JPS5833105B2 - 基質を被覆する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はナイフ塗りおよびスクリーン法によるポリウレ
タン粉末およびポリウレタン尿素粉末からホイル、織物
被覆物および積層物を製造する方法に関する。

シートの被覆および積層は各種の物質を使用して種々の
方法により行なうことができる。

織物業界においてこの目的に使用される慣用の方法には
、たとえばナイフ塗装、パッディング、噴霧およびカレ
ンダ掛けが含まれる。

大抵の場合、技術的理由により工程中で液体の状態で適
用されうる被覆材および積層材を使用することが必要で
ある。

この法則の例外には、たとえばゴム工業において通常使
用されるカレンダー法ポリウレタン発泡体の火焔積層ま
たは各種のシート材に重合体粉末を力日熱シーリングに
より施用する方法がある。

被覆用ナイフを使用してカーペットに裏張りを施すため
に、または自動車の組立において床の被覆物としてポリ
ウレタン粉末のような物質を利用することは知られてい
る。

しかしこれらの例外はさておき、被覆および積層技術は
、好適な粘度範囲内で、工業的のり引き被覆または噴霧
法によって施用することのできる生成物を使用すること
に依存している。

たとえば熱可塑性重合体はたとえばいわゆるローラー溶
融法によって施用される場合、その融点以上にこれを加
熱することにより所望の硬さに調節することができる。

しかしこの方法の一つの不利な点は、重合体が長時間上
昇温度に保持されその間同時に大きな機械的応力を受け
ることである。

すべての重合体がこのような厳しい状態に耐えうるとは
限らない。

のみならず温度の広い範囲にわたって、ローラー溶融に
使用されるローラーの精密度（いわゆる凸状の性質）が
一定標準になっていなければならず、これは特に重合体
が極度にうすい層たとえば２０〜４ｏｇ／ｍで使用され
る場合には、実際に満足させるのは困難である。

実用上広く使用される方法には、重合体を有機溶剤に溶
解し次に生成溶液を塗り広げまたは噴霧することにより
施用する方法がある。

これらの方法に特有の利点と欠点は両者芸当業界ではよ
く知られている。

塗り拡げまたは噴霧用溶液に含まれる固形物の濃度は、
ポリウレタンを原料とする高品質の製品の場合には特に
比較的低く、展着被覆法または積層法では従ってかなり
多量の溶剤が含まれている。

生態学的および経済的理由により、蒸発した溶剤および
溶剤混合物を回収し、それらを注意して精留した後好ま
しくは精製された形で再循環させる必要がある。

さらにペーストを溶解し、沢過しまたはその他の処理に
必要な操作は非常に時間がかかり、かなり多くの装置を
使用する必要がある。

被覆工程および積層工程に対して水性乳液または分散液
を使用できる用途が益々増加している。

この種の方法はそれらが生理的また生態学的に無害なた
めに特に興味深い。

しかしそれらの主な不利は、合成重合体の乳液または分
散液では凍結された際に安定なものが非常に少ない点で
ある。

たとえば有機溶剤にポリウレタンを溶解した凍結した溶
液とは正反対に、凍結された水性乳液または懸濁液は大
抵の場合にはそれらが融解された場合でも使用不可能で
ある。

他方重合体粒子の水性懸濁液は凍結状態で安定である。

実際にはこれらの懸濁液は不安定な分散液である。

重合体粒子は傾斜して次に注意深く乾燥することにより
懸濁液から固体の形で回収することができる。

これらの固形物質は必要に応じて、それらを恣意的には
添加剤たとえば稠化剤、充填剤または無機顔料を加えて
水に再分散させて水性懸濁液またはペーストに再転化す
ることができる。

しかし水性ペーストを使用する場合の一つの不利は、水
を蒸発させるのにかなり大量の、有機溶液を使用した場
合に必要とした量よりもなお多量な位のエネルギーを要
する点である。

従って被覆工業では、乾式１程ですなわちいずれの溶剤
または分散剤をも使用せずに作業できる方法を見出す点
に非常に興味がある。

上記の如く、例外的な場合にたとえばカーペットの裏打
または織物を加熱封止するのに乾燥粉末を使用すること
ができる。

ベルギー国特許第７７０４２０号にはポリウレタン粉末
の変性静電粉末噴霧法による施用が記載されている。

これが非常に特殊で複雑な機械的技術を必要とする事実
はさておき、これは１０１４オーム／ｃｍ以上の電流抵
抗をも含めて非常に特殊な電気的性質を有する粉末を施
用するために使用できるに過ぎない。

