JPS5829832A - 無滴性に優れた合成樹脂成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無滴性の優れた合成樹脂成形物、九とえば合成
樹脂フィルム、シート及び板等の製造方法に関するもの
である。なお、本明細書において「無滴性」とは、合成
樹脂成形物の表面に水滴が附着しない性質をいい、「無
滴剤」とは合成樹脂成形物に無滴性を付与せしめる薬剤
をいう。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エステル、ポリメチルメタクリレート岬の合成樹脂成形
物の表面は疎水性であり、水に対する親和性が少ないの
で、水滴が附着しやすい。たとえば、合成樹脂フィルム
やシート尋を農業用ハウス尋に用いた場合には、土壌や
作物から蒸散する水蒸気がフィルムやシート尋のｌ！！
面に凝縮して水滴が形成される。その走め、フィルムや
シートが不透明となり、日光の透過率が低下し、作物の
成冑がさまたげられ、或いは水滴の落下によシ索腐れ等
を起す。

従来、かかる合成樹脂成形物の水滴の付着を防止するに
は、各種の界面活性剤中親水性高分子化合物を、成形前
の合成樹脂に練込んでおくとか、或いは合成樹脂成形物
の表面に塗布する方法がとられている。しかし、これら
の方法で得られた合成樹脂成形物は、無滴性の持続性が
短かく、数か月しかもたない欠点があり、かつ無滴性の
良好なものは夕方から夜にかけてハウス内にもやが発生
し、病害発生の原因となる等の欠点があった。そして、
一般に無滴性の良好なものほど、もやの発生が著しいこ
とからして、もやの発生原因は次のようなものと推定さ
れる。すなわち、夜間には地面の温度が周囲の空気より
も高く、地面より蒸発する水蒸気が空気に冷やされて１
１滴となる。他方、ハウスに使用しているフィルムやシ
ートの内側表面には無滴効果により水膜が形成されてい
るが、その水膜の表面には溶は込んだ界面活性剤が含ま
れていて、−滴の水膜への凝縮を妨げるので、霧滴がハ
ウス内に立ちこめて、もやとなる。

塗布ｍ無滴剤の一種として、無機質水性ゾルと界面活性
剤の混合物を用いることも既に提案されている。たとえ
ば、界面活性剤を主体とし、これに少量のシリカゾルを
加えたもの（特公昭ｊＯ−／／３≠１号公報）、アルき
ナゾルに界面活性剤を加えたもの（特公昭≠ター３．２
６６ｇ号公報）、アルミナゾルに界面活性剤と親水性ポ
リマーを加えたもの（特開昭ｊ／−ざ７２７７号公報）
、コロイド状シリカに親水性ポリマーと界面活性剤を加
えたもの（特開昭、ｔｏ−３ｒ３．ｚ号公報）、シリカ
ゾルに界面活性剤を加えたもの（特開昭３！−、ｔ４／
７７号公報、特開昭４４’−ＪＯり７り号公報）等が提
案された。

これら公報に記載のものは、界面活性剤濃度がかなり減
少しているが、多くの場合に塗布型無滴剤中になお０．
　／　、９６以上、通常はこれよりもはるかに多量の界
面活性剤を含んでいて、それ等を塗布乾燥するときは、
含まれる界面活性剤が残存することとなるためもやを発
生する。これは、ポリエチレンフィルム等の低エネルギ
ー表面を濡らすには、塗布液の表面張力を３７ダイン／
α程度以下にまで下げることが必要であり、上記の各公
報においても全て無滴剤の表面張力を下げることＫより
プラスチック表面を濡らすようにし、それＫより無滴剤
のプラスチック表両への塗布を可能にしているのである
。この上うに５この種の塗布型無滴剤は一般に０．７重
量九以上の、通常はそれよシもはるかに多電の界面活性
剤の存在が不可欠であり、特にロールコーチティング法
のような工業的に有利な方法で、プラスチックフィルム
やシートに連続高速Ｋ、かつ均一に塗布するには著しく
高濃度の界面活性剤の添加が望ましいとされていた。上
記公報の実施例中には、界面活性剤の濃度が０．７重量
九以下のものもあるが、その場合の塗布方法はすべて工
業的に不利なスプレー塗布に限られている。

