JPS5832853A - Ｎ−（α，α−ジアルキルベンジル）フエニルアセトアミド誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ−（α、α−シアルギルベンジル）フェニル
アセトアミド誘導体の製造方法に関し、詳しくはフェニ
ル酢酸類とα、α−ジアルキルベンジメチミン類を特定
の条件にて二段階に反応させることによって除草剤など
に有効なＮ−（α、α−シアルキルペンシル）フェニル
アセトアミド誘導体を効率よく製造することのできる方
法に関する。

先般、本願出願人は新規々化合物であるＮ−（Ｌ′１．
α−ジアルキルペンシル）フェニルアセトアミド誘導体
について特許出願（特願昭３３−／、２’ｌ／３号）し
たが、当該アセトアミド誘導体の効率のよい製造方法に
関しては未だ開発されていない。

そこで本発明者らは、上記アセトアミド誘導体の効率の
よい製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねたところ、フ
ェニル酢酸類とα、α−シアルキルペンシルアミン類を
温度条件を変えて二段階で反応させることによって目的
を達゛成しつることがわかった。本発明はかかる知見に
基いて完成したものである。

すなわち本発明は、 一般式 （式中、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれハロゲン原子、水素原子
、炭素数／〜３のアルキル基、炭素数／〜３のアルコキ
シル基、フェノキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基あるいはシアン基を示シ、Ｒ１゜Ｒ２はそれぞれ水素
原子、ハａｒン原子、炭素数／〜グのアルキル基、炭素
数／〜グのアルコキシル基あるいはシアン基を示す。） で表わされるフェニル酢酸類と 一般式 基、ニトロ基、トリフルオロメチル基するいはシアン基
を示し、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ炭素数／〜りのアルキル
基を示す。） で表わされるα、α−シアルギルベンジメチミン類を７
９０〜２２０℃の温度で転化率が３０〜７０チになるま
で反応させ、次いで降温し／ｇθ〜７９００Ｃの温度で
反応させることを特徴とする一般式 で表わされるＮ−（α、α−ジアルキルベンジル）フェ
ニルアセトアミド誘導体の製造方法を提供するものであ
る。

本発明の方法に用いるフェニル酢酸類は、前述の一般式
［Ｉ］で表わされる化合物であり、式中のＸ１〜Ｘ５お
よびＲＩ　＋　Ｒ２も前述したとおりである。特に、Ｘ
１〜Ｘ５はそれぞれ異なるものであってもよいが、一般
にはＸ１〜Ｘ５のいずれをも同じ官能基とするか、ある
いはいくつかを水素原子として残りを他の同じ官能基と
することが好ましい。このフェニル酢酸類としては各種
のものがあるが、具体的Ｋｉｄ、Ｏ−クロルフェニル酢
酸、Ｏ−ブロムフェニル酢酸、０−クロル−α−メトキ
シフェニル酢酸、　ｍ　−クロルフェニル酢酸、０−メ
トキシフェニル酢酸、０−メチルフェニル酢酸などをあ
げることができる。

まだ、本発明の方法に用いるα、α−ジアルキルベンジ
メチミン類は、前述の一般式［ＩＩ］で表わされる化合
物であり、式中のＸ６〜ＸＩＯおよびＲ３，Ｒ４も前述
したとおりである。特に、Ｘ６〜ＸＩＯはそれぞれ異な
るものであってもよいが、一般には式〜ＸＩＯのいずれ
をも同じ官能基とするか、あるいはいくつかを水素原子
として残りを他の同じ官能基とすることが好ましい。こ
のα、α−ジアルキベ７ジルアミ／類としては各種のも
のがあるが、具体的には、α、α−ジメチルベンジルア
ミン、ｐ−クロル−α、α−ジメチルペンシルアミン、
ｐ−クロル−α−エチル−α−メチルベンジルアミン。

α−エチル−α−メチルベンジルアミン、α、α−ゾエ
チルペンシルアミン、３．’Ｉ−ジクロルーα、α−ジ
メチルベンシルアミン＋　ｐ−ブロム−α、α−シメチ
ルベ／ゾルアミン、ｐ−メトキシ−α、α−ゾメチルペ
ンシルアミン、ｐ−メチル−α、α−ジメチルベ／ジル
アミンなどをあげることができる。