ナイフ塗装法は、通常の用語でベルギー国特許第６６４
１６８号に記載されている。

しかしベルギー国特許第６６４１６８号による粉末は、
被覆ナイフを使用して施された際それらは厚い被覆を形
成しうるのみで従って普遍的に使用不可能な形になって
得られる。

従って被覆シートおよび積層シートに関する技術的知識
にずれがあり、そこから上記欠点を有しない被覆法を開
発する要望が生じて居る。

ある種の乾いたポリウレタン粉末が通常の被覆工場で、
慣用の展着塗装法およびスクリーニング法により施用で
きることが見出された。

ベルギー国特許第７７０４２０号に記載されているのと
は対称的に静電粉末噴霧法（ＥＳＰりはこれらの粉末の
施用に対して使用することができるが、これは必然的な
ものではない。

本発明はその特別の基準に従って単位面積当りの重量が
１０９／ｒｒｌから殆んど任意所望の厚さに至るまで色
々存在する均質なまたは不均質な、一様なまたは不規則
ないずれかの被覆をうるためには粉末が選択されなけれ
ばならないことを明確に述べている点でベルギー国特許
第６６４１６８号とは異なるものである。

固形粒子が特にその表面特性と溶融特性に関して厳格な
要件を満さなければならないことは明らかである。

粒子の直径は５〜２００μ好ましくは８〜１５０μの範
囲内でなければならない。

粒子は滑らかな表面を有し、当初から容易に拡散させ流
し出せるようにほぼ球形をしていなくてはならない。

重合体の溶融特性は特に重要である。

本発明の方法に従って使用される生成物を特徴づける最
善の方法は固有メルトインデックス（ＩＭＩ）曲線を画
いて見ることである。

時間によって変化することのない固有メルトインデック
スを測定するには、所定温度に加熱された合成樹脂溶融
物を、直径と長さが所定の割合をなす通路（ノズル）を
通して所定の圧力で押し出し、ＡＳＴＭＤ１２３８−６
５Ｔと同様なメルトインデックスの測定基準として採用
される押し出された分量を測って測定される。

このようにしてメルトインデックスを予熱時間をいろい
ろ変えて測定した場合に、固有メルトインデックスは１
＝０に外挿することにより得られる（常に時間とメルト
インデックスとの関係が一直線になると仮定しである）
。

この固有メルトインデックスは予熱時間とは関係なく所
定の物質に対しては一定である。

このメルトインデックスは時間には無関係であり、従っ
て物質を０分間で試験温度にまで加熱することができた
として、０分の予熱時間後に所定試験条件下でどれだけ
の量の物質が押し出されるかを示すものである。

ここで使用された試験装置はＨＫＶ２０００粘度計〔ル
ツヘン市オデンワルド地方（Ｒｕｃｈｅｎｌｏｄｅｎｗ
ａｌｄ） （西独〕のゲットフェルト（（Ｊｔｔ−ｆｅ
ｒｔ）社製〕であった。

この装置のノズルは長す１５山、直径１．０５ｍｍ、開
口角６０℃の円錐形入口を備えていた。

溶融物に掛る圧力は１７７、Ｏｋ ｐ ／ｃｒＡであっ
た。

時間で変動しないメルトインデックスの測定が温度を種
々変えて、その他は同一条件下で行なわれ、得られた値
をグラフに書くと、得られたグラフは特徴のある傾斜を
もった直線となるかまたは曲線となる。

融点または溶融範囲が１１０〜２５０°Ｃ好ましくは１
１０〜１９０℃の範囲内にあるポリウレタン粉末を使用
するのが被覆および積層に好適であることが判明した。

さらにＩＭＩ曲線は抛物線の上昇部分に類似して居り、
第１図に示されているように５〜５０℃好ましくは１０
〜４０℃の温度範囲内ではＩＭＩ曲線は１０分につき２
ｇから１０分につき５０ｇに変わるようなものでなけれ
ばならない。

