟化が起らず、熱可塑性のバインダーが
使用されたときよりも著しく現像の進行が阻賓されると
いう欠点を持っており、黒色画像が得られず、最大濃度
が低い欠点を有している。

従って本発明の目的は、高感度で、かつ最高濃度の高い
熱現像感光材料を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、黒色画像が得られる熱現像
感光材料を提供することにある。

本発明者等は、上記課題に対し種々検討を１へねた結果
、支持体上に（ａ）有機銀塩、（ｂ）感光性ハロゲン化
銀、（Ｃ）還元剤、および（（１）バインダーを含有す
る少なくとも１つの熱現像感光層を有する熱現像感光材
料において、該バインダーがゼラチンおよび／またはゼ
ラチン誘導体から実質的になり、該熱現像感光層の上に
水不透過性層を有する熱現像感光材料により前記目的を
達成し得ることを見出した。

本発明により、ゼラチンおよび／またはゼラチン誘導体
をバインダーとして用いた熱現像感光材料の現像が著し
く促進されることは、長年この分骨に携わってきた発明
者らにとって驚くべきことであった。本発明者による現
像が著しく促進される塩山については、完全には解明さ
れてはいないか、おそらく、上記感光材料に水不透過性
層を設けることにより、熱現像時のゼラチン中からの水
分の散逸が防止され、この水分によりゼラチンが熱現像
時の温度に於いて軟化を起し、あたかも熱可塑性バイン
ダーに類似の特性を示すためと考えられる。

ゼラチンにかかる特性を付与するに必要な水の量として
は、〃〜１００％の相対湿度のもとに、ゼラチン及び該
感光材料が含有する平衡含水量で充分であり、熱現像時
に、この水分が蒸発等によ沙損失するのを防ぐことによ
り、始めて大幅な感度及び最高濃度の上昇、および黒色
調の画像を得ることが可能になる。

以下、本発明の熱現像感光材料を更に詳細に説−よ　− 明する。

本発明の熱現像感光材料に設けられる水不透過性層とし
て用いられる物質の具体例として、ポリスチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタ
ール、ポリフッ化ビニル。

ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル
酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
エチル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリブタジェ
ン、酢酸セルロース。

セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、エチルセルロース、ベンジルセルロ
ース、セルロースアセテートフタレート尋のような膜形
成有機物質を挙げることができる。

上記の水不透過性層は、前記の膜形成有機物質を水又は
有機溶媒に溶解した溶液を熱現像感光材料の感光層の上
に塗布するか、該膜形成有機物質の分散液（乳化物、ラ
テックス等）を塗布するか、あるいは膜形成有機物質か
らなる透明なポリマー　６− シートを上記感光層上にラミネートするか、又は例えば
セロテープのような透明な粘着シートを利用してポリマ
ーシートを感光層の上に圧着したりすることにより容易
に感光層上に層として形成させることができる。

本発明の上記水不透過性層の厚みは１ミクロン以上が適
当であり好ましくはｓミクロン以上が適当である。

これらの水不透過性層は、必要に応じて熱現像後に感光
層から剥離しても良く、このような場合には、ゼラチン
との接着性があまり高くない物質を層形成用接着剤とし
て用いることが必要である。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭グ３−１１９．２／号、同グψ−２ｔｓｒｓ号
、同＋！−／Ｉｌｌ／を号、同４（Ｊ−／２７００号、
同ｌｌｌ−２２／Ｉ！ｉ号、特開昭４１＋９−６２６２
６号、同１２−３／７．２ｒ号、同Ｓ２−／３７３２／
号、同３２−／　ＩＩ／　、２．２−号、同３３−ＪＧ
ｊＪ４ｊ号、同！３−３７６１０号、米国特許第３，３
３０，６３３号、同第３，７９Ｖ。

ゲタ４号、同第グ、１０！；、ｌｌ！；／号、同第す。

／２３，２７１７号、同第１Ｉ、／　４ｆｆ　、９１０
号。

等の各公報および明細書中に記載されている化合物すな
わち、脂肪族カルボン酸の銀塩例えばラウリン酸銀、ミ
リスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラ
キドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（／−フェニルテトラゾ
ールチオ）酢酸銀など。