また、水酸化鉄中水酸化スズの水性ゾル中にポリエチレ
ンやテフーンのフィルムを＆しておくと、フィルム表面
にコロイド粒子が沈着して水に濡れるようＫなることも
既に報告されている〔ジャーナルφオプ・コロイド・ア
ンド・インターフェース・サイエンスＶｏｌ≠コ、Ｎｏ
ｊ　　３１り〜ｊ９１ｓｃ／り７３年）参照〕。しかし
、回報文によれば、ポリエチレンフィルムを水酸化鉄ゾ
ル又は水酸化スズゾル中に浸漬してフィルム表面にコロ
イド粒子を沈着させて水に濡れるようＫするには、２．
０分間又は０．２ｊ分間浸漬しておく必要があるとされ
ている。まえ、本発明者轡はかかる方法で実゛際にこれ
らのコロイド粒子の沈着したポリエチレンフィルムを製
造し、責業用ハウスに用いて性能計測をしたところ、下
記の点において全く実用性のないことが判明した。

すなわち、そのフィルムは液体の水に濡れるが、農業用
ハウスに用いて水蒸気と接触しな場合に曇りを生じ九。

特に、冬期の水蒸気の蒸散量の少ない場合ＫＵ著しい曇
シが長期間持続し友。

これは、フィルム表面のコロイド粒子の密度が小さくて
、コロイド粒子間にポリエチレンの表面が算出している
ことに原因することがわかった。すなわち液体の水と接
触した場合に位、ポリエチレン表面の露出部がかなりあ
っても、水は液膜状に拡がってフィルムを濡らすが、水
蒸気は小さい液滴となってフィルム表面に凝縮し、ポリ
エチレン表面の１１出部ではじかれて、液滴のままで存
在し、曇ってみえるのである。そして、これを改良する
Ｋは、ポリエチレンフィルム表面に沈着し九コロイド粒
子の密度を高める必要があり、水蒸気で曇らない無滴性
を付与するＫは、ポリエチレンフィルムを水酸化鉄や水
酸化スズの水性ゾル中にｌｊ仕分間望ましくは３０分間
程度浸漬しておく必要があり、到底工業的に実施できる
方法でないことがわかった。

本発明者等は、もやの発生を抑える丸めになるべく低Ｉ
Ｉ度の界面活性剤を用い、かつ工業的に有利なコーティ
ングを可能とし、しかも長期間無滴性を持続できる合成
樹脂成形物を製造するために種々研究を重ねた結果、本
発明に到達したものである。

すなわち、本発明の無滴性に優れた合成樹脂成形物の製
造方法は、コロイド状シリカを０．０！−２０１１１に
９６、カチオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
を／　Ｘ　／　０−４〜７．０重量九を含む水性液に合
成樹脂成形物を浸漬し　又は、該水性液をスプレーして
、該合成樹脂成形物の表面にコロイド状シリカ粒子を沈
着せしめることを特徴とする方法である。

本発明におけるコロイド状シリカをＯ，ＯＳ　　　　”
〜２θ重量嶌、カチオン性界面活性剤及び／又は両性界
面活性剤を／×７０〜／、θ重置九含む水性液（以下に
おいて、単に「沈着液」ということがある。）は、好ま
しくはコロイド状シリカの含有蓋が０．　Ｏｊ　−０，
／重量九のものでめシ、またその液の表面張力が７７〜
７Ｊダイア　／　ＯＲ，望ましくは３！〜７０ダイン／
口のものでるる。

シリカ濃度が、ｏ、ｏｚｘ＊ｓよシ小さいと沈着が起り
にくくなるし１．２０重重量上シ大白いと液の安定性が
惑くなり沈着処理が困難くなる。

界面活性剤濃度が／　Ｘ　／　０＝重ｔ９６より小さい
とシリカの沈着が起りにくくなり、／、Ｏ重量九より大
きいと沈着液の凝集が大きくて保存性が悪くなり、かつ
沈着処理も困難になる。