曲線１によって表わされる溶融特性をもつ粉末は、本発
明の方法では使用できなかったが、曲線２と曲線３はポ
リウレタン粉末を試験して得られたもので、これらは本
発明に従って使用することができる（例１と例３生成物
）。

本発明に従って使用するのに好適なポリウレタンまたは
ポリウレタン尿素は、さらにイオン基含量が１００ｇに
つき１〜１５ミリ当量の範囲内で、電流抵抗が１０１０
〜１０１４オーム／ａｍの範囲内でなければならない。

従って、本発明は、ポリウレタンまたはポリウレタン尿
素で基質を被覆する方法において、（イ）平滑な回転楕
円体の（５ｐｈｅｒｏｉｄａｌ）表面を有し、 （ロ）平均直径が５〜２００μの範囲内であり、（ハ）
イオン基含有量が１００ｇにつき１〜１５ミリ当量の範
囲内であり、 に）電流抵抗が１０１０〜１０１４オーム／ｃｍの範囲
内であり、かつ （ホ） １１０〜２５０℃の温度範囲におけるＩＭＩ曲
線の形状が抛物線の上昇部分に類似し、従ってＩＭＩ値
が５〜５０℃の温度間隔内では１０分につき２ｇないし
１０分につき３５０ｇの範囲内で変化する。

粉末状ポリウレタンまたはポリウレタン尿素を、基質に
乾燥状態で施用し、次に熱を作用させて焼結および／ま
たは溶融せしめて、その後恣意的にはまたカレンダ掛け
をも施こす、ことを特徴とするポリウレタンまたはポリ
ウレタン尿素で基質を被覆する方法である。

本発明の方法に従って使用されるポリウレタンおよびポ
リウレタン尿素の粉末は、ＮＣＯプレポリマ（イオン基
を含む）を第一アミンおよび／または第二アミン（脂肪
族結合のアミノ基を含む）および／またはジカルボン酸
ジヒドラジドと水の存在下で反応させて製造することが
できる。

連鎖伸長反応におけるＮＨ／ＮＧＯの比は好ましくは０
．１〜０．９５特に０．２５〜０．８５の範囲内である
。

ＮＧＯプレポリマに含まれているイオン基の含量は、製
品が１０１につき１〜１５ミリ当量好ましくは２〜１０
ミリ当量の所望イオン基含量をもつように計算される。

粉末は好ましくは先ずイソシアナト基とイオン基の双方
を含むプレポリマを有機溶剤に溶解した溶液を作り、こ
の溶液を連鎖伸長剤の水溶液と一緒にして、最後に有機
溶剤を好ましくは蒸留によりとり除くことにより得られ
る。

この方法を使用することにより、本発明の方法に従って
使用される粉末は沈降水性分散液の形で得られる。

この方法の具体例の特に有利な点は、高速攪拌器が全熱
不必要な点であり、ＮＧＯプレポリマは低速攪拌器によ
り連鎖伸長剤と簡単に混合することができる。

遊離のインシアナト基とイオン基の双方を含む上記プレ
ポリマは乳化剤を含まないポリウレタン分散液製造用の
既知の化合物である。

平均分子量が３００〜２５０００好ましくは８００〜１
５０００特に２０００〜７０００の範囲内の種類のＮＣ
Ｏプレポリマを使用するのが好ましい。

虫取ポリウレタン尿素粉末の諸性質は適当な手段により
広範囲にわたって所望通り変えることができる。

これは特に硬度と粒子の大きさとにあてはまることであ
る。

まず第一に粉末の諸性質に影響を及ぼす可能性は、イン
シアナト基を含むイオンプレポリマの構造を制御するに
ある。

これは既知の方法（ベルギー国特許第６５３２２３号お
よび第７３０５４３号明細書参照）により、上記特許明
細書記載の出発物質を使用して達成することができる。

しカルこれらの化合物のほかに、アミノ基を含む化合物
たとえば仏画特許第１３６１８１０号および第１３００
９８１号明細書、ドイツ国特許公告第１１２２２５４号
および米国特許第２８８８４３９号明細書記載の化合物
もまた反応性水素原子を含む高分子量の物質として使用
することができる。

