JPS5835166A - イセチオン酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下式〇〕またはｌで示される新規なイセチオン
酸エステルに関するもので、例えば水溶性アル中ル化剤
あるいは制ガン剤および抗ウィルス剤等として有用な新
規化合物を提供するものである。

ＨＯＣＨ，ＣＨ，８０，Ｒ・・・・・・０〕ＨＯＣＨ，
ＣＨ，ｓｏ、−１ 上式（１）においてＲはメチル基、ｎ−プロピル基また
はｉ−プロピル基、であり、また上記式■におけるＷは
炭素数２〜５のアルキレン基例えばエチレン基、プロピ
レン基、′Ｌ４−ブチレン基、ｔ５−ア建しン基である
。

具体的には式ｑ〕の化合物はイセチオン酸メチル、イセ
チオン酸ｎ−プロピル、イセチオン酸ｉ　−プロピルで
ある。

式ｌの化合物としては具体的にはエチレングリコールジ
イセチオン酸エステル、プロピレングリコールジイセチ
オン酸エステル、ｔ４−ブタンジオールシイセチオン酸
エステル、ｔ５−ペンタンジオールジイセチオン酸エス
テル等があげられる。

本発明のイセチオン酸エステルは例えば次の２通りの方
法で製造することができる。

１）イセチオン酸の銀塩とハロゲン化アルキルとを有機
溶媒中で反応させ製造することができる。

この反応において、イセチオン酸銀１モルに対するハロ
ゲン化アルキルの理論反応量は、式ＣＩ）のイセチオン
酸エステルを目的物とする場合は１モル受、式（１）の
イセチオン酸エステルを目的物とする場合は１ｉ２モル
であり、実際の反応に際してもこれらの理論量で反応さ
せることを好適とするが、必ずしもこれに制限されるも
のではなく、幾分の過不足量であり得る。

ハロゲン化アルキル紘その反応性の強さがヨク化物、臭
化物、塩化物、の願に減少し、塩化物の場合は反応時間
を長くするか、反応温度を上げる必要がある。

前記式〔１〕のイセチオン酸エステルを製造する場合は
ハロゲン化アルキルとして例えばヨウ化メチル、ヨウ化
ｉ−プロピル勢のヨウ化アルキル、塩化メチル、塩化長
−プロビル等の塩化アルキルまたは臭化メチル、臭化ｉ
−プロピル等の臭化アルキルで代表されるモノハロゲン
化アルキルが使用され、式〔厘〕のイセチオン酸エステ
ルを製造する場合はハロゲン化アルキルとして例えば１
２−ジクロルエタン、ｔ２−ジクロルプロパン、１．４
−ジクロルブタン等のジクロルアルキルｔたは１．２−
ジブロムエタン、１２−ジブロムプロパン、　１．４−
’／ジブロムエタンのジブロムアルキル等で代表される
ジハロゲン化アルキルが使用される。

反応は一般に有機溶媒中例えばメタノール、エタノール
等のアルコール類あるいはアセトニトリル等を用いて行
なわれるが、触媒は格別必要としない、溶媒の使用量は
有機酸の銀塩とハロゲン化アルキルとの脱ハロゲン化銀
反応で行なわれる常法に従えばよいが、ハロゲン化アル
キルに対し数十倍量１度である。

反応温度は室温ないし加温のいずれでもよいが、反応適
度の点で加温する方が好ましい。高温に過ぎると収率が
低下するので６０℃以下が適当である。

所要反応時間は反応原料の種類や反応温度により幾分変
わるが、常温では２４〜４８時間鴨度であり、また例え
ば４５〜６０℃では１０時間徊度である。

反応後析出したハロゲン化銀なｒ過等の手段によって除
去し、Ｐ液を例えば蒸留に付して溶媒を留去することに
よって目的物を得ることがでする。また分離手段として
、シリカゲル等を充填したカラムを利用して行なうこと
も好ましい。

１ｉ）イセチオン酸クロリドと対応するアルコールとを
有機溶媒中反応させ製造してもよい。

この製造法についてはイセチオン酸ブチルの製造の報告
が唯一の現存例である。−しかしこの方法の難点は例え
ばイセチオン酸クロリドが極めて不安定であり一２０℃
において安定であるにとどまる点にある。

本発明のイセチオン酸エステルはアルキル化能が強いの
で、各種有機化合物にアルキル基を導入するためのアル
キル化剤として好適に使用される。例えばアルコール、
フェノール等における酸素原子のアルキル化、各種アセ
ン等における窒素原子のアルキル化に好適である。

