JPH0527670B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、ポリエステルポリウレタンに基づく
無溶剤ホツトメルト接着剤に関する。ポリウレタ
ンは、有機ジイソシアネートを、連鎖延長剤とし
ての低分子量ジオールおよびアルコールヒドロキ
シル基を含む好ましくは二官能価のポリエステル
ポリオールと、NCO：CH当量比0.9：１ないし
1.05：１として反応させることにより得られる。

ポリウレタンに基づく溶剤含有２成分接着剤系
は、複合構造体たとえば自動車の内装仕上げ用の
積層部分の製造に用いられる。残念ながら、溶剤
含有系は、多くの望ましくない性質を有してい
る。これらは、有毒であり、取扱いが困難であ
り、経済的でなく、また易燃性である。したがつ
て、これらは、適用するための装置、抽出系、溶
剤回収系、吐き出し制御系、爆発防止設備、火災
防止設備などを必要として付加的な費用がかか
る。さらにかかる費用としては、溶剤の除去と回
収に必要なエネルギーに対し、固形分に基づく比
較的多量の用量に対し、また、有毒作業環境濃度
を避けるのに必要な手段に対し、さらに比較的負
担となる保険金に対してかかる。毒性は、使用溶
剤が、かなりの有毒可能性を有している事実によ
る。しかしながら、反応性成分は、さらに有毒で
ある（最大許容濃度すなわちMAC値＜
0.02ppm）。これらの接着剤系の易燃性は、これ
ら接着剤系が、通常、危険クラスAIに分類され
ること、すなわち引火点＜21℃を有している事実
に反映される。これらの全ての不都合な点のた
め、これらの接着剤系は、取扱いが困難である。
限定されたポツトライフ成分の正確な用量および
水分の排除は、作業中考慮しなければならない付
加的な問題でしかない。

現在まで、前記の不都合な点は、問題となる厳
格な要件を満足できる他の接着剤系がなかつたの
で受け入れざるを得なかつた。これらの要件には
次のものがある：高い凝集力（high cohesion）；
最大熱安定性；可撓性ポリ塩化ビニルの接着での
耐移行性；深絞り性；多種類の物質への高度な接
着；容易な適用。

米国特許第4240861号は、カルボキシル基0.01
ないし１重量％を含み、ポリウレタン100ｇ当り
に0.1ないし10ミリ当量のイオン基を含む線状ジ
ヒドロキシポリウレタンから主になる接着剤を記
載している。ポリウレタンは、以下のものを反応
させて製造される：(i)ジヒドロキシポリエステ
ル、(ii)有機ジイソシアネート、(iii)連鎖延長剤、(iv
)
カルボキシル基と、カルボキシル基よりも高いイ
ソシアネート反応性を有する基とを含む化合物お
よび(v)イオン基と、イソシアネート反応性基とを
含む化合物。

この米国特許第4240861号に記載されている組
成物は、メチルエチルケトンに可溶性であり、ま
た使用成分の比のため、比較的低いウレタン基含
有量を有している。

現存の接着剤系の前記の不利な点の観点と、前
記の厳しい要求の観点とから、本発明の目的は、
次に示す要件を満す無溶剤接着剤を提供すること
である：接着される基体の損傷限界（通常130℃）
より下の被活性化性（activatability）；引張応力
下（適用に依存して、80、90または120℃で24時
間）での高い熱安定性；可塑剤移行抵抗性；高い
接着レベル；深絞り性；および金属表面への満足
な接着。

発明の開示 本発明に従えば、ポリエステルポリウレタン
が、組み入れられたカルボキシル基、スルホネー
ト基および特定量のウレタン基を含有することを
特徴とする始めに記述した種類のポリエステルポ
リウレタンに基づく無溶剤ホツトメルト接着剤に
より目的が達成される。

本発明に従うホツトメルト接着剤は、各種の目
的で各種の工業分野で用いられてよいが、特に好
ましくは、複合構造体、たとえば自動車の内装仕
上げ用の積層品の製造に用いられる。