芳香族カルボン酸の銀塩例えば安息香酸銀、フタル酸鋏
など、イミノ基を有する有機化合物の銀塩例えばベンゾ
トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタ
ルイミド銀など、メルカプト基又はチオン基を有する化
合物の銀塩例えばλ−メルカプトベンゾオキサゾール銀
、メルカプトオキサジアゾール銀９．２−メルカプトベ
ンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンゾイミダゾール
銀。

３−メルカプト−グーフェニル−／、２．Ｉｆ−トリア
ゾール銀、その他≠−ヒドロキシーｔ−メチル−／、３
．３ＰＬ、７−チトラザインデン銀、！−メチルー７−
ヒドロキシー／、、２，３．≠、６−ペンタザインデン
Ｃ艮などが挙げられる。

以上の有機銀塩のうちで脂肪族カルボン酸の銀塩が好ま
しく、特に臭素原子数が／ｇ〜３３の長鎖脂肪族カルボ
ン酸の銀塩が好ましい。

ｔた本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩奥沃化銀１等があげられる該感光性ハロゲン化銀
は、写真技術分野で公知のシングルジェット法やダブル
ジェット法等の任意の方法で調製することができるが、
特に本発明に於いてはハロゲン化銀ゼラチン乳剤を調製
することを包含する手法に従って調製した感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズはその径
が約へＳミクロン〜釣ｏ、ｏｏｔ　ミクロンであり、さ
らに好ましくは約Ｏ，Ｓミクロン〜　９− 約Ｏ，ＯＳミクロンである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の前記感光材料の構成層である感光性ハロゲン化銀を
含有する層に適用することができる。

史に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀
塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感
光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この調製
法に用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハロ
ゲン化物９例えばＭＸｎで表わされるハロゲン化物（こ
こで、ＭはＨ原子、　ＮＨ４基または金属原子を表わし
、ＸはＣＩ。

ＢｒまたはＩ％ｎはＭがＨ原子、　ＮＨ４基の時け／。

Ｍが金属原子の時は、その原子価を示す。金属原子とし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、銅、金、ベリリウム、マクネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、
水銀、アルミニウム、カリウム、インジウム、ランタン
、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アン
チモン、−／θ　− ビスマス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガ
ン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスニウム、イリジウム、白金
、セリウム等が挙げられる。

含ハロゲン金ｍｅｎ体（例えばに２Ｐｔｃ１６．　Ｋ２
ＰｔＢｒ６゜ＨＡｕＣｌ４．　（ＮＨ４）２Ｉｒ（Ｊ６
．　（ＮＨ４）、ＩｒＣ１／６．（ＮＨ４）２Ｒｕｅ１
６゜（ＮＨ４）、ＲｕＣ１６，（ＮＨ４）、Ｒｈｏ／６
．　（ＮＨ４）５ＲｈＢｒ６等）、オニウムハライド（
例えばテトラメチルアンモニウムフロマイト、トリメチ
ルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメ
チルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウム
ブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイ
ドのようなμ級アンモニウムハライド、テトラエチルフ
ォスフオニウムブロマイドのよう力Ｖ級フォスフオニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルブロマイド、ｌ−エ
チルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウム
ハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えばヨードホル
ム、ブ１：ｌ　モホｋ　ム、四臭化炭素、λ−ブロムー
ーーメチルプロパン＄）、 Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−
ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ
−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ
−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−
ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルポン
アミド、／、３−ジブロモ−クツクージメチルヒダント
イン等）、 その他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメ
チル、　臭化ト１，１フェニルメチル、２−ブロム酪酸
、λ−ブロムエタノール等）などをあげることができる
。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は有機
銀塩１モルに対して０．００／〜／、０−ｃニルであり
、好甘しくは０．０／〜０．３モルである。