また、表面張力が７ｊダイン／３より大きいと合成樹脂
とのなじみが悪くて沈着が起りＫ＜くなる。合成樹脂成
形物の処理の点では表面張力は小さい程好ましいが、沈
着を生じる状態にする九めには７７ダイン／４：ＦＪ１
以上、通常３３ダイｙ　／　ｃｒｎ以上となる。

かかる本発明の沈着液中に合成樹脂成形物を浸漬すると
、通常は殆んど瞬間的に、おそくともλＯ秒程度の時間
内にシリカ粒子が合成樹脂成形物表面に高密度に（緻密
に）沈着する。そして、その沈着表面を乾燥して水蒸気
に！Ｉ触させても曇υの発生が認められず、優れた無滴
性を示す。従来、ガラスのような親水性で負電荷を帯び
九表面に、陽電気を帯びたアルミナゾルが短時間に沈着
することの報告があるが、ポリエチレンのような疎水性
で、電気的に中性ないしは中性に近いものの表面にシリ
カゾルが殆んど瞬間的に沈着するのは、全く予想外のこ
とであり、驚くべきことである。

本発明における沈着液は、従来のシリカゾルやアルミナ
ゾルに界面活性剤を添加し九塗布型無滴剤と一見似てい
るようであるが、実際にはこの両者は次の点において明
確に区別できるものである。

（１）従来の塗布型無滴剤は、比較的多電の界面活性剤
を加えて表面張力を３７ダイン／ｃｎＭ度以下まで下げ
て、合成樹脂表面を濡らすようにして塗布するものであ
る。

これに対し、本発明の沈着液は界面活 性剤濃度が比較的に低く、その表面張力が７７〜７！ダ
イ；ｙ　／　ａｎ　、好ましくは３５〜７０ダイン／Ｃ
ｒｎとしたものでＴｏシ、ポリエチレンフィルム婢の表
面にロールコータ−法や、刷毛ｍｃ法尋の方法で塗布し
ようとしても、はじかれてしまって塗布できず、スプレ
ー法及び浸漬法によってのみ、沈着せしめて塗布できる
のである。

（ｉｌ）　　従来の塗布型無滴剤を合成樹脂成形物の表
面に塗布し、直ちに水でリンスすると、コロイド粒子が
洗い落されてしまって水をはじく状態にもどる。

これに対し、本発明における沈着液に 合成樹脂成形物を数秒間浸漬し、次いで引き上げて直ち
に水でリンスしても、合成樹脂成形物の表面は依然とし
て水で漉れておシ、沈着し九コロイド状シリカが水によ
って洗い落されることがないのである。

このように、本発明における沈着液は、コロイド状シリ
カを０．０６〜２０Ｉｉｆｌｋ丸、好ましくは０．７−
　ｊ重量九、カチオン性界面活性剤及び／又は両性界面
活性剤をｌＸ１０−４〜／、　０　重量九、好ましくは
０．０　ｊ　〜０．　／　ｔ　１　％含むものであり、
通常、水で稀釈したシリカゾルに上記の界面活性剤の稀
薄水溶液を混合することにより容易に調製される。

一般に、シリカゾルにカチオン性界面活性剤や両性界面
活性剤を加えると、シリカの電荷が中和されて沈でんを
生じたり、ゲル化するが、界面活性剤濃度を比較的低濃
度で添加してなる本発明の沈着液は、沈でんを殆んど生
じないか、わずかに濁る程度の状態のものである。また
、多少の沈でんｔ生じたものであっても、沈着性や無滴
性に余シ悪影響を及ばすこともない。ただその場合には
、処理後のフィルム等の透明性が多少低下するが、それ
％浸漬処理後のフィルム尋を引続いて水でリンスするこ
とにより容易に解決される。

本発明の沈着液における界面活性剤としては、カチオン
性界面活性剤、両性界面活性剤、及びその両者の混合物
が用いられる。その界面活性剤は、カチオン性界面活性
剤及び／又は両性界面活性剤であれば、その種類を問わ
ない、カチオン性界面活性剤としては、九とえばアルキ
ルアミン塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジ
ニウム塩勢があげられる。ま上鉤性界面活性剤としては
、たとえばベタイン型のもの、グリシン型のもの、硫５
９　ｘ　ｘチル塩型のもの、スルホン酸型のもの、リン
酸エステル型のもの吟があげられる。

