JPS5835542B2 - 改良されたポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面光沢性に優れ成形性の良好なるポリアミド
樹脂に関するものであり、さらに詳しくは、有機ダイモ
ナイトを含有したポリアミド樹脂を溶融成形し、表面光
沢性のすぐれた成形物を得ることを目的としたポリアミ
ド樹脂組成物に関するものである。

従来、ポリアミド樹脂成形物の表面光沢性は溶融ポリア
ミド樹脂を冷却媒体中での急冷効果あるいは冷却したロ
ール上または金型上に流下させ急冷効果により生じせし
めたものであるが、内薄のフィルムまたは成形物あるい
は細物のモノフィラメンドナどに対しては効果がみられ
るが、肉厚の成型物に対して、あるいは溶融ポリアミド
を徐冷して成形した場合、成形品の表面光沢性は満足し
得るものではない。

ところで一般に成形物の外観は用途によってはかなり重
視され、その機能以上に商品価値を大きく左右するもの
である。

特に表面光沢性は成形物の付加価値を高めるために必要
な要素であり、たとえば大物のモノフィラメントや肉厚
のフィルム等のように徐冷のため光沢性および透明性の
出にくいものやさらには射出成型品のように全型内冷却
のため表面光沢の出にくいものなどに対して表面光沢性
を付与し、より優れたより価値ある成形物を指向してき
ている。

ポリアミド樹脂組成物の表面光沢性等の表面特性を改良
するために従来、高級肪脂酸またはその金属塩あるいは
高級肪脂酸アミド等の滑剤が使用されているが、それら
の効果は実用上充分満足できるものではなく、また硫黄
を含有した有機亜鉛塩を用いて表面光沢性が得られるこ
とが知られているが、ポリアミド樹脂の加工温度では安
定性が悪く分解ガスを発生する欠点がある。

さらにポリアミド樹脂成形物の表面光沢性を改良するた
めに溶融ポリマーが結晶化するときに生成する球晶を微
細化する方法があり、従来より核剤を添加することが知
られている。

たとえば無機物の微粉末、ポＩＪ ＩＪン酸の金属塩等
が挙げられるが、満足し得るものではない。

無機物としてカオリナイト、モンモリナイト等一般的に
よく用いられるが、本発明者らは鋭意研究の結果、有機
ダイモナイトを含有するポリアミド組成物は優れた表面
光沢性をもつことを見出しさらに成形性にも優れた特性
があることを見出し本発明に到達した。

さらに本発明の詳細な説明すると、０．００１〜５重量
φの有機ダイモナイトをポリアミド樹脂成形物製造の任
意の段階で添加することを特徴とするポリアミド樹脂組
成物である。

本発明で使用される有機ダイモナイトは膨潤タイプの合
成マイカと主に有機塩基との複合体である。

合成マイカは天然マイカと同じ結晶構造を持ち天然マイ
カの結晶水ＯＨを弗素Ｆで置換したもので、主成分はＮ
ａ −Ｍｇ２．、 Ｓ ｉ４０．ｏ（Ｆ″）２で無機層
状化合物であり、本発明に用いるダイモナイトは層の厚
みが約３０λ以下のものが９０％占めている。

合成マイカには膨潤タイプと非膨潤タイプが存在する。

またダイモナイトと複合体を作るものとしては陽イオン
交換性を有するものであって、高級脂肪族、芳香族の第
１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アン
モニウム塩およびジアミン誘導体、窒素原子を有する複
素環式芳香族の塩基が挙げられる。

これらにはたとえばラウリルアミン、ステアリルアミン
、オレイルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルステ
アリルアミン、トリメチルオフタテシルアンモニウム塩
、アニリン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジメ
チルベンジルアミン、トリメチルベンジルアンモニウム
塩、ペンチジン、α−ナフチルアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、メチル
ピリジニウム塩、Ｎ−メチルモルフォリン、ジメチルホ
ルムアミド等があげられるが、これらに限定されるもの
ではなく、これらの一種または二種以上の混合物として
用いることができる。

本発明で用いる有機ダイモナイトはたとえば次の方法で
作ることができる。

すなわち、膨潤タイプの合成マイカ（トピーエ業■製、
ダイモナイト）を水中で充分分散し膨潤状態となし、こ
の分散液に前述の有機塩基の溶液を加え陽イオンの交換
反応を行わせる。

有機塩基は合成マイカの層間にミセル形で層間配位と凝
集体との混合形式複合体を形成する。

ここに生じた沈澱物を済過乾燥粉砕して有機分２０〜５
０％の有機ダイモナイトを得ることができる。

有機ダイモナイトの使用量はポリアミド樹脂に対して０
．００１〜５．０重量％であり、さらに好ましくは０．
（１０５〜１．５重量％である。

０．００１０１重量％以下多少効果がみられるが満足で
きる程ではなく、また５、０重量％を越えた場合逆に表
面光沢性を損ない、成形物の失透を増大する結果となり
好ましくない。

有機ダイモナイトの添加はポリアミド樹脂成形物の製造
の任意の段階に行うことができる。

たとえばポリアミド樹脂の重合時、練り込み時、ペレッ
ト表面へのブレンド時、成形時などにポリアミド樹脂へ
添加することができる。

本発明に適用されるポリアミド樹脂としてはラクタムあ
るいはアミノカルボン酸の重合およびジアミンとジカル
ボン酸の重縮合によって得られるホモポリアミドおよび
それらのコポリアミドあるいは混合物である。

ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６．１０、ナイロ
ン６．１２、ナイロン１１、ナイロン１２およびこれら
のコポリマーあるいは混合物が一般的であるが、ジアミ
ン成分としてヘキサメチレンジアミン、メタキシレンジ
アミン、バラアミノシクロヘキシルメタン、１，４−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン等、ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパチ
ン酸等を重縮合して得られるホモポリアミドまたはこれ
らとナイロン６、ナイロン６６とのコポリアミドも挙げ
ることができる。