ホツトメルトであり、ヒートシール性の接着剤
の経済的有利さ、生理学的有利さ、安全上の有利
さは、専門家に周知であり、本分野で詳しく語ら
れている。しかしながら、自動車の内装に対し、
前記の厳しい要件を満たすことのできる接着剤系
は、現在まで入手できないできた。驚くべきこと
に、本発明に従うホツトメルト接着剤は、全ての
これらの要件を満たし、現存の接着剤系の不利な
点を回避しかつホツトメルト接着剤の周知の有利
な点を用いている。本発明の１つの好ましい例で
は、ホツトメルト接着剤の有利な点は、接着剤が
フイルムの形態または“その場でつくられた”被
膜の形態で存在する事実によりほぼ理想的に完全
なものとされる。このことは、複合構造体または
積層品の製造での取扱いをかなり単純化する。基
体上のフイルムまたは“その場でつくられた”被
膜の形態をした本発明に従うホツトメルト接着剤
の好ましい例は、次の大きな利点を与える：すな
わち、製造されるべき複合構造体または積層品の
一方の基体側を既に最適にウエツト（wet）の状
態とし、後続の積層工程で、処理時間、溶解エネ
ルギーおよび適用圧力が、接着剤の活性化に対し
て、また第１の基体へ接着されるべき他方の基体
のウエツト化（wetting）に対して、測定される
ようになる。もう１つの重要な利点は、処理者
は、他の別の操作を準備したり行なつたりする必
要がないことである。以下の記述から明白となる
ように、基体上たとえば可撓性ポリ塩化ビニルフ
オームシート上のフイルムまたは“その場でつく
られた”被膜の形態で存在するホツトメルト接着
剤は、ラミネータで直接処理され得る。

本発明は、さらに特定的には、ポリエステルポ
リウレタンを含む無溶剤ホツトメルト接着剤にお
いて： (i) メチルエチルケトン85重量部とポリウレタン
15重量部の比としてメチルエチルケトンと混合
したとき20℃で溶液を形成せず； (ii) 有機ジイソシアネート、ポリエステルポリオ
ール（好ましくはアルコールヒドロキシル基を
含むポリエステルジオール）および低分子量ジ
オールを、NCO：OH当量比0.9：１ないし
1.05：１として反応させて得られるものであ
り； (iii) 組み入れられたカルボキシル基0.01ないし１
重量％好ましくは0.02ないし0.6重量％を含ん
でおり； (iv) ポリウレタン100ｇ当り組み入れられたスル
ホネート基0.1ないし10好ましくは0.5ないし５
ミリ当量を含んでおり； (v) ウレタン基−NH−CO−Ｏ−４ないし20好
ましくは６ないし16重量％を含んでいる； ことを特徴とするポリエステルポリウレタンを含
む無溶剤ホツトメルト接着剤に関する。

本発明に従うホツトメルトが基礎をおいている
ポリエステルポリウレタンは、公知のセグメント
化されたポリウレタンの変性したものである。セ
グメント化されたポリウレタンは、通常、少なく
とも３種の塩基性成分、すなわち(a)長鎖ポリエス
テルポリオール、(b)ジイソシアネートおよび(c)連
鎖延長剤たとえば低分子量ジオール（たとえばグ
リコール）、水またはジアミンからなつている。
これらのセグメント化されたポリウレタンは、ポ
リマー鎖中のハードセグメントおよびソフトセグ
メント（セグメント構造またはブロツクコポリマ
ー構造）の存在により特徴づけられる。これら
は、第二構造（secondary structure）および第
三構造（tertiary structure）、すなわち形態構造
（morphology）が化学構造とセグメントまたは
ブロツクの長さとに依存する弾性生成物である。
これらの生成物の優れた性質は、その二相特性
（two−phasecharacter）および多相特性（multi
−phase character）に寄与する。典型的なセグ
メントポリウレタンたとえば熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー（TPU）（これらには、変性され
たポリエステルポリウレタンおよび対応する未変
性のポリエステルポリウレタンも含まれる）は、
主に直線的であり、第二構造は、ハードセグメン
ト間のクローズオーダー相互作用（close−order
interaction）に基づいている。物理的架橋とし
て知られているこの相互作用は、対向するウウレ
タン基の間の水素結合によりしばしば特徴づけら
れるが、他の相互作用も重要な役割を果し得、さ
らには、場合により、臨界的な役割を果す。セグ
メント化されたポリウレタン、その構造、形態構
造学および性質は公知であり、たとえばベツカ
ー／ブラウン（Becker／Braun）の“クンスト
ストツフハンドブツフ（Kunststoff
Handbuch）”第７巻第２版、“ポリウレタン
（Polyurethane）”第32〜37頁と、これに挙げて
ある刊行物に記載されている。