粒子の大きさは第一にプレポリマのイオン基含量により
定まる。

粒子の硬さは第一にＮＧＯプレポリマをつくるのに使用
されるポリイソシアネートまたは反応性水素原子をもつ
化合物の化学的性質により定まる。

これらのポリイソシアネートまたは反応性水素原子をも
つ化合物を、約５００までの低分子量をもつものに限定
すると、硬いポリウレタンが得られ、また約１００００
まで分子量をもつ高分子量の化合物を専ら使用すると、
軟らかい製品が得られる。

混合物はこれらの両極端の中間で任意の割合で使用する
ことができる。

プレポリマの形成が、ＮＣＯ基と反応性水素原子とのモ
ル比が４〜１．１好ましくは２〜１．４の範囲内のもの
を使用して比較的大きなイソシアネートの過剰量で行な
われるので、プレポリマの分子量はあまり大きくないの
で、粉末製造用に使用されるＮＣＯプレポリマは好まし
くは２個の脂肪結合イソシアネート末端基を有する直線
状であるけれども、厳密に直鎖状構造を有する必要はな
い。

これらの粉末はプレポリマの溶液を連鎖伸長剤の水溶液
または分散液と反応させて製造するのが好ましい。

しかしある場合には分散液が形成されている間に有機溶
剤に溶解した連鎖伸長剤を加えることができる。

本発明に従って使用されるポリウレタン粉末は、原則と
しでは乳化剤を含まないポリウレタン分散液を得るため
に、ベルギー国特許第６５３２２３号および第７３０５
４３号明細書記載の慣用方法により製造することができ
る。

好適な連鎖伸長剤は特に脂肪結合のアミノ基とジカルボ
ン酸ビス−ヒドラジドを含む第一アミンおよび／または
第二アミンである（後者の連鎖伸長剤の場合には、ＮＧ
Ｏプレポリマと反応するのは主としてカルボニル基に対
してβ−位置にあるアミノ基であると考えられ、従って
ジカルボン酸ビス−ヒドラジドは最初の近い処では二官
能性連鎖伸長剤と見なすことができる）。

好適なジアミンは特に２５０以下の分子量を有するもの
、たとえばエチレンジアミン、プロピレン−１，２−ジ
アミン、Ｎ−メチル−プロピレンジアミン、ブチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２−メ
チルビペラジン、ジメチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル−エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’ジエチル−ジエチレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ′−ジイソプロピル−エチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−プロピレン−１，２−ジア
ミン、Ｎ 、 Ｎ’−ジイソプロピル−プロピレン−１
，Ｚ−シアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジ
アミン、Ｎ−ヒドロキシプロピル−エチレンジアミン、
Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシプロピル）−エチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−へキサメチレンジアミン、
プロピレン−１，３−ジアミン、γ、γ′−ビス（アミ
ノプロピル）サルファイド、γ、γ′−ビス（アミノプ
ロピル）−メチルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（γ−アミノプ
ロピル）−アニリンおよびＮ、Ｎビス（γ−アミノプロ
ピル）−ｍ−トルイジンである。

エーテルジアミン、エステルジアミンおよびシアノエチ
ル化ジオールまたは二官能性ジヒドロキシポリエステル
またはジヒドロキシ−ポリエーテルの水素添加により形
成されるジアミンもまた好適な連鎖伸長剤である。

ジアミンはその塩たとえば炭酸塩または酢酸塩の形で使
用される。

塩の形成はたとえば溶解度を増すために一部分的だけ行
なうことができる。

第一アミノ基における塩の形成は反応性の減少を来たす
結果となる。

使用されるジカルボン酸ビス−ヒドラジドは、たとえば
２５０以下の分子量を有する低分子量のジカルボン酸、
たとえば炭酸、しゆう酸、こはく酸、アジピン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸およびテトラヒドロフタル酸のビス
−ヒドラジドであるのがよい。

カルボン酸−ヒドラシト末端基を有する二官能性ポリエ
ステルもまた使用することができる。

本発明の方法において使用される製品製造に好適な溶剤
は特に水と混合することができ、１００℃以下の沸点を
有する化合物たとえばアセトン、メチルエチルケトン、
テトラヒドロフランおよび酢酸エチルである。

反応体が激しい攪拌が必ず生ずるように十分に攪拌され
るならば水と混り合わない溶剤もまた使用することがで
きる。

１００°Ｃ以上の沸点を有する溶剤たとえばトルエン、
クロルベンゼン、ジメチルホルムアミドまたはジメチル
スルホキシドもまた加えることができるが、しかし本発
明の方法の生成物からこれらの溶剤を除くにはかなり大
きな努力を必要とする。