更に、本発明に用いられる還元剤としては、フェノール
類（例えばｐ−フェニルフェノール、ｐ−メトキシフェ
ノール、コ、乙−ジーｔｅｒｔ　−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等）、 スルホンアミドフェノール類（例えばＶ−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、−一ベンゼンスルホンアミドフ
ェノール、！、ｄ−ジク０ローグーベンゼンスルホンア
ミドフェノール１．２．４−ジブロモ−４’−（ｐ−）
ルエンスルホンアミド）フェノール咎）、 ジー又はポリヒドロキシベンゼン類（例えハイドロキノ
ン、　　ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、コ、乙−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボ
キシハイドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテ
コール等）、 ナフトール類（例えばα−す７トール、β−ナフトール
、弘−アミノナフトール、ｑ−メトキシナフトール尋）
、 ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナフトール＠
（例えば１．／′−ジヒドロキシー２．．２’−ビナフ
チル、乙、６′−ジブロモ−，２、，２’−ジヒドロキ
シ−／、ｌ′−ビナフチル、６．ｔ′−ジニト　７３− ロース１．２′−ジヒドロキシ−／、／′−ビナフチル
、＋　、　＜Ｚ’−ジメトキシ−／、／′−ジヒドロキ
シーβ２′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−／−
ナフチル）メタン等）、 メチン／ビスフェノール類（例えｆｉｌ、／−ビス（，
２−ヒドロキシ−３，ｓ−ジメチルフェニル）−３，！
；、！；−）リメチルヘキサン、／、／−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３−ｔａｒｔ−ブチル−ｊ−メチルフェニル
）メタン、ｌ、／−ビス（２−ヒドロキシ−３，ｊ−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．ご−メチレ
ンビス（，２−ヒドロキシ−ｊ　−ｔｅｒｔ−ブチル−
！−メチルフェニル）−ｌ−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α　α−ビス（，７−ヒドロキシ−３，ｊ−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−
α　α−ビス（２−ヒドロキシ＝Ｊ　−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）メタン、／、ｌ−ビス（，２
−ヒドロキシ−３，に−ジメチルフェニル）　−２−メ
チルプロパン、／ｌ／、よ、ｊ−テトラキス（，２−７
グ　− −ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）　−，２゜
ダーエチルペンタン、２．．２−ビス（＜＜−ヒドロキ
シ−Ｊ　、　ｓ−ジメチルフェニル）プロパン、２゜２
−ビス（クーヒドロキシ−３−メチル−よ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）プロパン、＋２＋＋２−ビス（ｔＩ−
ヒドロキシ−３，３−ジーｔａｒｔ−ブチルフェニル）
プロパン等）、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類
、ピラゾリン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパ
ラフェニレンジアミン類があげられる。

又、ヒドラゾン類およびパラフェニレンジアミン類を還
元剤として用いる場合には、米国特許第３、！；３／、
、２１＃号、同第３．７≦４ｔ、３２１号各明細書及び
特開昭！；ｔ＜−２重ｌ３２号公報に記載されているよ
うなフェノール系、ナフトール系化合物及びピラゾロン
、ピラゾロトリアゾール、インダゾール、ピラゾロベン
ズイミダゾール、ピラゾリン等の活性メチレンを有する
化合物と併用することによってカラー像が得られる。

前記の還元剤は単独或いは２種以上組合わせて用いるこ
ともできる。還元剤の使用Ｍは、使用される有機銀塩の
種類、その他の添加剤のｅｌｌ類などに依存するが、通
常有機銀塩１モルに対して、Ｏ，ＯＳ〜１０モルであり
、好丑しくけ０．１〜３モルである。

本発明に用いられるバインダーは、ゼラチンおよび／ま
たはゼラチン誘導体から実質的になるものである。該バ
インダーはゼラチンおよび／またはゼラチン誘導体から
なることが好−まｌ〜いが、これらのほかにゼラチン及
びゼラチン誘導体以外の水溶性バインダー、例えはポリ
ビニルアルコール。