本発明に従うホツトメルト接着剤が基礎をおい
ているポリエステルポリウレタンは、セグメント
化されたポリエステルポリウレタンを製造する公
知の方法により製造され得る。このことは、本発
明に従い変性されたポリエステルポリウレタンお
よび公知の未変性ポリエステルポリウレタンに適
用される。イソシアネート基とヒドロキシル基と
の間の前記の当量比および出発物質間の量比が保
たれて、前記の量の組み入れられたカルボキシル
基、組み入れられたスルホネート基および組み入
れられたウレタン基が得られる。最も好ましく
は、１ないし４モルのジオール連鎖延長剤、
0.025ないし0.3モルのジメチロールプロピオン酸
および0.025ないし0.2モルのスルホネートジオー
ルが、必須のポリエステルポリウレタンの製造で
ポリエステル１モル当りに用いられる。前記の範
囲のほんの少量のジオール連鎖延長剤が用いられ
ると、このようなジオール連鎖延長剤の混合物を
用いないことを必須として、得られるポリウレタ
ンが、前記のようにメチルエチルケトンに不溶性
のままとなる。好ましくは、これらのジオールの
混合物が用いられて、この混合物が、NCO：OH
当量比0.9：１なしい1.05：１としてジイソシア
ネートと反応させられる。製造は、好ましくは、
温度範囲50ないし220℃より好ましくは80ないし
200℃で行われる。下記の出発物質からのポリエ
ステルポリウレタンの製造は、たとえば、メルト
中で単一段階で行われ得る。

使用ポリエステルポリオールは、ポリエステル
ポリウレタンの製造で用いられる公知のポリエス
テルポリオールであつてよい。しかしながら、ア
ルコールヒドロキシル基を含む二官能価ポリエス
テルジオールを用いることが好ましい。適当なポ
リエステルジオールは、(i)少なくとも６個の炭素
原子を含むジカルボン酸たとえばアジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸および／ま
たはセバシン酸（好ましくは単一の酸成分として
アジピン酸）、(ii)好ましくは少なくとも４個の炭
素原子を含むアルカンジオールたとえば１，４−
ジヒドロキシブタン、１，５−ジヒドロキシペン
タンおよび／または１，６−ジヒドロキシヘキサ
ンである(i)と(ii)とから製造される平均分子量800
ないし5000好ましくは2000ないし4000を有するポ
リエステルジオールである。ω−ヒドロキシアル
カン−モノカルボン酸の重縮合物およびそのラク
トンのポリマーも、適当であるが好ましさに劣
る。問題の種類のポリエステルジオールは、商業
的に入手可能であり、または公知の方法により容
易に製造されてもよい。示した分子量は、通常の
方法により実験的に測定されるヒドロキシル基含
量から計算される。

本発明に従う連鎖延長剤として適当な低分子量
ジオールは、特に、平均分子量62ないし400の脂
肪族ジオールまたはその混合物が挙げられる。こ
のようなジオールの例は、エチレングリコール、
１，３−ジヒドロキシプロパン、１，４−ジヒド
ロキシブタン、１，５−ジヒドロキシペンタン、
１，６−ジヒドロキシヘキサンなどである。１，
４−ジヒドロキシブタンと１，６−ジヒドロキシ
ヘキサンおよびこれらの混合物が、好ましい連鎖
延長剤である。これらの化合物も当業者に周知で
あり、また、商業的に入手できる。

ポリウレタンを製造するのに適する有機ジイソ
シアネートも、本分野で公知である。本発明に従
えば、芳香族ジイソシアネートが好ましい。した
がつて、たとえば、２，４−および／または２，
６−ジイソシアナトトルエンが好ましく用いられ
る。しかしながら、他の有機ジイソシアネートた
とえば１，６−ジイソシアナトヘキサンを用いる
ことも可能である。

カルボキシル基を含む成分およびスルホネート
基を含む成分が、本発明に従い、前記の慣用的に
得られるポリエステルポリウレタンを変性するよ
うに用いられる。いくつかの有用な物質が、米国
特許第4240861号に記載されている。