これらの界面活性剤は２Ｍ以上の併用をさま九げない。

界面活性剤の親油性部分を構成するアルキル基としては
、界面活性作用の観点から炭素数ｌ〜／１個のものが一
般的であるが、本発明では、界面活性剤により表向張力
を下げる必要がないので、炭素数がざ〜７１個の範囲を
はずれていて、従って界面活性作用が乏しい化合物でも
用いることができる。

即ち、本発明でいう界面活性剤には、界面活性作用の乏
しいカチオン界面活性剤の同族体をも含む亀のとする。

本発明の沈着液における特に好ましい界面活性剤は、カ
チオン性界面活性剤に属する、一般式ＲＮ　（ＣＨ３）
、・Ｘ（式中、Ｒは炭素数ｔ〜７１個のアルキル基、Ｘ
はＣＩ又はＢｒを示す。）で表わされるアルキルトリメ
チルアンモニウム塩である。このアルキルトリメチルア
ンモニウム塩は、シリカゾルに濁りを生せしめない濃度
範囲が広く、沈着速度も極めて大きくて瞬間的にシリカ
を沈着させ、かつ極めて優れた無滴性を付与できる。

本発明を工業的に高能率に実施する方法としては、その
沈着液を入れた液槽内の沈着液中に合成樹脂成形物（九
とえばフィルムやシ−ト）を連続的に通して浸漬処理す
る方法があげられる。−ｔの際の合成樹脂成形物の沈着
液中の滞留時間（浸漬時間）は、沈着液の組成や樹脂の
種類勢によって多少異なるが、通常、数秒〜７０秒１１
度で十分に均一な沈着をさせることができる。本発明の
沈着液は界面活性濃度が低く、表面張力が大であるから
、ロールコータ−法や刷毛塗り法郷で塗布しようとして
も液がはじかれてしまって撒布で色ないので、本発明で
はスプレー法又は浸漬法を用いるのである。

浸漬法によるときは、合成樹脂成形物が水性液中に浸漬
されてその表面に無滴成分が沈着し六後に引き上げられ
るから、無滴剤の液成分の残留が少なく、シたがって界
面活性剤の残留量が少なくなる。

スプレー法によるときは、スクイーズロールを用いて残
留する液成分を取除くか、処理フィルムｔ−垂直圧して
残留する液成分をきるようにする。

本発明にしたがってその沈着液中で浸漬処理された合成
樹脂成形物は、次いで通常は、熱風勢を用いて乾燥させ
て製品とするのが製品取扱い上及び性能面で望ましいが
、場合によっては未乾燥のままでも十分に実用に耐える
。

また、本発明における沈着液浸漬処理後の合成樹脂成形
物には、沈着液濃度郷によっては過剰の沈着液が付着し
ていて、乾燥後の成形物表面がざらつくことがある。こ
れを防ぐには、浸漬処理後の合成樹脂成形物を引続いて
水槽中に通して、水によってリンスして余分の沈着液會
洗い格してから乾燥すればよい。水によるリンス処理を
しても無滴性に准んら変りがないし、むしろ過ｑｓ１の
界面活性剤が洗い落される結果、農業用ハウス′ＪＩＤ
Ｋ使用した場合にハウス内のもやの発生を減少さぜるこ
とかでき、好ましい。

かかるゲル化剤処理において用いるゲル化剤としては、
シリカゾルのコロイド粒子上凝集させる作用上する物質
であれば何でも使用で自る。一般に、シリカゾル中のコ
ロイド状シリカ粒子は、表面にｉイナスの電荷を有し、
その電荷相互め電気的反はり力によって粒子の凝集が妨
げられ、安定なゾル状態が保たれているのであるが、こ
れにその電荷を中和する物質を添加すると、粒子の凝集
が起シ、ゲル化する。そして、かかるゲル化剤としては
酸類、アルカリ類、塩類、カチオン性界面活性剤、両性
界面活性剤、アルミナゾル、さらにメタノールやア七ト
ン等の有機物質類があげられる。かかる目的において使
用するゲル化剤水性液中のゲル化剤濃度は、ゲル化剤の
種類勢によっても異なるが、通常０．　／　−１０重量
先、好ましくは／〜ｊ重緻九である。