本発明の方法に従って使用されるポリウレタン粉末は下
記のようにして製造するのが好ましい。

すなわちジヒドロキジル化合物（５００〜５０００の分
子量をもつ）、ジイソシアネートおよび恣意的には連鎖
伸長剤とから付加物が重量比１〜４係のＮＣＯ基を含む
ように過剰のジイソシアネートを使用してイオン性ＮＧ
Ｏプレポリマを慣用法により台底する。

さらにＮＣＯプレポリマは１００ｇにつき１〜１５ミリ
当量の第四窒素原子、カーボキシレート基またはスルホ
ネート基を含有する。

イオン性ＮＣＯプレポリマをアセトンに溶解した重量比
３０〜９０係の溶液（５０℃における粘度３０〜８００
０ ｃｐ）を、第一アミノ基および／または第ニアミノ
基を含む脂肪族ジアミンの水溶液と混合する。

次にアセトンを留去すると、ポリウレタン尿素粉末が水
性沈降分散液の形で得られる。

この方法の生成物は単に１過するだけで純粋な形で得る
ことができる。

所要な場合はいつでもこれは水に再分散させることがで
きるが、乾式ナイフ塗装法またはスクリーン法により乾
いた粉末を適用するのが好ましい。

連鎖伸長反応を起こすには、水溶液を攪拌しながらアセ
トン溶液に加えるかまたはその逆にしてもよい。

この混合方法は連続式作業装置内でたとえばポンプから
２種の溶液を混合槽内に送入して行なうのが好ましい。

混合槽は最も簡単な場合では、そこから攪拌器と水性ア
セトン分散液が蒸留装置内に流れ込む溢流口を備えてい
る。

分散温度は２０〜６０℃好ましくは３５〜５５℃の範囲
内である。

分散に必要なまたそれにジアミンが溶解される水の量は
イオン性ＮＣＯプレポリマの量の０．８〜３倍好ましく
は１〜２倍である。

高い生産率で連続して混合するには、高速攪拌装置また
は高い剪断力を発生させることのできる混合機を使用す
るのが好ましい。

この目的に好適な装置には、たとえば混合スクリュー特
に多軸スクリュー、内蔵混合機、向流混合分散器または
超音波分散器を備えた高圧または低圧混合室が含まれ、
これらはすべて当業界ではよく知られている。

上記装置を使用する際には、７０〜９０係の範囲内の溶
液を使用して作業するか、またはプレポリマが十分な流
動性をもつ場合には、全熱溶剤を使用せずに作業するの
が好ましい。

懸濁液として最初に得られるポリウレタン粉末の諸性質
は、ポリイソシアネートプレポリマの化学組成によるの
みならず分散が行なわれる条件によっても所望通りに変
えることができる。

最も重要な要素は連鎖伸長剤の性質と分量、水の分量、
有機溶剤の性質と分量、ｐＨおよび反応温度であり、反
応温度はＯ′Ｃから有機溶剤の沸点まで種々変えること
ができ、また所望により高められた圧力もまた使用する
ことができる。

今一つの重要な因子は水と有機相を混合するのに使用さ
れる方法すなわちこれらの２相がたとえば連続的に運転
される混合装置内にほぼ同時に導入されるか否か、また
は有機相を水相に加えるかまたはその逆であるか否かで
ある。

しかしくり返しておかなければならないのは、好適な生
成物はまた簡単な手段で、たとえば水相を有機相内に通
常の攪拌器で攪拌しながら流し込むことにより得ること
もできる。

２相の混合中または混合後、有機溶剤は蒸留により除か
れる。

仕上られた粉末は生成水性ポリウレタン分散液から１過
して得られる。

ポリウレタン粉末は慣用のドクター被覆法によりすなわ
ち固定ドクター被覆装置たとえば浮遊ナイフ塗装装置、
ゴムブランケット被覆装置および特にドクターロール被
覆ならびにロール被覆機または逆式ロール被覆機を使用
して施用することができる。

驚くべきことには、本発明の方法で使用するのに必要な
諸性質を備えたポリウレタン粉末は、その他では工業的
には拡張被覆することができる糊状混合物に対してのみ
使用することができる方法により、乾燥状態でドクター
被覆させうろことが見出された。