ジヒドロキシおよびトリヒドロキシカルボン酸
は、本発明に従い変性されたポリエステルポリウ
レタンのカルボキシル基の組み入れに特に適す
る。ジヒドロキシカルボン酸およびトリヒドロキ
シカルボン酸の好ましい例は、ジメチロールプロ
ピオン酸およびトリメチロールプロピオン酸であ
る。

有機スルホネートジオール、たとえば不飽和ジ
オールとのたとえば１，４−ジヒドロキシブテン
との重亜硫酸ナトリウムまたは重亜硫酸カリウム
とのアダクトまたは平均分子量300ないし600のそ
のアルコキシル化生成物（好ましくはプロポキシ
ル化生成物）が、本発明に従いポリエステルポリ
ウレタンへのスルホネート基の組み入れに特に適
する。分子量は、通常の方法により実験的に測定
されるヒドロキシル基含量に基づき計算できる適
当なスルホネートジオールおよびその製造につい
ては、独国特許公告公報（Auslegeschrift）第
2446440号を参照されたい。

出発物質として適当な化合物の混合物も、本発
明に従うポリエステルポリウレタンの製造に当然
用いてよい。言い方を変えれば、２種以上の適当
なポリエステルジオール、２種以上の適当な連鎖
延長剤、２種以上の有機ジイソシアネート、カル
ボキシル基を含有する２種以上の成分および／ま
たはスルホネート基を含有する２種以上の成分を
用いることが可能である。さらに、本発明に従う
ホツトメルト接着剤は、慣用の添加剤、たとえば
充填剤、防炎剤、染料、脱水剤、帯電防止剤（た
とえば導電性カーボンブラツク）、高周波活性化
（high frequency−activation）向上のための助
剤、可塑化成分（たとえば火炎貼合せを用いる場
合）および滑剤または凝結防止剤（たとえば粒状
物がタルクにより粉状とされ得る）を含んでいて
もよいのは当然である。正確な量と正しい時期で
のこれらの添加剤の導入は、本分野で周知であ
る。

前記したように、本発明のポリエステルポリウ
レタンおよび本分野で公知の未変性ポリエステル
ポリウレタンは、カルボキシル基を含む成分と、
スルホネート基を含む成分が本発明に従うポリエ
ステルポリウレタンの製造に用いられる点を別と
して、全く同様にして製造される。

ポリエステルジオール１モル当り連鎖延長剤
0.2ないし1.5モル好ましくは0.6ないし1.0モルが
未変性のポリエステルポリウレタンの製造に使用
される。

１つの好ましい例では、本発明に従うホツトメ
ルト接着剤は、本発明のポリエステルポリウレタ
ンに加えて、未変性ポリエステルポリウレタンを
含んでいる。本発明に従つて用いるのに適する公
知の未変性ポリエステルポリウレタンの詳細はた
とえば独国特許公告公報第1930226号、同第
2161340号および英国特許第970379号に記載され
ている。本発明に従うポリエステルウレタン対未
変性ポリエステルウレタンは、好ましくは10：１
ないし１：10、特に好ましくは４：１ないし１：
４となる。使用できる未変性の商業的に入手でき
るポリエステルポリウレタンは、メチルエチルケ
トン（MEK）中での高い溶液粘度、結晶化の顕
著な傾向、および比較的低い熱可塑性を有する。
好首尾をもつて用いられる１つのそのような未変
性ポリエステルポリウレタンは、溶液粘度１ない
し1.5Pas〔MEK15％中、Ｂ型LVF粘度計
（Brookfield LVF viscosimeter）、スピンドル
３、60r.p.m.、室温〕を有している。対照的に、
本発明の変性ポリエステルポリウレタンは、
MEKに不溶性であり、高い融点と高い割合のハ
ードセグメント範囲（hard segment domain）
とを有している。

ポリエステルポリウレタン（変性したものと未
変性のものの両者）の物理的架橋を増すため、二
官能価および／または三官能価のイソシアネート
を、化学的架橋剤として特に0.1ないし５重量％
の量で追加的に組み入れてもよい。これらのイソ
シアネートは、また、マスクド形態（たとえばノ
ニルフエノールでマスクされて）で存在してもよ
い。良好な結果が、たとえば、ジフエニルメタン
−４，4′−ジイソシアネートおよびチオ燐酸−ト
リス−（ｐ−イソシアナトフエニルエステル）を
用い、または二量体トリレンジイソシアネートを
用いて得ることができる。