ポリアクリルアミド、カルボキシメブルセルロース等が
本発明の効果を阻害しない範囲で含有されていても差支
えなく、このようか態様も本発明に包含される。

かかるゼラチン及び／゛またはゼラチン誘導体に前記の
有機酸銀を分散する場合、その溶媒としては水が使用さ
れるが、さらに分散性を良好にするためには、５ｇ重Ｂ
％以内の水と混合可能な有機溶媒を併用することが好ｉ
ｔ−い。

上記有機溶媒と［２てはメタノール、エタノール、イソ
プロパツール、ｎ−プロパツール等の低級アルコール類
のほかアセトン、メチルエチルケトン、エチレンクリコ
ール、フロピレンクリコール、クリセリン、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン吟があげられる。

また、界面活性剤の使用も分散性の向上に有効である。

この場合の界面活性剤としては、アニオン性、カチオン
性、両性、ノニオン性のいずれのタイプも有効であるが
、特に、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフ
タレンスルホ４−）等のアニオン性活性剤が好ましい。

上記界面活性剤の使用量は、有機銀塩に対して０．０／
重−ｉｔ％から１０．０重ｌ１％であり、好ましくは、
　０．１重量％からＳ、Ｏ重量％である。

本発明の熱現像感光材料には、画像を黒化する目的で色
調剤を使用することができる。

上記色調剤としては、例えば、 特開昭Ｖｔ−ＩＡ９２１ｒ号、同４／；−ｔ０７７号、
１７− 同ｔＩｑ−３０／９号、同１１９−！；０．２０月、同
４’？−９７，２／、！を号、同弘ヲー１０７７２７号
、同１Ｏ−２３２Ｉ１号、同３；０−６７／３２号、同
３０−６７にｑ／号、同！；０−／／１１２／７号、同
！ｒ、２−３３７．２．２号、同！；、２−９９１１３
号、同３３−１０．２０号、同ｊ−３−、ｔ　ｊ　／　
／　５−４、同３３−１０．２０号、同！；３−／、２
３；０／ｌｌ−’ｙハ同Ｊ’ｌ−／！；ｔ！；、２３号
、同、！ｒ　＆　−／　！；　４　ｊ　、２　Ｆ号、同
！；弘−／Ｊｔ！、２！；号、同！；１１−／３乙Ｓｊ
Ｊ号、同５ｒ−Ｉｌｏｔｏ号、同３Ｎ−ｔｌＯｔ１号、
同３に一３２０／３号等の公報ならびに西独特許第２．
／ＩＩＯ，’１０６号、同第、２．／ＩＩ７，０６３号
、同第２．２．２０．ｔＩｒ号、米国特許第３，０１０
．．２３ｖ号、同第３．１１１７．ｔ／−号、同第３，
７１２，９１１１号、同第３．９タグ、７３２号、同第
グ、／２３．．２ｇ−号、同第グ、コ０１．！；１２号
等の各明細書に記りされている化合物であるフタルイミ
ド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタ
ルイミド、ペンツオキサジン、ナフトオキザジンジオン
１、？、Ｊ−ジヒドロ−７タラジンジオン、２．３−−
７ｇ　− ジヒドロ−／、３−オキサジン−２，グージオン、オキ
シピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、ア
ミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、
２Ｈ−／、Ｊ−ベンゾチアジン−，２，グー（３Ｈ）ジ
オン、ペンツトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジ
メルカプトテトラザベンタレン、フタル酸、ナフタル酸
、フタルアミン酸、７タラジノン等の各誘導体があげら
れる。

