JPS5830338A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JPS5830338A JPS5830338A JP56129037A JP12903781A JPS5830338A JP S5830338 A JPS5830338 A JP S5830338A JP 56129037 A JP56129037 A JP 56129037A JP 12903781 A JP12903781 A JP 12903781A JP S5830338 A JPS5830338 A JP S5830338A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- potassium
- titanium
- hours
- carrier
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温において優れた活性を示す内燃機関の排気
ガス浄化用触媒に関する。内燃機関、特に自動車の内燃
機関からの排ガス中に含1れる有害物質を除去または低
減するための浄化用触媒としては耐久性、浄化性におい
て極めてM;度な性能が要求されており従来自動車排気
ガス浄化用触媒にはα−アルミナ、γ−アルミナ等から
なる粒状担体又はハニカム状コージライト担体にアルミ
ナを被覆したモノリス担体などに白金、ロジウム、パラ
ジウム等の触媒活性金有する貴金属全単独又は組合せて
担持した触媒が使用されていることは既に知られている
。
ガス浄化用触媒に関する。内燃機関、特に自動車の内燃
機関からの排ガス中に含1れる有害物質を除去または低
減するための浄化用触媒としては耐久性、浄化性におい
て極めてM;度な性能が要求されており従来自動車排気
ガス浄化用触媒にはα−アルミナ、γ−アルミナ等から
なる粒状担体又はハニカム状コージライト担体にアルミ
ナを被覆したモノリス担体などに白金、ロジウム、パラ
ジウム等の触媒活性金有する貴金属全単独又は組合せて
担持した触媒が使用されていることは既に知られている
。
しかるに近年車輛の低燃費化が重要視され、これに伴な
い排ガスの温度が低下する傾向におり、低温活性に優れ
た触媒に対する要求が大きい。
い排ガスの温度が低下する傾向におり、低温活性に優れ
た触媒に対する要求が大きい。
本発明の目的はこのような要望に応えるために低温での
活性に優れると共に耐久性をも併せもつ触媒を提供せん
とするものである。
活性に優れると共に耐久性をも併せもつ触媒を提供せん
とするものである。
本発明者等は貴金属の担持量を増すことなしに上記の目
的を達成し得る触媒を求めて研究金型ねた結果、第三成
分すなわちチタン、カリウムの添加によシ、それも貴金
属の担持に先立って添加することで貴金属の相持状態に
変化を与えることにより従来の触媒より低温における浄
化性能を向上せしめうろことを見出した。
的を達成し得る触媒を求めて研究金型ねた結果、第三成
分すなわちチタン、カリウムの添加によシ、それも貴金
属の担持に先立って添加することで貴金属の相持状態に
変化を与えることにより従来の触媒より低温における浄
化性能を向上せしめうろことを見出した。
本発明で用いる触媒担体としては従来使用されていたも
のが使用でき球状でもモノリスタイプのものでもよい。
のが使用でき球状でもモノリスタイプのものでもよい。
担体は材質的には特に限定されずアルミナ、コージェラ
イト等が用いられる。好1しくけアルミナ担体でα−1
γ−アルミナ等が使用される、 担持金属としては触媒活性を有する白金(1)t)パラ
ジウム(I’d>ロジウム(Rh)等の霞金属が使用さ
れ、これら貴金属は単独又は混イすして前記の担体に担
持させる。貴金属は通常このJ(11の目的で使用され
る範囲の址で用いらt圭るが好剪しい担持量は触媒の容
喰に対しpt o、i〜29/l、 Pd031〜22
μ、lRh (102〜0.2!l’/lである。これ
らの担持金属を混合して用いる場付には例えばPt1.
35か’t−Rh0.15〕/l、 PdO,89/
l−・■)hα05り/を等の割合で使用する。本発明
においては触媒成分として上記貴金属のほかにこれら貴
金属の触媒活171°を持続させるための他の触媒成分
、例えt」:セリウム(Ce)等を担持させてもよい。
イト等が用いられる。好1しくけアルミナ担体でα−1
γ−アルミナ等が使用される、 担持金属としては触媒活性を有する白金(1)t)パラ
ジウム(I’d>ロジウム(Rh)等の霞金属が使用さ
れ、これら貴金属は単独又は混イすして前記の担体に担
持させる。貴金属は通常このJ(11の目的で使用され
る範囲の址で用いらt圭るが好剪しい担持量は触媒の容
喰に対しpt o、i〜29/l、 Pd031〜22
μ、lRh (102〜0.2!l’/lである。これ
らの担持金属を混合して用いる場付には例えばPt1.