これらが、前記のようにメルト中で単一段階で
製造される場合、本発明に従つて変性されたポリ
エステルポリウレタンおよび同様に、未変性ポリ
エステルポリウレタンは、冷却後、固化メルトの
形態で得られる。任意に用いてもよい前記の付加
的な添加剤を、任意には架橋剤および任意の添加
剤（粒状物に既に存在してはいない）と組合せて
含んでいてもよい粒状物は、押出されて、フイル
ム、“その場でつくられる”被膜、ストリツプ、
ウエブ、シート、テープなどに形成される。本発
明に従うホツトメルト接着剤の特に好ましい形態
は、フイルム（接着性フイルム）、“その場でつく
られた”被膜または基体上のフイルムとしてであ
る。本発明に従うホツトメルト接着剤を形成する
出発物質の押出しは、たとえばベツカー／ブラウ
ンの“クンストストツフハンドブツフ”、第７巻、
第２版、“ポリウレタン”第433頁以下に記載され
ているように通常の方法で行われ得る。たとえば
公知のチルロール法が、サエツトリング
（Saechtling）の“クンストストツフタシエンブ
ツフ（Kunststoff Taschenbuch）”第21版
（1979年）、第130〜160頁特に156頁に記載されて
いるようにフイルムの形態で本発明に従うホツト
メルト接着剤を製造するのに適当であることが判
つた。ホツトメルト接着剤がフイルムの形態で製
造されるとき、剥離フイルムとして働くポリエチ
レンのフイルムライナーが、チルロールの前に、
またはロールに巻く間に任意に流される（be
run）ようにしてよい。

フイルムの形態のホツトメルト接着剤を製造す
る代りに、基体上にその場でつくられた被膜の形
態でホツトメルト接着剤を製造することが多くの
場合により良好であり、この際、基体は、続いて
つくられる複合構造体のラミネート層の１つとす
る。この例では、出発物質は、基体の一方の側に
直接押し出される。この技術的方法も、本分野で
公知である。

インフレートフイルムおよび平坦なシートの押
出しは、フイルムまたは“その場でつくられた”
被膜の形態での本発明に従うホツトメルト接着剤
の製造のための適当な押出し法の例として挙げら
れる。チルロール法が用いられる場合、基体は、
所望の“その場でつくられた”被膜を得るためラ
イナーフイルムとして用いられる。

前記の好ましい例に加えて、本発明に従うホツ
トメルト接着剤は、粉体の形態で用いても当然よ
い。この場合、適用は、基体（たとえば、布基
体）に粉体形態のホツトメルト接着剤を散布し、
このようにして処理した基体を赤外線トンネルに
通し、粉体形態のホツトメルト接着剤が基体上に
容易に焼結されるようにして行われる。本発明に
従うホツトメルト接着剤でこのように被覆された
基体は、次に、複合構造体の製造に用いることが
できる。

既述したように、多くの他の可能な用途の他
に、本発明に従うホツトメルト接着剤は、複合構
造体の製造に有利に用いられ、特に自動車の内装
仕上げのための積層部品に用いられ得る。この点
に関し、本発明に従うホツトメルト接着剤は、真
空深絞り可能な、深絞り成形可能なまたは真空深
絞り成形可能なフイルムまたは“その場でつくら
れた”被膜として用いて、可撓性のポリ塩化ビニ
ルフオーム（Ｆ−PVC）フイルム、ポリウレタ
ン（PU）フオーム、PU／Ｆ−PVCフオーム、
ポリスチレンフオーム、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレンフオーム、なめし革、布、また
は同様な基体で積層された成形品を製造して、た
とえば、屋根のライニング、側部パネル部材、コ
ントロールパネル部材、グローブボツクス部品、
客室部品およびダツシユボード部品として用いる
ことができる。これらの成形品の製造に用いられ
る真空深絞り法、深絞り成形法または真空深絞り
成形法は、公知であり、変形法を含めて実際上広
く適用されており、たとえば、サエツトリング
（Saechtling）の“クンストトツフタシユンブツ
フ（Kunststoff Taschenbuch）”、第21版（1979
年）、第140ないし184頁（特に第168頁）およびウ
イツトホフト（Wittfoht）の“クンストストツフ
テクニシエワーターブツフ
（Kunststofftechnisches Worterbuch”第３部
（1978年）、第167頁以下に記載されている。加え
て、本発明に従うホツトメルト接着剤は、金属基
体への確実な接着のため、フイルム、サイドパネ
ルなどの直接的な用途に用いられ得る。本発明に
従うホツトメルト接着剤は、そのような用途で
“その場でつくられた”被膜として既に存在する
とき特に適する。通常の熱活性化法（たとえば赤
外線照射、接触熱などによる）に加えて、本発明
に従うホツトメルト接着剤の活性化は、高周波交
番磁界（high−frequency alternating field）中
での加熱によつても行われ得る。