また、本発明の熱現像感光材料の熱カプリを防止するた
めに、カブリ防止剤を使用することができる。

カブリ防止剤としては、例えば特公昭Ｆ７−／ｌ／／３
号、特開昭グ９−９０／／Ｉ号、同ｌｌ９−１０７２４
Ｉ号、同ｌｌ９−９７４／、？号、同ｓ。

−ｔｏｉｏｉｑ号、同１１９−／３０７２０号、同１０
−／コ３３３１号、同ｊ／−ＩＩ７ＩＩ／９号、同ｊ−
／−！；７１１３３号、同ｊ／−７１ｒ、２２７号、同
６ｌ−１０ＩＩ３３１号、同に３−１ｍ３号、同Ｊ　３
−２０９．２３号、同３１−１０７コｊ号、同よ／−３
，２，２３号、同ｊ／−ダ、２ｊλ９号、同３ｌ−ＩＩ
／２ＩＩ号、同ｊ’ｌ−ｒ／１２／号、同Ｓ！；−９３
／　１１デ号叫の公報、ならびに英国特許第１．Ｉｔ！
；！、、２７／号、米国特許第３．ｌ＃！；、ｔｔｒ号
、同第３　、７００　、　ＩＩ！ｒ７号、同第ｔｌ、／
３７，０７９号、同第ダ、／３ざ、コｔＳ号、西独特許
第２，６１７゜９０７号等の各明細書に記載されている
化合物である第コ水釦塩、 酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲ
ノコハク酸イきド、過塩素所及びその塩類、無機過酸化
物、過硫酸塩＃）、 酸及びその塩（例えばスルフィン酸、′ラウリン酸リチ
ウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸＠＝）、 イオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出性化合
物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカ
プト−／、ｊ、！−）リアゾール、チアゾリンチオン、
ポリスルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、／
、２．ＩＩ−）リアゾール、フタルイミド等 の化合物があげられる。

本発明の熱現像感光材料は、加熱により水を放出する化
合物すなわち水放出剤を含有して屯良い。

かかる水放出剤としては、例えば、リン酸３ナトリウム
１２水塩、硫酸ナトリウム１０水塩、硫酸鉄アンモニウ
ムを水塩、アンモニウム明ばん２１水塩、カリ明ばん２
１水塩酢酸マグネシウムｑ水塩、酢酸マンガンＶ水塩等
の結晶水を含む化合物があげられる。

また、本発明の熱現像感光材料は、感光材料中の含水曾
を一定に保つ目的で、保水性の化合物を含有しても良い
。かかる保水性の化合物としては、例えば米国特許第３
．Ｊ１７．ｊ７ｊ号明細書中に記載されて―るポリアル
キレンオキサイド（ボリグＩＪ　コ−ル）　、　ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
がＩＩ＞れる。

本発明の熱現像感光材料の中には、上記成分以外に必要
に応じて分光増感染料、ハレーション防止染料、プリン
トアウト防止剤及び非水銀系カプリ防止剤など公知の各
種添加剤を任意に加えることができる。

一２／− 上記分光増感染料としては、ハロゲン化録乳剤に対して
有効な例えばシアニン、メロシアニン、ロダシアニン、
スチリル類などを用いることができる。

捷たプリントアウト防止剤としては、テトラブロムブタ
ン、トリブロムエタノール、ｓ−７’ロモー２−トリル
アセトアミド、ノープロモー２−トリルスルホニルアセ
トアミド％　−２）　リフロモメチルスルホニルベンゾ
チアゾール１．ｌ、ｕ−ビス（トリブロモメチル）−６
−メチルトリアジンなどがあげられる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えば、ポリエチレンフィルム、セルロースアセテート
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の合
成プラスチックフィルム及び写真用原紙、印刷用紙、バ
ライタ紙、レジンコート紙等の紙があげられる。

前記の感光材料に用いられる各成分は、上記支持体上に
、水あるいは水と有機溶媒との混合物に溶解したバイン
ダーと共に塗布される。塗布層の２２− 厚みは乾燥後１〜１０００μ、好ましくは３〜２０μで
ある。また必要に応じて前記感光材料に上塗り層を形成
させてもよい。

上記のようにして作られた熱現像感光材料は、そのまま
感光材料として像露光した後、通常（資）℃〜２００℃
の温度範囲で１〜６０秒間加熱されることにより現像さ
れる。必要ならば露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。上記像露光に用いられる光
源としては、タングステンランプ、螢光ランプ、水銀灯
、ヨードランプ。

