JPS583826B2 - フホウワポリエステルジユシセイケイヒンノ セイゾウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、加熱された成形型表面上でゲルコート層を
形成させるとともに、不飽和ポリエステル樹脂組成物を
加熱加圧成形して表面にゲルコート層を有する不飽和ポ
リエステル樹脂成形品を製造する方法に関するものであ
る。

さらに詳しくは、この発明は、加熱された成形型を使用
して不飽和ポリエステル樹脂成形品を製造する方法にお
いて、加熱された成形型表面上に架橋用単量体の一部ま
だは全部がクロルスチンンである硬化触媒を含む不飽和
ポリエステル樹脂液でゲルコート層を形成させ、次いで
ゲルコート層を形成させた加熱成形型に不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を供給して加熱加圧成形し、ゲルコート
層と一体となった不飽和ポリエステル樹脂成形品とする
ことを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂成形品の製造
方法に関するものである。

従来、バルクモールデイングコンパウンド（ＢＭＣ）、
シートモールテイングコンパウンド（ＳＭＣ）などで代
表されるような不飽和ポリエステル樹脂組成物を加熱加
圧成形して不飽和ポリエステル樹脂成形品を製造する方
法は公知であり、一般に実施されている。

しかしながらこのようにして得られた成形品は表面光沢
、表面平滑性、表面硬度などが劣り、またガラス繊維に
代表されるような補強材や充填材、例えば炭酸カルシウ
ムなどが成形品の表面に露出しているために耐蝕耐薬品
性、耐汚染性、耐水性などにも難点がある。

従って一般にはこれらの欠点を改善する方法として、得
られた成形品の表面を研摩してその表面にウレタン系、
ポリエステル系などの塗料を例えばスプレーガン、ハケ
などで塗布・塗装し、塗膜を形成させる方法がとられて
いる。

しかし成形品の表面を後処理する従来公知の方法では、
表面にムラができ易く、表面処理用塗料の使用量が多い
、ハケを使用した場合の毛抜け、生産性の低下などをは
じめ、表面の塗膜がはげやすいという欠点がある。

また従来ＢＭＣ，ＳＭＣなどを加熱加圧成形し、同時に
ゲルコート層と一体となった成形品を得ることは困難で
あった。

その理由は、加熱加圧成形温度である１００℃を越える
高温に成形型表面が加熱されているため、一般に知られ
た普通のスチレンを架橋用単量体として使用した不飽和
ポリエステル樹脂液をゲルコート用として成形型表面に
使用すると、スチレンの蒸発がはげしく、架橋不足、ピ
ンホールの発生、気泡の混入など種々の欠点が発生する
ためと思われる。

そこでこの発明者らは、加熱加圧成形による高生産性と
いう特長をいかし、かつ従来法の欠点が解決された不飽
和ポリエステル樹脂成形品を効率よく製造する方法につ
いて研究を行なった。

その結果、架橋用単量体の一部または全部がクロルスチ
ンンである硬化触媒を含む不飽和ポリエステル樹脂液を
ゲルコート用として加熱加圧成形．温度に保持された成
形型表面上に噴霧あるいは塗市してゲルコート層を形成
させるとともに、この加熱成形型にＢＭＣ，ＳＭＣなど
の不飽和ポリエステル樹脂組成物（バックアップ用と呼
称）を供給して加熱加圧成形すると、従来法による欠点
のない良好な不飽和ポリエステル樹脂成形品を効率よく
製造できることを知り、この発明に到達した。

この発明においては、架橋用単量体の一部または全部が
クロルスチレンである硬化触媒を含む不飽和ポリエスデ
ル樹脂液をゲルコート用として、，ＢＭＣ，ＳＭＣなど
のバックアップ用の不飽和ポリエステル樹脂組成物の加
熱加圧成形に先だって、加熱成形型に噴霧あるいは塗缶
することが重要である。

ゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂液の架橋，用単量
体としてスチレンを使用した場合は、前述したような欠
点があり、またジアリルフタレート、トリアリルシアヌ
レートなどを使用すると粘度が高くなりすぎてスプレー
で塗装ができないだけでなく、均一なゲルコート層が得
られない、複雑な・形状の成形物には使えない、クラッ
クが生じやすいなどの欠点があるが、この発明に従って
クロルスチレンを使用するとこれらの問題点は生じない
。