本発明の製法によって得られる合成樹脂成形物、たとえ
ば合成樹脂フィルムやシート等は、農業用ｌ・ウス等に
使用した場合に１冬期でも曇りが発生せず、極めて優れ
九無滴性を示し、かつその無滴性が６か月以上の長期間
持続する。ｔ７’ｔ、無滴性に優れているにかかわらず
、夜間にノ１ウス内にも中を発生することも殆んど認め
られない。さらに１そのフィルム等は透明性が曳好で、
表面がべとつくこともなく、シリカ塗膜の強度も乾燥時
及び湿潤時とも大で、たとえば相中他物によってその塗
膜を摩擦してもシリカ粒子が容易く脱酪しない。

以下に、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳述
するが、本発明はこれらの例によってなんら制限される
ものでない、これらの例における丸は特に付記しない限
り重朧基準による。

実施例７〜ｇ 市販の各種のシリカゾルの稀釈水溶液と、市販の各種の
カチオン性又は両性界面活性剤水溶液とを混合すること
によ抄、表７に示す各種の処理液（沈着液）を調製し友
。

用い九シリカゾルは、実施例／〜３では日産化学社商品
名スノーテックスａＯ５実施例参〜！では同スノーテッ
クスＣ１実施例６では同スノーテックスＣ１実施例７で
はデュポン社商品名ルドックスＨ８−（１０、実施例１
では触媒化成工業社商品名カタロイド８Ｈ−３０であっ
た。

得られた各沈着液中に農業用低密度ポリエチレンフィル
ムを、表７に示す種々の時間浸漬し、引き上げてから水
中で３秒間リンスし、次いで風乾し九。リンス後の水か
ら引き上げた時のフィルム表面の水による濡れ状態、及
び風乾したフィルムを３０Ｃの水を満した水槽上でその
湯気Ｋｊ秒間かざし九ときのフィルム表面の状態を調べ
て、それぞれ評価し九結果は表７に示すとおりであった
。

比較例１〜タ コロイド状水酸化鉄（比較例／）、コロイド状水酸化ス
ズ（比較例２）、コロイド状シリカ（比較例３）、コロ
イド状アルミナ（比較ガル）、カチオン性界面活性剤（
比較例り、コロイド状シリカやコロイド状アル建すにノ
ニオン性又はアニオン性界面活性剤を比較的に多量に添
加した水性液（比較例６〜ｔ）、シリカゾルにカチオン
性界面活性剤を比較的に多量加えた水性液（比較例り）
をそれぞれ用い、実施例７〜ｇにおけると鋼機にして同
様のポリエチレンフィルムを浸漬処理し、同様に水でリ
ンスしてから同様にして風乾した。

なお、比較例／のコロイド状水酸化鉄及び比較例λのコ
ロイド状水酸化スズの調製ｔま、上記文献の報文にし九
がって、ＦｅＣ１Ｂ・６Ｈ□０、及び８ｎＣ１４・ｊＨ
，Ｏと８ｎＣ１ｅ、２８１０との混合物をそれぞれ水に
溶かし、ＰＨ調節及びエージングすることによシ行なっ
た。また、比較例におけるコロイド状シリカはすべて日
産化学社商品名スノーテックスｊＯを用い、コロイド状
アルミナは日産化学社商品名アルｉナゾル２００會用い
た。

表７の注 （１）秦印を付し九市販界面活性剤の詳細祉下記のとお
シである。

秦ｌ・・・旭硝子社のカチオン性界面活性剤の商品名 −ｊ１１．２・・・日本油脂社の両性界面活性剤の商品
名 ｌｌ１１３・・・旭硝子社の両性界面活性剤の商品名 １ｌｌｌ≠・・・旭硝子社のアニオン性界面活性剤の商
品名 （，２）　　！７ンス後の水濡′れ性の評価は下記によ
つ友。