また人や動物に投与した場合制ガン作用、抗ウィルス作
用および抗菌作用を有し、毒性も低　　　　−２いので
制ガン剤、抗ウィルス剤および抗菌剤として有用である
。

次に実施例をあげて本発明をさらに異体的に説明する。

なお各側において赤外線吸収スペクトル分析はクロロホ
ルム溶液なＮａＣｌセルで測定した。

実施例１ イセチオン酸銀２．５ｉ％ヨウ化メチル２５１をアセト
ニトリル５０ＭＩＫ溶かし、室温で８時間放置した。

析出した璽つ化銀をＰ遥し、ＰＩｋを湊縮した後、残る
液体を減圧菖奮して８０〜９５°Ｃ〜２閣ＨＩの留分と
してイセチオン酸メチルエステルを得た。

得られたものは無色の液体であり、収率け８０−であっ
た。

これについて被磁気共鳴スペクトル分析（以下ＮＭＲ分
析と称する）、赤外線吸収スペクトル分析（以下ＩＲ分
析と称する）および元素分析を行なった。

４９４ｐｐｍ（ｓＨ，−重線） ４．０６ｐｐｍ（２Ｈ，三重線、Ｊ−５８，）１５５５
　ｃＭ−（８（−ｏ）、非対書伸縮）３５５０ｃｍ−”
　（０−Ｈ伸縮） 実施例２ イセチオン酸銀２．．５１．Ｍつ化イソプロピル５１を
アセトニトリル２０−に溶かし、１１温で２０時間放置
した。析出したヨウ化銀を濾過し、ｒ液を留去した後、
残る液体から目的物をシリカゲル５０１をつめたカラム
でクロロホルムにて溶離し分離精製して無色の液体であ
るイセチオン酸イソプロピルエステルを得た。収率は８
５−であった。これＫついてＮＭＲ，ＩＲおよび元素分
析を行なった。

４５５卯−（２Ｍ９三重線、Ｊ−５Ｈ１）４、０８　ｐ
ｐｍ（２Ｈ，三重線、Ｊ−５Ｈ，）５．０１　ｐｐｍ（
１Ｍ、　上型ａＪ−７Ｈ，）１５５２ｃＭ→（８（−０
）、非対称伸縮）５５５０　ｃｍ−”　（０−Ｈ伸縮） 実施例５ イセチオン酸＊５．Ｏｆ、　ｔ４−ジブロムブタン２１
をアセトニトリル１７ｓ＃ｌ（＠かじ、５５℃で１９時
間加温した。

析出した臭化銀をｒ遥し、Ｐ液を澁縮した。

残る液体から目的物をシリカゲル７５１をつめたカラム
で５嗟メタノールータロロホル五にて溶離し分離精製し
て無色の液体ｔある１、４−ブタンジオールシイ竜チオ
ン酸エステルを得た。

収率は７０−であった。これＫついてＮＭＲ１■８およ
び元素分析を行なった。

４、０１　ｐｐｍ　（４Ｈ，三重線、Ｊ＝−６Ｈ，）４
、０７　ｐｐｍ（２Ｈ，−重線） ４、３１　ｐｐｍ（４Ｈ，ブロード−重線）１５５７ｃ
ｍ−’（８（＝０人非対称伸縮）５５５２ｃＭ−”　（
ｏ−Ｈ伸縮） 実施例４ イセチオン酸銀２．８ｊｌ、ｉ、５−ショートペンタン
１８ｊ１をアセトニトリル４０−に溶かし。

５７℃で１８時間加温した。

析出したヨウ化銀を濾過し、ｒ液を湊縮した。

残る液体から目的物をシリカゲル１００Ｎをつめたカラ
ムで５−メタノール−クロロホルムにて溶離し分離精製
して無色の液体であるｔ５−ペンタンジオールジイセチ
オン酸エステルを得た。

収率は７５−であった。これに一ついてＮＭＲｌＩＲお
よび元素分析を行なった。

１５８　ｐｐｍ（４Ｈ，三重線、Ｊ＝＋ＳＨ，）１６５
　ｐｐｍ（２Ｈ，−重線） ４、０４　ｐｐｍ（４Ｈ，三重：＠　　Ｊ＝６）（、）
４、５０　ｐｐｍ（４Ｈ，三重線、Ｊ＝６Ｈ，＞１５　
Ｓ　Ｏｃｗ−’　（８（＝０）を非対称伸縮）５５５０
ＣＭ−’（０−Ｈ伸縮）

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたイセチオン酸メチルエステ
ルの核磁気共鳴スペクトル図、第２図はその赤外ｍａ収
スペクトル図、第３図は実施例２で得られたイセチオン
酸イソプロビルエステルの核磁気共鳴スペクトル図、第
４図はその赤外線吸収スペクトル図、第５図は実施例５
で得られたｔ４−プタンジオ〜ルジイセチオン酸エステ
ルの核磁気共鳴スペクトル図、第６図はその赤外線吸収
スペクトル図、第７図は実施例４で得られたｔ５−べン
タンジオールジイセチオン酸エステルの被磁気共鳴スペ
クトル図、第８図はその赤外線吸収スペクトル図である
。 特許出願人 東亜合成化学工業株式金社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　次の一般式印または■で示されるイセチオン酸エス
   テル。 ＨＯＣＨ，ＣＨ，８０，−Ｒ・・・・−ｌ但し８はメチ
   ル基、難−プロピル基マたはｉ−プロピル基である。 但しＫは炭素数２〜５のアルキレン基である。