この発明においてゲルコール用不飽和ポリエステル樹脂
液の架橋用単量体は、その全部がクロルスチレンを使用
するのが好ましいが、その約５０％までの量であれば、
他の一般に知られた架橋用単量体を併用しても差支えな
い。

この発明においてゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂
液およびバックアップ用の不飽和ポリエステル樹脂組成
物として使用する不飽和ポリエステルは同じものでもま
た異なったものでもよく、一般に知られたα，β一不飽
和多塩基酸もしくはその酸無水物、例えばマレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、
シトラコン酸、あるいはこれらの一部を飽和酸もしくは
その酸無水物、例えは無水フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸、ヘット酸などで置換した酸混合
物と、多価アルコール、例えばエチレンクリコール、フ
ロピレングルコール、シエ−ｙ− Ｌ／ンクリコール、
ネオペンチルグリコール、１．３−フチレングリコール
、■，３−プロパンジオール、■，４−ブタンジオール
、■，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、２，２．４−トリ）
チルー１，３−ペンタンジオール、水素化ヒスフェノー
ルＡ，２ｔ ２−ジ（４−ヒドロキシプロポキシフエニ
ル）プロパンなどの単独、もしくはこれらの混合物、あ
るいはその一部を１価アルコールで置換した多価アルコ
ールとからエステル化反応によって得られた不飽和ポリ
エステルであればいずれでもよい。

これらの不飽和ポリエステルには、架橋用単量体として
、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジピニルベンゼン
、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、酢酸
ビニル、メチルメタアクリレート、クロルスチレン、ジ
クロロスチレンナトいずれも使用できるが、前述したよ
うに、ゲルコート用の不飽和ポリエステル樹脂液にはそ
の全部または一部にクロルスチレンを使用するのが必須
の条件である。

また硬化触媒としては、不飽和ポリエステル樹脂液の硬
化触媒として普通一般に使用されている有機過酸化物、
例えばジアシルバーオキサイド類、ケトンパーオキサイ
ド類、ジアルキルパーオキサイト類、ハーオキシエステ
ル類、ハイドロパーオキサイド類、アルデヒドパーオキ
サイド類などを使用でき、これらは促進剤と併用して使
用しても差支えない。

この発明においてバックアップ用として使用される不飽
和ポリエステル樹脂組成物は、ＢＭＣ，ＳＭＣなどで代
表されるような普通に知られたもので、加熱加圧成形に
使用できるものであればいずれでもよく、一般には主と
して不飽和ポリエステル樹脂液、充填材および補強材な
どからなっており、これに硬化触媒が加えられているが
、さらにその他の添加物、例えば低収縮剤、離型剤、着
色剤、増粘剤などが適宜添加されたものである。

またゲルコート用の不飽和ポリエステル樹脂液は、一般
には硬化触媒を添加した不飽和ポリエステル樹脂液単独
で使用されるが、前述の添加剤や充填材などを必要に応
じて添加して使用しても差支えない。

この発明は、まず加熱された成形型表面上に架橋用単量
体の一部まだは全部がクロルスチレンである硬化触媒を
含む不飽和ポリエステル樹脂液でゲルコート層を形成さ
せるのであるが、成形型は．後の不飽和ポリエステル樹
脂組成物の加熱力口圧成形温度である１００℃以上、一
般には１２０〜１５０℃の温度に保持されており、この
方目熱された成形型表面上に、スプレーガン、ハケなど
でゲルコート層を形成させるだめの樹脂液を噴霧、塗布
する。

ゲルコート層の厚さは、普通０２〜０．５ｍｍが適当で
あり、これ以上厚くしても特に大きな不利益はないが経
済性、歪の発生などの面から前記範囲が好適である。

ゲルコート層を形成させるだめの操作は、前記Ｊのよう
にハケを使用しても行なえるが、架橋用単量体としてク
ロルスチレンを使用するこの発明ではスチレンのように
蒸発することがなく、またジアリルフタレートのように
粘度も高くないので、スプレーガンを使用するのが好適
であり、均一かつ均質なゲルコート層を容易に形成させ
ることが可能である。

ゲルコート層を形成させた加熱成形型には、次いでバッ
クアップ用としての不飽和ポリエステル樹脂組成物を供
給して成形型を閉じ、加熱加圧成′形する。

成形型は一般には金型を意味する。不飽和ポリエステル
樹脂組成物の供給は、ゲルコート層が半硬化状態のとき
でも、まだ完全に硬化した後でも、その供給時期に特に
制限はないが、半硬化状態のときに供給した方が成形時
間の短縮、成形品の仕上り状態からみて好適である。