０・・・均一に濡れている。

Δ・・・濡れているが、部分的にはしかれている。

×欅・・完全にはしかれ、濡れていない。

（３）風乾後の湯気によるテス）の評価は下記によつ九
。

Ｏ・・・透明であって曇シが認められ ない。

Δ・・・わずかに曇る。

Ｘ・・・著しく曇る。

表／に示されたように１実施例／〜ｇのフィルムは、水
でリンスして引き上げた状態で水に均一に濡れておシ、
コロイド状シリカが沈着していることを示した。まえ、
そのフィルムは風乾後に湯気Ｋかざしても曇ることがな
く、透明であった。そして、このような沈着フィルムを
得るに要する沈着液中への浸漬時間はわずか２０秒で足
シ、なかＫは数秒でも足りるものもあった。なお、′実
施例７〜ｇのフィルムが、リンス後においてもシリカが
沈着しており、かつかかるリンス後の沈着層の界面活性
剤含有量が極めて少ないことは、Ｘ線光電子分光（Ｅ８
ＣＡ）　　及び電子顕微鏡による解析によって確認され
友。

これに対し、比較例／及びλで得られたフィルムは、水
でリンスした後も水で濡れているので、コロイド状粒子
の沈着が紹められる４のの、風乾後のフィルムを湯気に
かざシテ４曇らないものとするに散する浸漬時間は、比
較例／では少なくとも７３分、比較例λでは少なく七４
ｊ分であっ九。ま九比較例３のようにコロイド状シリカ
のみでは実際上シリカの沈着が起らないし、比較例ダの
ようにコロイド状アルンナのみでは沈着が起るものの、
その沈着速度が極めておそい。比較例！〜ｌのように各
種の界面活性剤を比較的多量に用いて表面張力を／り〜
３ｏダイン／口以下まで低下させた４のは、コロイド状
粒子を併用しても併用しなくても、浸漬後において水で
濡れているが、水でリンスすると界面活性剤もコロイド
状粒子も完全に洗い落されてしまい、水をはじくように
なり、実質上無滴性を示さなかった。さらに、比較例り
のようにコロイド状シリカとともに比較的に多量のカチ
オン性界面活性剤を添加した処理液は、凝集が激しくて
安定な被覆処理を行なうことかで１なかった。

実施例り〜ｌ≠ 比較例７０〜ノ！ 表２に示すように、上記の実施例及び比較例において用
いたと同一の処理液（沈着液等）を用い、各種の合成樹
脂フィルム又はシートを同様にして浸漬処理し、同様に
してリンスし、同様にして風乾して得たフィルム又はシ
ートについて同様の評価をした。

その結果は表、２に示すとおりであった。すなわち、実
施例り〜／μで得られたフィルム又はシートは５．２０
秒以内の浸漬でも湯気により僑らない優れた無滴性を示
した。これに対し、比較例７０〜／ｊで得られたフィル
ムは、湯気で曇らないものとするのＫｊ分以上の浸漬を
必要とし、実用性がなかった。

実施例／ｊ−／１ 比較例／６〜ｉｔ 表３に示すようＫ、実施例１ｊ〜７ｇでは実施例−にお
けると同一の沈着液を入れ丸鋼１槽の液中に、Ｊｌ業用
低密度ポリエチレンフィルムを連続的に通して浸漬処理
をした。その浸漬時間はいずれも約２０秒であった。浸
漬後のフィルムは、実施例／ｊではそのｔまｌＯＣの温
風で連続的に乾燥した。また実施例／ｌでは水を入れた
第２槽中金連続的に通過させてリンス処理をしてから、
ｔＯＣの温風で連続的に乾燥した。また実施例／７では
アル建ナゾルの稀釈水溶液を入れ丸鋼λ槽中を、実施例
／ｌではカチオン性界面活性剤を含む水を入れた第２槽
中をそれぞれ連続的に通過させてから、ｌＯＣの温風で
連続的に乾燥した。