また、本発明は上記以外に分散剤、滑剤、界面活性剤を
使用し有機ダイモナイトの分散性向上、成形物の加工性
の向上を期待することもできる。

たとえば高級脂肪酸およびその金属塩、高級脂肪族アル
コール、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、パラ
フィン等およびアニオン系、カチオン系、ノニオン系の
界面活性剤が挙げられる。

これらを添加する場合、有機グイモナイトはあらかじめ
加えておいてもよく、また成形物製造のいずれの段階で
加えてもよい。

その添加量はポリアミド樹脂に対して０．００５〜１．
０重量多使用するのが好ましい。

さらに本発明において光沢性を大きく損なわない範囲で
核剤、スリップ性改良剤、着色剤、耐熱剤、耐光剤、離
型剤、帯電防止剤を添加することもできる。

本発明の有機ダイモナイトを配合したポリアミド成形物
を得る方法としては押出成型、射出成型、圧縮成型など
の公知の成型方法を用いることができ、また表面光沢性
を有するフィルム、モノフィラメント、シート、チュー
ブ、ボトルおよび各種形状の成形物を製造することがで
きる。

以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが
、これらの実施例において光線透過率および曇変の評価
はＡＳＴＭ−Ｄ−１００３または鏡面光沢度の評価はＪ
ｌ５−Ｐ−８１４２の方法に従って行った。

実施例 １ 水を５重量多含有するεカプロラクタムに膨潤タイプの
合成マイカＮａ−Ｍｇ２，５Ｓｉ４０１ｏ （Ｆ）２と
有機塩基トリメチルベンジルアンモニウム塩の複合体で
ある有機ダイモナイトを０．１重量φ添加しオートクレ
ーブ中に仕込み、該反応混合物を８Ｋｙ／ｃａの制圧下
２１０℃で３時間攪拌を続けた後２７０℃に設定して２
時間力）けて０．２ Ｋ？／ｃｙ？ｔまで放圧し０．２
Ｋｙ／ｃａでさらに５時間重合を続ける。

次いで該反応物をストランド状に水中に紡出しペレット
状にし精練乾燥する。

得られたナイロン６の相対＊＊粘度（ＪＩｓ Ｋ６８
１０）は３．９であった。

このペレットを用いインフレーションフィルムを作成し
た。

その条件は５０双φ押出機を用いシリンダ一温度を２５
０℃に設定し、ダイス径１００藺φを使用し、折り径３
００１ｇｌ巾、厚さ５０μのフィルムを得た。

このフィルムの光線透過率、曇度および鏡面光沢度を測
定した。

また、比較のために有機ダイモナイトを添加しないもの
および膨潤タイプの合成マイカを添加したものについて
上記と同様の方法で製造したフィルムの性能を測定した
。

その結果を表１に示す。実施例 ２ 相対粘度４．０のナイロン６６ペレットに対し実施例１
の有機ダイモナイｌ−０，２重量優とステアリン酸Ｍｇ
０．０５重量袈をあらかじめブレンドしたものを添加し
ブレンダーで分散させた後、実施例１と同様にしてイン
フレーションフィルムを作成した。

また比較例としてステアリン酸Ｍｇ０．０５］ｉ量優ト
ライブレンドしてフィルムを作威し、鏡面光沢度および
外観の評価を行い表２に示した。

実施例 ３ 水を５重量多含有するε−カプロラクタムに実施例１の
有機ダイモチ４１０．０５重量饅およびカオリン０．１
重量φを実施例１と同様にして相対粘度３、ｌのナイロ
ン６ペレットを得た。

このペレットを２５０℃に設定した４０Ｗφ押出機でＴ
タイより８０℃のキャスティングロールに押出し巾４０
０ｍ、厚さ３０μのフィルムを作成した。

比較例として有機ダイモナイトを添加していないものお
よびカオリンＱ、１重量優を添加したものについて同様
にフィルムを作成し、鏡面光沢度および外観の測定を行
った結果を表３に示す〇実施例 ４ 相対粘度２．７のナイロン６・１０ペレツトに膨潤タイ
プの合成マイカとステアリルアミンの複合体である有機
ダイモチ１１０．１重量袈およびステアリン酸Ｍｇ０．
０５重量斜をトライブレンドし、３オンスの射出成形機
を用いてシリンダ一温度２４０℃、金型温度２５℃で厚
さ１７ＩｇＩｔのプレートを成形した。

また、比較例として有機ダイモナイトを添加していない
ものおよびステアリン酸Ｍｇを０．０５重量優添加して
同様にプレートを作成し、そのプレートの曇度および鏡
面光沢度を調べた結果を表４に示す。

実施例４の有機ダイモナイトｏ、ｏｓ重量優含有した相
対粘度３．４０のナイロン６ペレットを３０敲φ押出機
にてブロー成形用のポリプロピレンペレットを６５８φ
押出機にて接着層として変性ポリエチレン（たとえば三
井石油化学■製のアドマＱＦ−３０５）を３０Ｍφ押出
機にて内層にポリプロピレン、外層にナイロンの構成ｔ
こなるようにプロー成形をして約２１容量のボトルを製
造した。

比較例として有機ダイモナイトを含まないナイロン６ペ
レットを使用して同様にボトルを製造した。

本発明になるポリアミドを使用した場合、外面光沢の良
好なるボトルができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリアミド樹脂に対して０．００１〜５．０重量優
   の有機ダイモナイトを含有することを特徴とするポリア
   ミド樹脂組成物。