粉末は非常に細かで容易に流し込むことができ、従って
何ら添加剤を加えまたは追加粉砕を行なうことなく、Ｄ
ＥＧＵＳＳＡ法に従って流動度を測定するためには、一
連のガラスノズルの最も微細なノズルを通過させるのが
よい。

所望により、少量のステアリン酸マグネシウムおよび他
の慣用の潤滑剤を添加することにより、さらに改良が得
られる。

嘔加量は全固体含量を基準として、０．１〜５係の範囲
内とすることができる。

これらの粉末を流し込むのは、粉末が吸着により結合さ
れている残留水分含量が０．５〜５．０係の範囲内であ
る場合でも、驚く程容易である。

この残留水分含量は、これらの少量の水分が合成樹脂を
可塑化し、生成物の融点を僅かに低下させる効果をもつ
ので却って望ましい位である。

直接被覆および好ましくは反対被覆の双方共に本発明の
方法によって得ることができる。

反対被覆は好ましくはシリコーン処理のゴムの分離支持
体か慣用の分離紙もまたもちろん使用可能であるが、さ
らに好ましくは鋼帯を使用して行なわれる。

得られる被覆の厚みは１０ないし数１００ｇ／ｍの範囲
内である。

被覆またはスクリーニングにより施用された粉末は直ち
にたとえば赤外線域内で熱に露出され、その融点以上の
温度に急激に加熱されると、それらは溶融して均質なホ
イルを形成する。

他方その支持体に施用された乾燥粉末が徐々にしかも融
点まで加熱されるのみならば、以下本明細書ではフリッ
トと称せられる生成層は巨大多孔質構造を有する。

被覆は各種の方法で好ましくはポリウレタン粉末を、施
用する前に粉末状顔料または充填剤たとえばカーボンブ
ラック、二酸化チタン、アルミニウム青銅、鉄顔料また
はカドミウム顔料と混合することにより着色することが
できる。

次に実施例について本発明をさらに詳細に説明する。

例１ ベルギー国特許第８００１８５号明細書の例７に従って
ポリウレタン粉末（平均直径４３μ、融点１４５°Ｃ１
電流抵抗５Ｘ１０”オーム／ｃｒｎＡ％ＩＭＩ値第１図
の曲線２）を製造する。

ポリウレタン粉末をナイフ塗装により、分離する紙に１
ｏｏｇ／ｍ”の厚みで塗り、次に長さ１２夙のノズルダ
クト内で温度１４０℃に露呈し、その中を１．５ｍの速
さで通過させる。

丈夫な弾力性のあるフリットが形成され、これは容易に
支持体から分離でき、いずれの他の支持体を使用するこ
となく処理することができる。

例２ 例１に従って製造したフリットを同一の粉末の第２の被
覆（厚さ６０．！ｉ２７ｍ）で被覆し、次に例１記載の
如く１７０℃でダクトを通過させる。

均質で透明なホイルが得られ、これは全体の厚さが１６
０．９／ｍで、高い引張強さと良好な弾性を供えている
。

例３ ベルギー国特許第８００１８５号明細書の例１１に記載
の粉末（融点１６５°Ｃ１球形粒子の平均直径６１μ、
電流抵抗１０１１オーム／ｃｒｎ、 ＩＭＩ値第１図の
曲線３）をナイフ塗装により鋼鉄ベルトに塗り、厚さ０
．３ ｍｍの層を作り、これを次に温度１７５℃でノズ
ルダクト内で溶融させてホイルの形にする。

第２番目の塗装作業中に、例１記載の粉末を厚さ０．３
ｍ舵に塗り、次に温度を１４５℃にして焼結して前に
作られたホイルに固着するフリットを形成する。

これらの２層は破壊せずには機械的な方法ではもはや分
離させることは不可能である。

例１〜３に従って形成されたホイルは慣用の湿式積層方
法により任意の適当な支持物質たとえばもめん布、ポリ
エステル布および不織繊維性織物の１面または２面以上
の側面に接着させることができる。