また、比較例１６又は／７では、比較例６又は比較例１
で用いたと同一の処理液を入れ九第１槽中に農業用低密
度ポリエチレンフィルムを連続的に通過さゼて浸漬几埋
ｔしたのち、ｔｏｃｏ温風で連続的に乾燥し友。その浸
漬時間はいずれも約２０秒であった。そして、これら比
較例１６及び１７の場合には、７回の浸漬及び乾燥を行
なっただけではｍ腺に塗）ムラがあったので、浸漬及び
乾燥を２回繰返した。また、比較例／ｌでは、低密度ポ
リエチレンペレットに無滴剤としてノルビタン毫ノオレ
エートを０．　ｊ　ｊ６練９込んだものをインフレーシ
ョン法によシフイルムに成形した。

上記の実施例／！〜／ｇ及び比較例／ｌ〜／ｌで得られ
た各フィルムをそれぞれ用い、冬期（２月）に農業用ハ
ウスを組立て、その無滴性、無滴性の持続性、・・ウス
組立時の傷の発生、及び夜間におけるハウス内でのもや
の発生を鯛べて計価し九。その結果は表３に示すとおり
でめった。

実施例／ｊ〜／ｇで得られた各フィルムは、沈着液への
浸漬時間が著しく短かいにかかわらずフィルム表面にシ
リカが均一に沈着していて、優れた無滴性を示した。こ
れに対し、比較例／６及び／７で得られた各フィルムは
、浸漬・乾燥を２回繰返したが、無滴性その他の性能が
実施例／ｊ〜／ｌのものよりも著しく劣った。

すなわち、実施例／ｊ〜／ｌで得られ危フィルムは、ハ
ウスに組立てられた直後から曇ｐを発生せず透明であつ
九。まえ、もやの発生も少なかった。これに対し、比較
例７６〜／ｌで得られ丸缶フィルムは、最初の７週間は
どの間は水滴の付着による曇りが発生し、使用中に水滴
が次第に大きくなって、水滴どうしが連絡して連続した
水膜が形成されてはじめて透明になった。もやの発生も
実施例／ｊ−／ｌのものと較べて顕著であった。そして
、無滴性の持続性は、実施例／ｊ〜ｉｔのものが最も良
好で、次いで比較例／７及び１６の順でＴｏ夛、比較例
／Ｉが最も不十分でめつ九。また、ハウスの組立時には
、フィルム轡がこすられたり、曲げられたりするので産
膜の一部が剥離して傷となり、部分的に健るようになる
が、かかる組立時の傷の発生は、実施例／ｊ〜／６、及
び比較例１６及び７７において多少認められたが、ノ１
ウスの使用中に殆んど目立九なくなった。これに対し、
実施例１７及び／Ｊ’のものは、かかる傷の発生が実質
上認められなかった。このことよりして、アル建ナゾル
やカチオン性界面活性剤含有液のようなシリカゾルのゲ
ル化剤で後処理することＫより、コロイド状シリカ沈着
膜がその強度が著しく向上されることがわかつ九。

特許出願人　　三菱油化株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／、　コロイド状シリカｉ−０，０ｊ〜−〇重量丸、カ
   チオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を／　Ｘ
   　／　０−４〜ＡＯ重量九を含む水性液に合成樹脂成形
   物を浸漬し又は該水性液をスプレーして、該合成樹脂成
   形物の表面にコロイド状シリカ粒子を沈着せしめること
   を特徴とする無滴性に優れた合成樹脂成形物のユ　合成
   樹脂成形物の浸帳に用いるコロイド状シリカ含有水性液
   が、表面張カフ７〜７ｊメイン／ｃＭＩである特許請求
   の範囲第１ｇ４記載の方法。 ３、　カチオン性界面活性剤が、一般式ＲＮ”　（ＣＨ
   ，）、・Ｘ−（式中、Ｒは炭素数ｌ〜／１個のアルキル
   基を示し、ＸはＣ１又＃ｉＢｒを示す。）で表わされる
   アルキルトリメチルアンモニウム塩である特許請求の範
   ｉ！＃１／項又は第２項に記載の方法。