35か’t−Rh0.15〕/l、 PdO,89/
l−・■)hα05り/を等の割合で使用する。本発明
においては触媒成分として上記貴金属のほかにこれら貴
金属の触媒活171°を持続させるための他の触媒成分
、例えt」:セリウム(Ce)等を担持させてもよい。
上記貴金属に先立って担持すべきチタン及びカリウムの
fjkは使用目的、担持する貴金属の種類に応じて適宜
変えられるが、チタン及びカリウムとも各々0,05〜
α5 me/Lのときに効果が大きい。本発明において
チタンとカリウムは両者を併用することによって効果が
得られ、チタン、カリウムがそれぞれα05 mo l
/を以下では低温における触媒活性が不十分であシ、ま
た0、5mot/を以上でに増加させた割には効果は上
昇しない。
fjkは使用目的、担持する貴金属の種類に応じて適宜
変えられるが、チタン及びカリウムとも各々0,05〜
α5 me/Lのときに効果が大きい。本発明において
チタンとカリウムは両者を併用することによって効果が
得られ、チタン、カリウムがそれぞれα05 mo l
/を以下では低温における触媒活性が不十分であシ、ま
た0、5mot/を以上でに増加させた割には効果は上
昇しない。
チタン及びカリウムを触媒担体に担持させるにはM媒金
属を担持させる従来公知の方法と同様に炭酸塩、硝酸塩
等との水溶性チタン又はカリウム塩の水溶液を担持し、
含浸させ乾燥、焼成する方法によって行う。チタン及び
カリウムの411持しj通常別/くに行われ、いずれを
先に行ってもよいが、寸fc例えば蓚酸チタンカリウム
のように両者を含むJ4 k用いて同時に添加してもよ
い。含浸後の乾燥及び焼成温度は特に限定されないが次
の貴金属担持のためには200℃以上で6時間位処理す
るのが好ましい。以下本発明の触媒について実施例及び
比較例を用いて説明する。
属を担持させる従来公知の方法と同様に炭酸塩、硝酸塩
等との水溶性チタン又はカリウム塩の水溶液を担持し、
含浸させ乾燥、焼成する方法によって行う。チタン及び
カリウムの411持しj通常別/くに行われ、いずれを
先に行ってもよいが、寸fc例えば蓚酸チタンカリウム
のように両者を含むJ4 k用いて同時に添加してもよ
い。含浸後の乾燥及び焼成温度は特に限定されないが次
の貴金属担持のためには200℃以上で6時間位処理す
るのが好ましい。以下本発明の触媒について実施例及び
比較例を用いて説明する。
実施(jill 1
比表面積50.i/f の球状アルミナ担体500C
,Cに+lL6モル/を炭酸カリウム水溶液全含浸し1
20℃で2時間乾燥した後ろ00℃で6時間焼成した。
,Cに+lL6モル/を炭酸カリウム水溶液全含浸し1
20℃で2時間乾燥した後ろ00℃で6時間焼成した。
次に18%塩化チタン水溶液全含浸し、120℃で2時
間乾燥後、450℃で焼成し更にもう一度含浸乾燥し8
00℃で3時間焼成した。、続いて0.53モn−/1
硝酸セリウム水酵液を含浸し、120Cで2時間乾燥後
、600℃で2時間焼成し/こ。次に0.26 ?/を
硝酸ロジウム水溶成金含浸し120“Cで2時間乾燥後
500℃で30分間焼成した。更に2.57V/を塩化
白金酸六水和物の水浴液を含浸し120℃で2時間乾燥
後500℃で30分間焼成して触媒を得た。
間乾燥後、450℃で焼成し更にもう一度含浸乾燥し8
00℃で3時間焼成した。、続いて0.53モn−/1
硝酸セリウム水酵液を含浸し、120Cで2時間乾燥後
、600℃で2時間焼成し/こ。次に0.26 ?/を
硝酸ロジウム水溶成金含浸し120“Cで2時間乾燥後
500℃で30分間焼成した。更に2.57V/を塩化
白金酸六水和物の水浴液を含浸し120℃で2時間乾燥
後500℃で30分間焼成して触媒を得た。
比較例1
比表面積50n?/l の球状アルミナlIj体50
0C,Cに実施例1と同様の操作でセリウム、ロジウム
、白金全4■持して(触媒を得た。但しこの触媒の場合
にはチタン、カリウムの何れ全も川持しなかった。
0C,Cに実施例1と同様の操作でセリウム、ロジウム
、白金全4■持して(触媒を得た。但しこの触媒の場合
にはチタン、カリウムの何れ全も川持しなかった。
実施例2
酢酸で安定化したアルミナ含有率10重量%のアルミナ
ゾル3007に蒸溜水2507 i加え更に硝酸アルミ
ニラ、!、 44M’を加え攪拌して混合懸濁液分イ(
Iた。次に平均粒径1aμのr−アルミナ600fI全
混合懸濁液に加え、スラリーとした。
ゾル3007に蒸溜水2507 i加え更に硝酸アルミ
ニラ、!、 44M’を加え攪拌して混合懸濁液分イ(
Iた。次に平均粒径1aμのr−アルミナ600fI全