以下、本発明を、例を挙げて説明する。例中、
全ての部数および百分率は、特別にことわらない
限り重量によるものである。

例 例 １ 未変性ポリエステルポリウレタシの製造： １，６−ジヒドロキシヘキサンとアジピン酸の
ポリエステルジオール（分子量2250）１モル、
１，４−ジヒドロキシブタン0.45モルおよび１，
６−ジヒドロキシヘキサン0.45モルとからなる混
合物を４，4′−ジイソシアナトジフエエルメタン
1.88モルと共に100℃で撹拌した。このようにし
て得た均質混合物を、金属製の箱に注ぎ、140℃
で16時間保持した。形成されたポリエステルポリ
ウレタンを冷却後、粗砕した。

例 ２ 本発明に従つて変性されたポリエステルポリウ
レタンの製造： 例１に示したポリエステルジオール１モル、
１，４−ジヒドロキシブタン３モル、１，６−ジ
ヒドロキシヘキサン１モル、ジメチロールプロピ
オン酸0.3モルおよび１，４−ジヒドロキシブテ
ンとの重亜硫酸ナトリウムのプロポキシル化アダ
クト（分子量400）0.2モルを100℃で撹拌した。
この混合物を金属製の箱に注ぎ、140℃で16時間
保持してポリエステルウレタンを形成した。冷却
後、生成物を粗砕した。得られたポリエステルウ
レタンは、ウレタン基−NH−CO−Ｏ−15.6重量
％およびカルボキシル基0.32重量％を含み、固形
分100ｇ当りスルホネート基4.8ミリ当量を含んで
いた。

例 ３ アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールのポリ
エステルジオール（分子量3000）１モル、１，４
−ジヒドロキシブタン１モル、ジメチロールプロ
プオン酸0.025モル、例２に記載したスルホネー
トジオール0.025モルおよび４，4′−ジイソシア
ナトジフエニルメタン2.03モルを、例２の方法の
ようにして反応させポリエステルポリウレタンを
形成させ、冷却後、粗砕した。得られたポリエス
テルポリウレタンは、カルボキシル基0.03重量％
およびウレタン基6.7重量％を含み、固形分100ｇ
当りスルホネート基0.7ミリ当量を含んでいた。

例 ４ 本発明に従うホツトメルト接着剤の製造： 例１の粒状物80重量部および例２の粒状物20重
量部を混合容器中で手により予め均質としてか
ら、一軸スクリユー押出機の供給ホツパーに導入
した。押出機中の温度は、190ないし220℃の範囲
であつた。

押出機のデータ スクリユー： 20D 直 径： 100mm 圧 縮： １：３ モーター出力： 34kW、72A 厚さ50μｍ、100μｍおよび150μｍをそれぞれ有
するフイルムをチルロール法により製造した。剥
離フイルムとして働くポリエチレンのライナーフ
イルムをロールに巻回する間、流した。

同様にして、押出し機に導入した材料を、ライ
ナーフイルムとして用いた各種基体（例５と６を
参照のこと）へ直接押出した。

例 ５ 真空深絞り積層： PC／ABS、ABS／PVCおよび成形された繊維
板の支持体の積層成形品が、基体上の“その場で
つくられた”被膜の形態で存在する例４のホツト
メルト接着剤で積層された。各場合に、厚さ50μ
ｍ、100μｍおよび150μｍをそれぞれ有する被膜
を用いて３つの平行テストを行なつた。それぞれ
約３mmの厚さを有するソフトPVCフオームおよ
びソフトPVC／ABSフオームシートを基体とし
て用いた。積層成形品を得るための実験室用真空
深絞り装置を用いた。この目的のために、支持体
を支持型上に置いた。被膜側からフイルムを赤外
線ヒーターで約130℃に加熱し、風船のように膨
張させ、支持体上に配置し、次に支持体を介して
真空により深絞りした。支持物質が空気を透過さ
せない場合、フイルムから成形品に有意的な幾何
学変化がある位置に十分な吸引がかかるように孔
を形成させ、支持体が接着剤で十分にウエツトと
なり得るようにした。