本発明の方法は、」一連のフェニル酢酸類とα、α−シ
アルキルベンジメチミンガ１を温度条件を変えて二段階
に分けて反応させるものである。捷ず、第１段階では温
度を／ｑＯ〜２２０°Ｃ１好１しくは２０θ〜、２１０
℃の範囲で反応を行う。この第１段階の反応では、上記
フェニル酢酸類と６．α−ジアルキルベンジルアミン類
を室温で混合し、その後に所定温度（７９０〜、２２０
°Ｃ）にまで昇温しで反応を行なってもよいが、この場
合フェニル酢酸類とα、α−ジアルキルペンシルアミン
類トの固化した塩が生成するととがちり、操作が丈ｉ％
ｆになるおそれがある。そのだめ、この第１段階の反応
に際しては、予めフェニル酢酸類を、生成する塩の溶融
温度以上、たとえばｇ、θ〜／３０°Ｃ程度に加熱して
おき、この系に常温のα、α−ジアルキルベンジメチミ
ン類を添加することが好まし囲気とすることが好ましい
。なお、上述の塩は下式の如く形成される。

本発明の方法における反応は、まず上述の塩が生成され
、次いでこの塩が脱水して目的とするＮ−（α、α−ジ
アルキルペンシル）フェニルアセトアミド誘導体が生成
されるように進行するものと思われる。

本発明の方法の第１段階では、／９０〜２２０℃好捷し
くけ２００〜．２７０℃の温度範囲で転化率が３０〜７
０％、好ましくはｌｌＯ〜乙０係になる１で反応を進行
させる。

所定の転化率に達しだ後、第２段階として反応系の温度
を降温させて７ｇＯ〜７９０°Ｃの範囲に設定し、反応
を続行させる。

本発明の方法では、第１段階から第λ段階にかけて反応
温度を降温させるが、この際の温度は上述した範囲で適
宜定めればよいが、降温前後の温度差をに°Ｃ以上とす
るとより効果的に反応が進行し、特に１０℃以上とする
のが好捷しい。

本発明の方法では、上述の如く温度条件を変えて二段階
で反応を行なうことによって効率よく反応を行なうこと
ができるが、さらに第２段階において、反応が進行して
反応系内にアミンが存在しなくなった時点（この時点で
は、α、α−ジアルキルベンシルアミン類はすべて上述
の塩および目的化合物であるＮ−（α、α−シアルキル
ベンジル）フェニルアセトアミド誘導体になっていると
考えられる。）以後、系内をＳ〜３０　ｗｎＦ、ｑ程度
の減圧状態にして反応を継続すると反応時間が一層短縮
され好結果が得られる。

斜上の如く、本発明の方法によれば、除草剤などとして
有効なＮ−（α、α−シアルギルベンジル）フェニルア
セトアミド誘導体を短時間に、しかも高純度で得ること
ができる。ここで得られるＮ−（α、α−ジアルキルベ
ンジル）フェニルアセトアミド誘導体は前述の一般式［
＋１Ｔ］で表わされる化合物であり、具体的々化合物の
構造式としては、 など、さらには特願昭３３−／、２グ／３号の明細書に
開示された様々な構造式の化合物などをあげることがで
きる。

本発明の方法は、上述の如く短時間に、しかも高純度で
目的生成物たるＮ−（α、α−ジアルキルベンジル）フ
ェニルアセトアミド誘導体全製造することができるだめ
、精製工程等の後処理が不要もしくは軽減できるので、
極めて経済的であり、実用性の著しく大きいものである
。

次に、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。

実施例１ ０−クロルフェニル酢酸３０　ｇ（０，７７４モル）を
、窒素気流中、２００℃にて加熱溶融した。次いで、こ
の系にｐ−クロル−α、α−ジメチルペンシルアミン３
０ｇＣ０，／’７７モル）を攪拌下に添加し、２００°
Ｃの−１，丑で反応を行なった（第１段階）。この反応
に伴って生成した水は冷却管にて凝縮させて系外に取り
出した。