たとえばポリウレタン溶液または分散液またはその他の
接着剤もまた湿式積層に使用することができる。

またこのほかに積層は熱可塑性樹脂粉末を使用して加熱
封止方法により実施することもできる。

例４ 例１に従って製造された多孔質ホイルを、ドクター被覆
により例１のポリウレタン粉末層で被覆（８０ｇ／ ｍ
の厚さに施用）し、１４５℃の温度に露呈させる。

まだ可塑性の状態をしている間に、粉末を加圧下でもめ
んの毛羽立った布に積層する（８０ｇ／ｍ）。

冷却すると積層物は固く接着しバリー（Ｂａｌｌｙ）式
屈曲測定機で１００００００回以上の屈曲に耐えること
ができる。

例５ 例１記載のポリウレタン粉末ＩｏＯｇと二酸化チタン１
０ｇとを機械的に混合し、ローラー被覆法によりシリコ
ーン処理した分離ランナーに加える。

層を例１記載のダクト内で温度１６０°Ｃに露呈させる
。

白色の密着したホイルが得られ、これは冷却後機械的に
安定している。

例６ （イ）例１記載のポリウレタン粉末１００ｇとカーボン
ブラック５ｇとを混合する。

（ｏ）例１記載のポリウレタン粉末１００ｇとアルミニ
ウム青銅２ｇとを混合する。

（ハ）例１記載のポリウレタン粉末１００ｇとカドミウ
ム赤色顔料５ｇとを混合する。

混合物（イ）、（ロ）および（ハ）を、固形物を分配す
るように取りつけられ、支持体の幅全体を横断して存在
する３個の異なるノズルから鋼鉄ベルトに施用する。

ベルトがナイフ塗装器のすき間を通過する際に、施用さ
れた混合物の層を次いで手直しをして、混合物を境界地
帯で不規則に混ぜ合わせる。

冷却し、鋼鉄ベルトから分離した後に、機械的に安定し
たホイルが境界で次第に薄くなる斜めに走る線の形態を
した色効果をもって得られる。

層の厚さは塗装器の間隙を通過させることにより、同じ
厚みになるけれども、成分（イ）、（→および←）はそ
れぞれの地帯の境界で混り合って、全般は一様な外観を
呈するが、その中で局部的にそれぞれのパターンが形成
されるようになる。

例７ 例６に従って製造された粉末混合物を、施用粉末が全部
平らに拡げられない点を除いては、例６記載のようにし
て施用する。

得られたホイルは、例６記載の生成物の色効果を有する
のみならず、不規則な平らな浮上ったような模様に似た
表向上に不規則な模様をもつ。

例８ ポリウレタン粉末の製造 平均分子量２１９０をもつブタンジオール／アジピン酸
の脱水ポリエステル９５０ｇ１ヘキサン−１，６−ジイ
ソシアネート１６６９およびＮ−メチル−ジェタノール
アミン８．８ｇを１００°Ｃで１時間反応させてプレポ
リマを製造する。

硫酸ジメチル６．８ＣＣとアセトン全部で１２８０．！
ｌｉ’をこのプレポリマに加える。

ＮＧＯ含量１．２３係のプレポリマ５ｏｆｂアセトン溶
液が得られる。

このプレポリマ７５７部をプロピレン−１，２−ジアミ
ン−規定水溶液１８９部および水５６８ｇと混合して、
ポリウレタン尿素懸濁液を得る。

アセトンを蒸留により除き、１過、洗浄し次に乾燥する
と、融点１６８〜１７４℃のポリウレタン尿素粉末が得
られる。

この粉末は平均直径６０μの球形粒子からなり、電流抵
抗は１０１２オーＡ／ｃｒｒＬである。

この粉末を鋼鉄ベルトに厚さ１ｏｏ９／ｍになるように
施用し、これを２００’Ｃに加熱して焼結しホイルを形
成する。

例３記載のポリウレタン粉末の第２の被覆（６０ｇ／ｍ
）をこのホイルに施用する。

この物質を上にのせたベルトを長さ１．５ｍの赤外線域
を毎分１．５ｍの速度で通過させる。

赤外線域は全長にわたって合計２４ ｋＷの出力を有し
、分離支持体上で測定した表面温度が２００℃になるよ
うに作られている。

赤外線域を通過させた後、ホイルを直ちにもめんの編み
布に積層させる。

ホイルの施用は、間隔が 間隔の幅＝織物の厚さ十層の厚さ−０，１關になるよう
に制御される。

鋼製ベルトからはがした裏側被覆はすぐれた性質を有し
ている。

例９ 直径２５μの球形粒子からなり、融点１６５℃、電流抵
抗１０１１オーム／ｃｆｒＬを有する例３記載のポリウ
レタン粉末を鋼鉄ベルトにスクリーンにより施用（厚さ
ｓ ｏ ｇ／ｍ施用）シ、次に例８のように赤外線域を
通過させる。