このようにして得られた積層成形品が、接着層
に課せられる全ての要件を満足したことが驚くべ
きことに明らかとなつた。特に、加熱キヤビネツ
トで90℃で24時間保存した後も分離は生じなかつ
た。

これらの実験室テストは、パイロツトプラント
および製造プラントで繰り返したが、同じ結果が
得られた。

例 ６ 深絞り成形積層： 基体として働く厚さ約３mmのソフトPVCフオ
ームフイルムおよび厚さ約50μｍの例４に従う
“その場でつくられた”被膜の形態でつくられた
ホツトメルト接着剤を、全表面に有孔被膜が形成
されるようにニードルクツシヨンにより処理し
た。このように処理されたフイルムをフレームに
挟持し、接着剤塗布側から、赤外線加熱により約
130℃に加熱した。発泡ポリスチレンフオーム
（EPS−フオーム）のシートを第２のフレームで
約140℃に予熱した。各パーツを深絞りプレスに
載置して、これを積層した深絞りソフトPVCフ
オームフイルムを有する深絞りEPS−フオームの
支持体に基づく成形品を単一操作により形成させ
た。

このようにして得られた成形品は、真空深絞り
成形品が満足せねばならない要件を満たしている
ことが驚くべきことに明らかとされた：すなわ
ち、特に、加熱キヤビネツトで90℃で24時間保存
した後、接着剤層に沿う分離がなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステルポリウレタンを含む無溶剤ホツ
   トメルト接着剤において： (i) メチルエチルケトン85重量部とポリエステル
   ポリウレタン15重量部の比としてメチルエチル
   ケトンを混合したとき20℃で溶液を形成せず； (ii) 有機ジイソシアネート、ポリエステルポリオ
   ールおよび低分子量ジオールを、NCO：OH当
   量比0.9：１ないし1.05：１として反応させて
   得られるものであり； (iii) カルボキシル基0.01ないし１重量％を含んで
   おり； (iv) ポリウレタン100ｇ当りスルホネート基0.1な
   いし10ミリ当量を含んでおり； (v) ウレタン基４ないし20重量％を含んでいる； ことを特徴とするポリエステルポリウレタンを含
   む無溶剤ホツトメルト接着剤。 ２ ポリエステルポリウレタンを得るために用い
   たポリエステルポリオールが、アルコールヒドロ
   キシル基を含むポリエステルジオールである特許
   請求の範囲第１項記載の接着剤。 ３ (iii)でカルボキシル基の量が0.02ないし0.6重
   量％であり、(iv)でスルホネート基の量が0.5ない
   し５ミリ当量であり、(v)でウレタン基の量が６な
   いし16重量％である特許請求の範囲第１項記載の
   接着剤。 ４ 有機ジイソシアネートをポリエステルポリオ
   ールおよび低分子量ジオールとNCO：OH当量比
   0.9：１ないし1.05：１として、ポリエステルポ
   リオール１モル当りにジオール0.2ないし1.5モル
   を用いて反応させて製造したスルホネート基およ
   びカルボキシル基を含まないポリエステルポリウ
   レタンをさらに含んでなり、カルボキシル基およ
   びスルホネート基を含むポリエステルポリウレタ
   ンと、カルボキシル基およびスルホネート基を含
   まないポリエステルポリウレタンとの重量比が、
   10：１ないし１：10である特許請求の範囲第１項
   記載の接着剤。 ５ ２種類の該ポリウレタンの重量比が、４：１
   ないし１：４である特許請求の範囲第４項記載の
   接着剤。 ６ フイルムの形態をした特許請求の範囲第１項
   記載の接着剤。 ７ 基体へその場でつくられた被膜の形態をした
   特許請求の範囲第１項記載の接着剤。