キセノンランプ、ＣＲＴ光源、レーザー光源等を挙げる
ことができる。

本発明の熱現像感光材料は前記の効果の他にバインダー
としてゼラチンを用いる従来の熱現像感光材料と比べて
同一感度におけるかぶりが少ない利点を有する。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１゜ トルエン１２００ｍ／！にベヘン酸５４．４　Ｆを溶解
した溶液に水２４００　ｍｌを加え、高速ホモジナイザ
ーにＪこりホモジナイズした。この溶液に、硝酸銀２７
、２　Ｆを含むアン％ニア性硝酸銀水溶液４００　ｍｌ
を反応液の温度を６０°Ｃに保ちながら攪拌下に３０分
間で滴下し、さらに３０分間攪拌した後、生じた結晶を
ｐ過、水洗、メタノール洗浄し、減圧乾燥してｔ！、Ｏ
ｆのベヘン酸銀が得られた。

得られたベヘン酸銀９．Ｏｆ　（約０．０２モル）に、
エタノール２００　ｔＡｔ　、　１０％ゼラチン水溶液
１００　ｙｇｌ　。

水１００　ｍｌ　、アルカノールＢ（アルキルナフタレ
ンスルホネート、デュポン社製）の１０％水溶液Ｊｒ１
を加え、超音波分散して分散液を作成した。

この分散液を攪拌しつつ、以下の成分を順々に添加して
塗布液を作成した。

（成分） １）フタラジノン（ｊ重Ｉｋ％メタノール溶液〃厘１２
）酢酸第２水銀＜／＊＊％メタノール溶液）／θｖａ１ ５）臭化銀乳剤（乳剤／ゆ中にゼラチン／、Ｏｆと銀０
．３！ｆ３モルを含な平均粒径００２ミクロンの立方体
乳剤）９＊１ ４）　増感色素（次式のメロシアニン色素のＯ，ＯＳ−
２グ　− ５）ハイドロキノン（５重量％メタノール溶液）ｄ このようにして作った塗布液を写真用原紙上に１ｍ２当
りの鍜針がｏ、ｓ　ｔになるように塗布して熱現像感光
材料（Ａ）を作成した。

この熱現像感光材料（Ａ）の塗布面上に、さらに本発明
に係わる水不透過性層として、ポリ塩化ビニリデンの７
０％アセトン溶液を膜厚がＳ、０ミクロンとなるように
塗布して熱現像感光材料（Ｂ）を作成した。またポリ塩
化ビニリデンの代りに塩素化ポリエチレンの５％アセト
ン溶液を膜厚がま、０ミクロンとなるように塗布して熱
現像感光材料（０）を作成した。

このようにして作成した熱現像感光材料（Ａ）　（Ｂ）
及び（０）をステップウェッジを通してそれぞれ白色光
で露光を行なった。露光量はｔｔｏｏ　ＯＭＳ　（カン
デ２ｊ− ラ・メートル・秒）を与えた。次に／１０′Ｃで７０秒
間加熱して現像した。

得られた結果を第１表に示す。

第　　ｌ　　表 （比感度は、水不透過性層の無い感光材料（１）の感度
を１００としたときの相対感度を示している。）上記の
結果から本発明による感光材料は最高濃度、感度とも明
らかに優れていることがわかる。

実施例２゜ ペンツトリアゾール／／、９１ｉ’をメタノール１００
Ｉｔに溶解し、これを硝酸銀／１９　ｆを２００　Ｉｔ
（の水に溶解した溶液中にＳ分間で滴下した。生じた結
晶を沖過、水洗し、さらにメタノールで洗浄した後、域
圧乾燥してベンツ）　ＩＪアゾール銀２／、０１ｉ’を
得た。

得られたペンツトリアゾール帳Ｌｊｇ（約０．０２モル
）に７０％ゼラチン水溶液１００　ｍｌ　、水１００ｒ
ｎｔ。

アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デ
ュポン社製）の７０％水溶液グーを鮒え超音波分散して
分散液を作成した。