混合懸濁液に加え、スラリーとした。
このスラリー中に直径93111111.長さ76調の
ハニカムタイプの円筒状コージライト質モノリス担体用
基材を2分間浸漬し、引上げた後抗体基材セル内の余分
のスラIJ y、空気流で吹き飛はし、150℃で3
時間乾燥した後、6oo℃で3時間焼成してモノリス触
媒用担体全得た。
ハニカムタイプの円筒状コージライト質モノリス担体用
基材を2分間浸漬し、引上げた後抗体基材セル内の余分
のスラIJ y、空気流で吹き飛はし、150℃で3
時間乾燥した後、6oo℃で3時間焼成してモノリス触
媒用担体全得た。
次に、この゛担体Q0.05モル/を蓚酸チタンカリウ
ム水溶液に60分間浸漬し、引き上げて液滴を空気流で
吹き飛ばした後150℃で6時間乾燥、I7!にもう一
度蓚酸チタンカリ水溶液に浸漬、乾燥し800℃で1時
間焼成した。次に、この担体全17モル/を硝酸セリウ
ム水溶液に1分間浸漬し、引き上けて液滴を空気流で吹
き飛ばした後1o・o℃で1時間乾燥、700℃で2時
間焼成した。次にこのtL1体を1 f/を塩化白金酸
六水和物の水溶液に2時間浸漬し、引き上げてセル内の
液/1g]’c吹き飛ばした後、200℃で3時間乾燥
し、次に0、07 ?/を塩化ロジウム水溶液中に60
分間浸漬し、引き土ばてセル内の液を凶を吹き賎ばした
後200℃で3時間乾燥して触媒をイuた。
ム水溶液に60分間浸漬し、引き上げて液滴を空気流で
吹き飛ばした後150℃で6時間乾燥、I7!にもう一
度蓚酸チタンカリ水溶液に浸漬、乾燥し800℃で1時
間焼成した。次に、この担体全17モル/を硝酸セリウ
ム水溶液に1分間浸漬し、引き上けて液滴を空気流で吹
き飛ばした後1o・o℃で1時間乾燥、700℃で2時
間焼成した。次にこのtL1体を1 f/を塩化白金酸
六水和物の水溶液に2時間浸漬し、引き上げてセル内の
液/1g]’c吹き飛ばした後、200℃で3時間乾燥
し、次に0、07 ?/を塩化ロジウム水溶液中に60
分間浸漬し、引き土ばてセル内の液を凶を吹き賎ばした
後200℃で3時間乾燥して触媒をイuた。
比較例2
実施例2と同じ操作で得られた直径93窄長さ76胡の
ハニカムタイプの円筒状モノリス触媒用担体に実施例2
と同じ操作でセリウム、白金、ロジウム金属持して触媒
を得た。但し本例の触Wでは実施例2とは異なり、蓚酸
チタンカリウムは担持しなかった。
ハニカムタイプの円筒状モノリス触媒用担体に実施例2
と同じ操作でセリウム、白金、ロジウム金属持して触媒
を得た。但し本例の触Wでは実施例2とは異なり、蓚酸
チタンカリウムは担持しなかった。
上記の実施例、比較例で調製した触媒に4’l持した金
属の量は第1表に示す11[エリである。
属の量は第1表に示す11[エリである。
第 1 表
(江:金属相持量は触媒1を当りの3jt k示す。)
以上の様に調製した各触媒について空燃比ル乍をほぼ1
6にコントロールした排ガス中で50時間の耐久試験を
行った。耐久試験時の触媒床湯度は約800℃であシ、
空気速度(S、 V)は約6万Hr とした。
以上の様に調製した各触媒について空燃比ル乍をほぼ1
6にコントロールした排ガス中で50時間の耐久試験を
行った。耐久試験時の触媒床湯度は約800℃であシ、
空気速度(S、 V)は約6万Hr とした。
」二記耐久試験を行なった後の各触媒について触媒活性
能を測定した。
能を測定した。
活性能測定条件
モデルガス成分
co:o、az、NOx : 2.2 (l Oppm
、炭化水素(C3Hs ) : 8” IFQ2:0
.84%H2:1117チ Hz0:約6チ C02:
10チN2:残部 上記組成よりなるモデルガスに0.8チの過剰02.1
.6係の過剰COとなるように交互に1ヘルツ(Hz)
で導入した変動ガス全200〜450℃に加熱し、Sv
約3万Hr ”’−’の割合で触媒に通じてN0xk還
元させ、CO及び炭化水素(T(C)を酸化させ、HC
,G。
、炭化水素(C3Hs ) : 8” IFQ2:0
.84%H2:1117チ Hz0:約6チ C02:
10チN2:残部 上記組成よりなるモデルガスに0.8チの過剰02.1
.6係の過剰COとなるように交互に1ヘルツ(Hz)
で導入した変動ガス全200〜450℃に加熱し、Sv
約3万Hr ”’−’の割合で触媒に通じてN0xk還
元させ、CO及び炭化水素(T(C)を酸化させ、HC
,G。
及びNOxの浄化率全測定した。測定結果を第1図ない
し第6図に示す。第1図ないし第3図は実施例1と比較
例1の触媒を使用しての入口ガス温度と浄化率との関係