第２の作業で、例１記載のポリウレタン粉末の薄層（４
０ｇ／ｍ）を生成した均質なホイルに施用する。

被覆物を焼結してフリットを形成させ、まだ可塑性をも
つ間に、ポリエステル／ポリアミド繊維の不織ウェブに
積層させる。

この方法ですぐれた接着物が得られる。例１０ 例１記載のポリウレタン粉末をもめんボブリン材質に約
１００９／ｍ”の厚みで施用し、赤外線域内で急に１８
０〜２００℃に加熱しく例８参照）、次に直ちに冷却さ
せる。

次に１１０℃で７トンの圧力下でカレンダ掛けをする。

表面の滑らかな直接被覆された織物が得られる。

例１１ 例３記載のポリウレタン粉末を鋼鉄ベルトにナイフ塗装
により厚さ約１６０９／ｍに施用し、慣用の方法で焼結
する。

材質が冷却されていて、まだ可塑性の状態にある間に、
その上にもめんの網布を置く。

次に例１記載のポリウレタン粉末からなる第２の被覆を
、次にナイフ塗装により約１５０ｇ／ｍの厚さに施用す
る。

この被覆物をまた赤外線域内で焼結し、冷却し、カレン
ダ掛けをする。

たれ下がらない安定なホイルが得られ、これはたとえば
コンベアベルトとして使用することができる。

例１２ 例５記載のポリウレタン粉末を鋼鉄ベルトに施用し、慣
用の方法で焼結した。

まだ可塑性のある間に、取り換え可能の表面をもつドク
ターナイフとドクターローラーからなる調整装置の下を
通過させる。

調整装置は鋼鉄ベルトと焼結粉末の合計の層の厚みより
も０．０１〜０．０５ｍｍ低くなるように調節されてい
る。

溶融物はこのようにして均質に拡散され調整される。

例１３ 例３記載のポリウレタン粉末をナイフ塗装によって室温
で鋼鉄ベルトに施用する。

粉末の焼結と溶融は例１の場合（ノズルダクト）または
例８の場合（赤外線域）のように直接の熱の移動によっ
て行なわないで、先ず鋼鉄ベルトを熱い空気で加熱し次
に粉末を焼結点まで加熱し、次に鋼鉄ベルトからの熱の
移動により溶融させることからなる間接加熱法によって
行なわれる。

上記の実施例は本発明を説明するために記載したもので
何ら本発明を限定するものではない。

従って、たとえば当業者はノズルダクトの代りに他の型
式の加熱ダクトまたは付属品を容易に使用することがで
きるであろう。

同様に例１３記載の間接加熱法は熱移動媒体として鋼鉄
ベルトを使用し、またはエネルギー釦体として加熱空気
を使用しているが、これらに限定されるものではない。

【図面の簡単な説明】

図は本明細書中の実施例に記載のポリウレタン粉末の溶
融特性を示す線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリウレタンまたはポリウレタン尿素で基質を被覆
   する方法において、 （イ）平滑な回転楕円体の表面を有し、 （ロ）平均直径が５〜２００μの範囲内であり、（ハ）
   イオン基含有量が１００ｇにつき１〜１５ミリ当量の範
   囲内であり、 に）電流抵抗が１０１０〜１０１４オーム／ｃｍの範囲
   内であり、かつ （ホ）１１０〜２５０’Ｃの温度範囲におけるＩＭＩ曲
   線の形状が動物線の上昇部分に類似し、従ってＩＭＩ値
   が５〜５０°Ｃの温度間隔内では１０分につき２ｇない
   し１０分につき５０ｇの範囲内で変化する。 粉末状ポリウレタンまたはパリウレタン尿素を、基質に
   乾燥状態で施用し、次に熱を作用させて焼結および／ま
   たは溶融せしめて、その後恣意的にはまたカレンダ掛け
   をも施こす、 ことを特徴とするポリウレタンまたはポリウレタン尿素
   で基質を被覆する方法。