この分散液を攪拌しつつ以下の成分を順々に添曲して塗
布液を作成した。

（成分） １）フタラジノン（！ｒ″ｉｊｌ′Ｅ＋％メタノール溶
液）Ｘ）ｒ＋１ ２）酢酸第２水＃（／重量％メタノール溶液）５ゴ ３）臭化銀乳剤（乳剤１ｋｇ中にゼラチンｔｏ　ｙと銭
０．３３３モルを含り平均粒径ｏ、、２ミクロンの立方
体乳剤）　９　ｍｌ ４）増感色素（次式のメロシアニン色素のＯ，ＯＳ重爾
％メタノール溶液）　、２．Ｓ訳！５）ハイドロキノン
（ｊ重ｉｔ％メタノール溶液）５ｒｎｔ このようにして作った塗布液を写真用原紙上に／ｍ２当
りのＭ量がｏ、ｔ　ｙになるように塗布して熱現像感光
材料の）を作成した。

この熱現像感光材料（Ｔ））の塗布面上に、さらに本発
明の水不透過性１麺としてボＩＪ　塩化ビニリデンの７
０％アセトン溶液を膜厚がｊ、０ミクロンと々るように
塗布して熱現像感光材料（ト））を作成した。まなポリ
塩化ビニリデンの代りに塩素化ポリエチレンの、ｔ％ア
セトン溶液を１換厚がＳ、０ミクロンとなるように塗布
して熱現像感光材料（Ｆ′）を作成した。

このようにして作成した熱現像感光材料（Ｄ）（ト））
及び（Ｆ）をステップウェッジを通してそれぞれ白色光
で露光を行なった。露光量は／ｌｏｏ　ＯＭＳ　（カン
デー　　２１　− ラ・メートル・秒）を与えた３、次に１２０°Ｃで７０
秒間力［１熱して現像した。

得られた結果を第−表に示す。

嶋２表 （比感度は水不透過性層の無い感光材料の）の感度を１
００としたときの相対感度を示している。）上記の結果
から、本発明による感光材料は、最高濃度、感度とも明
らかに優れていることがわかる。

実施例＆ 実施例１及び実施例２の熱現像感光材料（Ａ）及び■）
の上に透明な粘着シート（スリーエム和製、スー〃− コツプ　アセテートフィルムテープ）を圧着して熱現像
感光材料（Ｑ及び（囲を作成し、ステップウェッジを通
してそれぞれ白色光で露光を行ガった。

訂光附け／≦０００ＭＳ　（カンデラ・メートル・秒）
を与えた。次に感光材料ｆＡ）及び（Ｇ）をＩ１０’Ｃ
感光材料（１〕）及び（均を／２０″Ｃでそれぞれ７０
秒間加熱して現像した。

得られた結果を第３表及び第ｖ表に示す。

第ｑ表 （比感度は水不透過性層の無い感光材料（Ａ）、又は（
Ｄ）の感度を１００としたときの相対感度を示している
。） 上言己の結果から、本発明による感光材料は、最高濃度
、感度とも明らかに優れていることがわかる。

代理人　桑　原　義　か 手続補正書 昭和５７年９月２４１」 昭和５６年特許願第　１１４５６３　　号２　発明の名
称 熱現像感光材料 ：（補＋１：をする者 事件どの関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２リ−名　
称　（＋２７）小西六写真］二業株式会社居　所　　東
京都日野市さくら町１番地５　補正命令の日イ］ 自　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　　明細書第１１頁第３行目 「オスニウム」を「オスミウム」と訂正Ｔる。

（２）同第２１頁第１８行目〜第１９行目「及び非水銀
系カブリ防止剤」Ｙ削除する。

　２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、 ｔａ）　　有機銀塩、 （ｂ）　　感光性ハロゲン化銀、 （０）　　還元剤 および （ｄ）　　バインダー を含有する少なくとも７つの熱現像感光層を有する熱現
   像感光材料において、該バインダーがゼラチンおよび／
   またはゼラチン誘導体から実質的になり、該熱現像感光
   層の上に水不透過性層を有することを特徴とする熱現像
   感光材料。