分水し、図中、央看イー赤寸Alは実施例1の触媒の結
果を示しB1は比較例1の触媒の結果を示す。
し第6図に示す。第1図ないし第3図は実施例1と比較
例1の触媒を使用しての入口ガス温度と浄化率との関係
分水し、図中、央看イー赤寸Alは実施例1の触媒の結
果を示しB1は比較例1の触媒の結果を示す。
同様に第4図ないし第6図は実施例2と比較例2の各触
媒の結果を示し、A2は実施例2の触媒の結果を示し、
B2は比較例2の触媒の結果を示す。図から朗らかなよ
うに本発明による触媒は特に低温域において高活性であ
り、高部域の排ガスに対しても耐久性が優れている。
媒の結果を示し、A2は実施例2の触媒の結果を示し、
B2は比較例2の触媒の結果を示す。図から朗らかなよ
うに本発明による触媒は特に低温域において高活性であ
り、高部域の排ガスに対しても耐久性が優れている。
実施例6
比表面積50rr?//fKD球状アルミナ相体100
CCに025モル/を蓚酸チタンカリウム水m液を含浸
し、120℃で2時間乾燥した後、更にもう一度025
モル/を蓚酸チタンカリウム水浴液を含浸し、120℃
で2時間乾燥後800℃で3時間焼成した。
CCに025モル/を蓚酸チタンカリウム水m液を含浸
し、120℃で2時間乾燥した後、更にもう一度025
モル/を蓚酸チタンカリウム水浴液を含浸し、120℃
で2時間乾燥後800℃で3時間焼成した。
続いて[153モル/を硝酸セリウム水溶液を含浸し、
120℃で2時間乾燥後600℃で2時曲焼成した。
120℃で2時間乾燥後600℃で2時曲焼成した。
次に2.1f/L塩化白金酸六水和物の水溶液を含1c
4z3モル/l 、Ce12モル/l、Pt[L8f/
l e含有する。
4z3モル/l 、Ce12モル/l、Pt[L8f/
l e含有する。
比較例3
実施例3と同様にして比表面6so靜/lの球状7 /
l/ ミナ担体1ooccにCe 0.2 モiし/l
s P t O−” f/を含有する触媒を調製した
。実施例3と異なる点’rl 侭fI!!チタンカリウ
ムを担持し斤いことである。
l/ ミナ担体1ooccにCe 0.2 モiし/l
s P t O−” f/を含有する触媒を調製した
。実施例3と異なる点’rl 侭fI!!チタンカリウ
ムを担持し斤いことである。
実施例4
比表面8t50硝今 の球状アルミナ担体100Cに&
5条塩化チタン水溶液を含浸し120℃で2時間乾燥し
た後、500℃で3時間焼成した。次に0.26モル/
を炭酸カリウム水溶液を含浸し、120℃で2時間乾燥
後500℃で30分間焼成してTiQ、Ofモル/l−
s、 KL)、z3モル/l−、Pt0.8fltを
含有する触媒を得た。
5条塩化チタン水溶液を含浸し120℃で2時間乾燥し
た後、500℃で3時間焼成した。次に0.26モル/
を炭酸カリウム水溶液を含浸し、120℃で2時間乾燥
後500℃で30分間焼成してTiQ、Ofモル/l−
s、 KL)、z3モル/l−、Pt0.8fltを
含有する触媒を得た。
比較例4
実施例4と同様にして比表面積50 m”/90球状ア
ルミナJ[!体100CCK PtO,8?/を含有す
る触媒全調製した。チタン及びカリウムは担持しなかっ
た。
ルミナJ[!体100CCK PtO,8?/を含有す
る触媒全調製した。チタン及びカリウムは担持しなかっ
た。
実施例3、比較例3、実施例4、比較例4の触媒につい
て前述の耐久試験全行ない、印久彷の各触媒の大ガス温
度250℃、300℃におけるHC,CO浄浄化率側測
定た。第2表に1itI+定結果を示す。
て前述の耐久試験全行ない、印久彷の各触媒の大ガス温
度250℃、300℃におけるHC,CO浄浄化率側測
定た。第2表に1itI+定結果を示す。
以上の様に担持された貴金属が一神の場合でも父、セリ
クムのない場合でもチタン、カリウムの添加の効果は明
らかである。
クムのない場合でもチタン、カリウムの添加の効果は明
らかである。
第1図ないし第3図は実施例1及び比MVl111の各
触媒の大ガス温度とHC,CO並ひにNOx浄化率との
関係を示すグラフ。第4図ないし第6図は実施例2及び
比較例2の各触媒の大ガス温度とIIC、CO並びにN
Ox浄化率との関係を示すグラフである。 図中、 A1・・・・・・実施例1の触媒 B、・・・・・・比較例1の触媒 入・・・・・・実施例2の触媒 B2・・・・・・比較例2の触媒 (ほか1名)
触媒の大ガス温度とHC,CO並ひにNOx浄化率との
関係を示すグラフ。第4図ないし第6図は実施例2及び
比較例2の各触媒の大ガス温度とIIC、CO並びにN