上記アミン添加後、Ω時間経過した時点（目的生成物で
あるアミド誘導体濃度約４ＯｑＩ、）で、反応温度を７
９０℃に下げ、窒素気流中でさらに反応をｙ時間続行し
た（第λ段階）。その結果、淡褐色の固体３２．ｇ　ｇ
（収率９０．／係）をイＩＩた。このものをガスクロマ
トグラムに」：り分析した結果、純度フ乙１ｇ係であっ
た。また、このものを精製し、融点、元素分析、赤外線
吸収スペクトル、ゾロ）・ン核磁気共鳴スペクトル等の
測定を行なったとこで表わされる化合物であることがわ
かった。なお、上記構造式をもつ化合物の分析結果の詳
細は特願昭、Ｓ−、Ｓ−−／Ω１Ｉ−７３号明細１１１
に開示されたものと同じであった。

実施例λ〜ダ 実施例／において反応温度および反応時間を第１表の如
く変えたこと以外は実施例／と同様の条件で操作を行な
った。収量、純度、収率を第１表に示す。

第　　／　　表 実施例、ダ〜ワ 第２表に示すフェニル酢酸類およびα、α−ジアルキル
ベンジメチ′妥ン類を用い、他は実施例／と同様の条件
にそ操作を行なった。

結果を第２表に示す。

比較例／ 実施例／において、０−クロルフェニル酢酸の溶融湯度
を７９０℃とし丑だ反応温度を終始／９００Ｃの一定温
度としたこと以外は実施例／と同様にして７０時間反応
を行なった。その結果、収量５　／、、りｆ　（収率ｇ
ｓ、ｌｌ係）、純度ワ３．ｇ係であった。

比較例ユ 実施例／において、反応温度を終始２０　＆　０Ｃの一
定温度としたこと以外は実施例／と同様にして乙時間反
応を行なった。その結果、収量！；０．／’ｉｌ（収率
乙７．に係）、純度７乙、ｌｌ係であった。

特許出願人　　　出光興産株式会社 代　理　人　　　弁理士久保１）藤部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中、Ｘｌ−Ｘ５はそれぞれ・・ロケゞン原子、水素
   原子、炭素数／〜３のアルキル基、炭素数／〜３のアル
   コキシル基、フェノキシ基、ニトロ基、　ｌ−！Ｊフル
   オロメチル基あるいはシアン基ヲ示Ｌ／　、Ｒ＋　＋Ｒ
   ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数／〜グの
   アルキル基、炭素数／〜りのアルコキシル基あるいはシ
   アン基を示す。） で表わされるフェニル酢酸類と 一般式 （式中、Ｘ６〜Ｘ、。はそれぞれ・・ロゲン原子、水素
   原子、炭素数／〜３のアルキル基、炭素数／〜３のアル
   コキシル基、フェノキシ基、ニトロ基、　ｌ−ＩＪフル
   オロメチル基あるいはシアン基を示し、Ｒ３＋Ｒ４はそ
   れぞれ炭素数／〜グのアルキルを示す。）で表わされる
   α、α−ジアルキルベンジメチミン類を７９０〜．２２
   ０°Ｃの温度で転化率が３０〜７０係になる寸で反応さ
   せ、次いで降温し１ｇ０〜７９０℃の温度で反応させる
   ことを特徴とする一般式 （式中、Ｘ＋　〜Ｘ＋ｏ　、　Ｔ’（Ｉ　〜Ｒｈは前記
   と同じ。）で表わされるＮ−（α、α−ジアルキルベン
   ジル）フェニルアセトアミド誘導体の製造方法。 ２　反応に際し、予めフェニル酢酸類を、該フェニル酢
   酸類とα、α−ゾアルキルベ／ジルアミン類との間で形
   成される塩の溶融温度以上に加熱する特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ：３　降温前後の盃１１度差が、９０Ｃ以上である特許
   請求の範囲第１項記載の方法。