加熱加圧成形の圧力は数ｋｇ／ｃｍ２以上であれば特に
制限はないが、一般には２０〜５０ｋｇ／ｃｍ２で実施
するのが適当であり、温度は１００℃以上、好ましくは
１２０〜１５０℃である。

この発明においては加熱加圧成形によって、表面ゲルコ
ート層とバックアップ用として供給した不飽和ポリエス
テル樹脂組成物が硬化して一体に成形される。

このようにして得られた表面にゲルコート層を有する不
飽和ポリエステル樹脂成形品は、表面光沢、表面平滑性
、表面硬度、耐蝕耐薬品性、耐汚染性、耐水性などがす
ぐれているだけでなく、ゲルコート層がはげるようなこ
とも、成形品にピンホール、気泡などが生じることもな
い。

またこの発明によると何のトラブルもなく、容易に均質
の成形品を多量に生産することができ、効果的である。

次に実施例および比較例を示しこの発明を説明する。

なお部は重量部を意味する。実施例 １ 全表面積が０．４ｍである複雑な形の成形型（金型）を
１４０℃に加熱し、この金型上にスプレーガン（岩田塗
装機製：ワイダ−６０）で、無水フタル酸、フマル酸、
プロピレングリコールおよび１，６−ヘキサンジオール
をエステル化して得られた不飽和ポリエステル５０部、
クロルスチレン５０部および硬化触媒（ペンゾイルパー
オキサイド）２部からなる不飽和ポリエステル樹脂液を
噴霧し、吹きつけて０．２〜０．３ｍｍの厚さの均一な
ゲルコート層を形成させ、表面が半硬化状態のときに、
市販の不飽和ポリエステル樹脂液１００部、炭酸カルシ
ウム２７０部、ガラス繊維（チョップドストランド）１
５部、低収縮剤（熱可塑性樹脂〕１０部、内部離型剤５
部および硬化触媒（ペンゾイルパーオキサイド）０，５
部からなる不飽和ポリエステル樹脂組成物を金型に供給
して金型を閉じ、１４０℃，３５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で
加熱加圧成形し、ゲルコート層と一体となった不飽和ポ
リエステル成形品を得た。

成形品の．表面は光沢があり平滑で、鉛筆硬度は５Ｈで
あった。

また耐煮沸性は１０００時間以上でゲルコート層がはげ
るようなこともなかった。

比較例 １ ゲルコート用の不飽和ポリエステル樹脂液として、実施
例１のクロルスチレンのかわりにスチレンを使用したほ
かは、実施例１と同様にしてゲルコート層を形成させ、
同様に不飽和ポリエステル樹脂組成物を供給し、加熱加
圧成形して不飽和ポリエステル樹脂成形品を得た。

その結果、ゲルコート層の形成にあたってスチレンの蒸
発がはげしく、得られた成形品の表面にはピンホール、
気泡などがあり、平滑ではなかった。

また鉛筆硬度も４Ｈ以下で、耐煮沸性も１００時間以下
であった。

比較例 ２ ゲルコート層を形成させることなく、実施例１の不飽和
ポリエステル樹脂組成物単独を加熱加圧成形して不飽和
ポリエステル樹脂成形品を得た後、市販のポリエステル
系塗料、ウレタン系塗料、メラミン系塗料およびアクリ
ル系塗料をそれぞれ使用して、スプレーガンで成形品を
塗装したが、いずれも表面平滑性が劣り、ポリエステル
系塗料は接着性が悪く、その曲の塗料の場合は表面硬度
２Ｈ以下であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 加熱された成形型を使用して不飽和ポリエステル樹
   脂組成物を加熱加圧成形し、不飽和ポリエステル樹脂成
   形品を製造する方法において、加熱された成形型表面上
   に架橋用単量体の一部または全部がクロルスチレンであ
   る硬化触媒を含む不飽和ポリエステル樹脂液でゲルコー
   ト層を形成させ、次いでゲルコート層を形成させた加熱
   成形型に不飽和ポリエステル樹脂組成物を供給して加熱
   加圧成形し、ゲルコート層と一体となった不飽和ポリエ
   ステル樹脂成形品とすることを特徴とする不飽和ポリエ
   ステル樹脂成形品の製造方法。