Ox浄化率との関係を示すグラフである。 図中、 A1・・・・・・実施例1の触媒 B、・・・・・・比較例1の触媒 入・・・・・・実施例2の触媒 B2・・・・・・比較例2の触媒 (ほか1名)
Claims (1)
- 触媒担体にチタン及びカリウ7−ヲ相持して後、白金、
パラジウム、ロジウム等の触媒貴金属の一種又は二種以
上を担持せしめたことを特徴とする排気ガス浄化用触媒
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56129037A JPS5830338A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56129037A JPS5830338A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5830338A true JPS5830338A (ja) | 1983-02-22 |
| JPH0337975B2 JPH0337975B2 (ja) | 1991-06-07 |
Family
ID=14999539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56129037A Granted JPS5830338A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5830338A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003071298A (ja) * | 2001-09-05 | 2003-03-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 複合材料及びその製造方法、触媒及びその製造方法、NOx吸蔵方法及びNOx吸蔵還元方法 |
| JP2006110497A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Okura Ind Co Ltd | 微粒子状燃焼触媒 |
| KR100887363B1 (ko) | 2006-11-29 | 2009-03-05 | 희성촉매 주식회사 | 질소 산화물 흡장 능력이 개선된 칼륨 산화물이 고온에서 결합된 알루미나 흡장형 촉매 및 그 제조방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56102940A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-17 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning exhaust gas |
-
1981
- 1981-08-18 JP JP56129037A patent/JPS5830338A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56102940A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-17 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning exhaust gas |
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| JP2003071298A (ja) * | 2001-09-05 | 2003-03-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 複合材料及びその製造方法、触媒及びその製造方法、NOx吸蔵方法及びNOx吸蔵還元方法 |
| JP2006110497A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Okura Ind Co Ltd | 微粒子状燃焼触媒 |
| KR100887363B1 (ko) | 2006-11-29 | 2009-03-05 | 희성촉매 주식회사 | 질소 산화물 흡장 능력이 개선된 칼륨 산화물이 고온에서 결합된 알루미나 흡장형 촉매 및 그 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0337975B2 (ja) | 1991-06-07 |
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